RU2159242C2 - Производные бензимидазола и их соли, образованные присоединением кислот, способ их получения и микробицидное средство на их основе - Google Patents
Производные бензимидазола и их соли, образованные присоединением кислот, способ их получения и микробицидное средство на их основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2159242C2 RU2159242C2 RU97118853/04A RU97118853A RU2159242C2 RU 2159242 C2 RU2159242 C2 RU 2159242C2 RU 97118853/04 A RU97118853/04 A RU 97118853/04A RU 97118853 A RU97118853 A RU 97118853A RU 2159242 C2 RU2159242 C2 RU 2159242C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- atoms
- halogen
- alkyl
- group
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
- C07D491/056—Ortho-condensed systems with two or more oxygen atoms as ring hetero atoms in the oxygen-containing ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/22—Anxiolytics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Neurology (AREA)
- Neurosurgery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Производные бензимидазола общей фрмулы I, где Х1 - Х4 и R1 имеют указанные в формуле изобретения значения, и их соли. Указанные соединения получают взаимодействием соединения указанной в формуле изобретения формулы II с соединением формулы Гал-Y-R1. производные бензимидазола общей формулы I обладают микробицидной активностью. 3 с.п.ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к новым производным бензимидазола и их солям, образованным присоединением кислот, способу их получения и микробицидному средству на их основе.
Известны производные бензимидазола, обладающие микробицидной активностью, в частности фунгицидной активностью (см. заявку DE N 4139950, кл. C 07 D 491/056, 09.06.1993 г. и заявку ЕР N 0517476, кл. C 07 D 491/056, 09.12.1992 г.).
Задачей изобретения является расширение арсенала производных бензимидазола, обладающих микробицидной активностью.
Поставленная задача решается предлагаемыми производными бензимидазола общей формулы (I)
в которой X1, X2, X3 и X4 независимо друг от друга означают водород, фтор, хлор, бром, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, линейный или разветвленный галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-4 одинаковыми или различными атомами галогена, линейный или разветвленный галогеналкокси с 1-6 атомами углерода и 1-4 одинаковыми или различными атомами галогена, назамещенный или замещенный от одного до четырех раз, одинаково или различно, галогеном и/или алкилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3-6 атомами углерода, гидроксикарбонил, алкилкарбонил с 1-6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкильной части, алкоксикарбонил с 1-6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкоксильной части, циклоалкилкарбонил с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной части, группу формулы
-Z-R2,
где R2 означает фенил, который может быть замещен от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, или R2 означает насыщенный или ненасыщенный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими как азот, кислород, при чем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном или алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена,
Z - означает связь, метилен, кислород, карбонил или азогруппу;
и кроме того,
X2 и X3 вместе означают незамещенную или замещенную от одного до четырех раз галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода и/или галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 атомами галогена алкиленовую цепь с 3 или 4 членами, в которой один или два (не соседние) атома углерода могут быть заменены кислородом;
R1 означает насыщенный или ненасыщенный, возможно бензаннелированный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, таки ми как азот, кислород и/или сера, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинакового или различно, галогеном, аминогруппой, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкоксильной части, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилкарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части и/или алкилкарбониламино-группой с 1 - 4 атомами углерода в алкильной группе, при этом гетероциклические остатки могут также содержать оксогруппы;
Y означает связь, метиленовую, карбонильную, сульфонильную группы или группу -SO-O, причем в последней группе атом серы связан с атомом имидазольного кольца,
и их солями, образованными присоединением кислот.
в которой X1, X2, X3 и X4 независимо друг от друга означают водород, фтор, хлор, бром, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, линейный или разветвленный галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-4 одинаковыми или различными атомами галогена, линейный или разветвленный галогеналкокси с 1-6 атомами углерода и 1-4 одинаковыми или различными атомами галогена, назамещенный или замещенный от одного до четырех раз, одинаково или различно, галогеном и/или алкилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3-6 атомами углерода, гидроксикарбонил, алкилкарбонил с 1-6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкильной части, алкоксикарбонил с 1-6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкоксильной части, циклоалкилкарбонил с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной части, группу формулы
-Z-R2,
где R2 означает фенил, который может быть замещен от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, или R2 означает насыщенный или ненасыщенный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими как азот, кислород, при чем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном или алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена,
Z - означает связь, метилен, кислород, карбонил или азогруппу;
и кроме того,
X2 и X3 вместе означают незамещенную или замещенную от одного до четырех раз галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода и/или галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 атомами галогена алкиленовую цепь с 3 или 4 членами, в которой один или два (не соседние) атома углерода могут быть заменены кислородом;
R1 означает насыщенный или ненасыщенный, возможно бензаннелированный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, таки ми как азот, кислород и/или сера, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинакового или различно, галогеном, аминогруппой, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкоксильной части, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилкарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части и/или алкилкарбониламино-группой с 1 - 4 атомами углерода в алкильной группе, при этом гетероциклические остатки могут также содержать оксогруппы;
Y означает связь, метиленовую, карбонильную, сульфонильную группы или группу -SO-O, причем в последней группе атом серы связан с атомом имидазольного кольца,
и их солями, образованными присоединением кислот.
Новые производные бензимидазола вышеприведенной формулы (I), а также их соли, образованные присоединением кислот, получают путем взаимодействия соединения формулы (II)
в которой X1, X2, X3 и X4 имеют указанные выше значения, с соединением формулы (III)
Гал-Y-R1 (III)
в которой R1 и Y имеют указанные выше значения и
Гал означает хлор или бром,
при необходимости в присутствии связывающего кислоту средства и разбвителя и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде соли, образованной присоединением кислоты.
в которой X1, X2, X3 и X4 имеют указанные выше значения, с соединением формулы (III)
Гал-Y-R1 (III)
в которой R1 и Y имеют указанные выше значения и
Гал означает хлор или бром,
при необходимости в присутствии связывающего кислоту средства и разбвителя и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде соли, образованной присоединением кислоты.
Данный способ является вторым объектом изобретения.
К кислотам, которые могут быть присоединены, относятся предпочтительно галогенводородные кислоты, например хлористоводородная и бромистоводородная кислота, в частности хлористоводородная кислота, далее, фосфорная кислота, азотная кислота, моно- и бифункциональные карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты, например уксусная кислота, малеиновая кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, сорбиновая кислота и молочная кислота, а также сульфокислоты, например п-толуолсульфокислота, 1,5-нафталиндисульфокислота и, кроме того, сахарин и тиосахарин.
Если используют в качестве исходных соединений 2-циано-6,6-дифтор-[1,3] ди-оксоло[4,5-f] бензимидазол и 3,5-диметилизоксазол-4-сульфонилхлорид, то способ по изобретению протекает по следующей схеме:
Исходные циано-бензимидазолы формулы (II) известны или могут быть получены принципиально известными способами (см. вышеуказанные заявки DE и ЕР). То же самое является действительным и для исходных галогенидов формулы (III).
Исходные циано-бензимидазолы формулы (II) известны или могут быть получены принципиально известными способами (см. вышеуказанные заявки DE и ЕР). То же самое является действительным и для исходных галогенидов формулы (III).
В качестве разбавителя используют все обычные инертные органические растворители. Предпочтительными являются алифатические, циклоалифатические и ароматические, возможно галогенированные углеводороды, например, бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, хлороформ или четыреххлористый углерод; кроме того, простые эфиры, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран или диметиловый или диэтиловый эфир этиленгликоля, далее, кетоны, например, ацетон или бутанон или метил-изобутиловый кетон; нитрилы, например, ацетонитрил, пропионитрил или бензонитрил, или сложные эфиры, например, метиловый или этиловый эфир уксусной кислоты.
При проведении способа по изобретению предпочтительно работают в присутствии связывающего кислоту средства. В качестве таковых используют все обычные неорганические или органические основания. Предпочтительно применяют гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, такие как гидроокись натрия, гидроокись калия, гидроокись кальция, или также гидроокись аммония, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, бикарбонат натрия, ацетаты щелочных или щелочноземельных металлов, такие как ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан, диазабициклононен или диазабициклоундецен.
Температуры реакции могут колебаться в широком интервале. Обычно работают при температуре от 0 до 150oC, предпочтительно от 20 до 120oC, и атмосферном давлении. Однако возможно работать также при повышенном или пониженном давлении.
Для проведения предлагаемого способа используют обычно на моль циано-бензимидазола формулы (II) в разбавителе 1,0 - 2,0 моля, предпочтительно 1,0 - 1,3 моля галогенида формулы (III) и при необходимости 1,0 - 2,0 моля, предпочтительно 1,0 - 1,3 моля связывающего кислоту средства. Проведение реакции, переработка реакционной смеси и выделение продукта реакции осуществляется известными методами.
Соли соединений формулы (I) с кислотами получают простым способом обычными методами, например, растворением соединения формулы (I) в подходящем инертном растворителе и добавлением кислоты, например, хлористоводородной кислоты, и выделяют известным способом, например, фильтрацией, и при необходимости очищают путем промывки инертным органическим растворителем.
Производные бензимидазола вышеприведенной формулы (I) относятся к категории малотоксичных веществ. Как уже указывалось выше, соединения согласно изобретению обладают микробицидной активностью и поэтому они могут использоваться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, например, грибками и бактериями, при защите растений и материалов, в частности технических материалов.
Под техническими материалами понимают материалы, предназначенные для применения в технике. Такими техническими материалами, защищаемыми от микробицидного изменения или разрушения, являются, например, клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, малярные краски и изделия из пластмассы и другие материалы, которые могут поражаться микроорганизмами или разрушаться ими. Под подлежащими защите материалами понимают также части промышленных установок, например, для циркуляции охлаждающей воды, которые могут подвергаться вредному воздействию благодаря размножению микроорганизмов. В рамках настоящего изобретения в качестве технических материалов предпочтительно следует назвать клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, кожу, древесину, малярные краски, хладоагенты и жидкости в теплообменниках, особенно предпочтительно древесину.
В качестве микроорганизмов, которые могут вызывать разложение или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизистые организмы. Соединения по изобретению являются активными предпочтительно против грибов, в частности, плесниевых грибов, грибов, обесцвечивающих и разрушающих древесину (базидиомицеты), а также против слизистых организмов и водорослей.
Кроме того, активные соединения по изобретению пригодны для борьбы с животными вредителями, предпочтительно членистоногими и нематодами, в частности с насекомыми и паукообразными, которые встречаются в сельском хозяйстве, в лесном хозяйстве, при защите амбаров и материалов, а также в области гигиены. Они активны против нормально чувствительных и устойчивых видов, а также против всех или отдельных стадий развития.
Благодаря микробицидной активности производные бензимидазола вышеприведенной общей формулы (I) могут представлять собой активное вещество микробицидного средства, содержащего еще разбавитель или носитель. Данное микробицидное средство, представляющее собой дальнейший объект изобретения, может иметься в виде стандартных препаратов, таких, как, например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, тонкоинкапсулированные в полимерных веществах формы и заключенные в оболочку массы для посевного материала, а также препараты для ультранизко-объемного распыления холодным и горячим способом.
Эти препараты получают известным способом, например, смешиванием активного вещества с наполнителями или жидкими растворителями, находящимися под давлением газами и/или носителями, при необходимости с применением поверхностно-активных средств, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразователей. В случае использования воды в качестве наполнителя могут также использоваться в качестве вспомогательного средства органические растворители. В качестве жидкого растворителя используются в основном ароматические углеводороды, например, ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или хлорированные алифатические углеводороды, например, хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, например, циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, спирты, например, бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, высокополярные растворители, например, диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями или носителями понимают такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газообразными, например, рабочие газы для аэрозолей, например, бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых носителей используют помолы натуральных горных пород, например, каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, монтмориллонит или диатомовую землю и помолы синтетических горных пород, например, высокодисперсную кремневую кислоту, окись алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов используют размельченные и фракционированные натуральные горные породы, например, кальцит, мрамор, пемзу, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических помолов, а также грануляты из органических материалов, например, опилок, кокосовой шелухи, кукурузных початков и стеблей табака. В качестве эмульгирующих и пенообразующих средств используют, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, например, сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилена и жирных спиртов, например, алкиларилполигликолевый простой эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты и белковые гидролизаты. В качестве диспергатора используют, например, лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлозу.
В препаратах также могут использоваться связующие, например, карбоксиметилцеллюлоза, натуральные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексные полимеры, например, гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, например, кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.
Могут также использоваться красители, такие как неорганические пигменты, например, окись железа, окись титана, ферроциановый голубой, и органические красители, например, ализариновый, азо- и металлфталоцианиновые красители, и микроэлементы в виде солей железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препараты содержат обычно от 0,1 до 95 вес.% активного вещества, предпочтительно от 0,5 до 90%.
Соединения согласно изобретению могут применяться при защите растений в виде составов в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами или инсектицидами для того, чтобы расширить спектр действия или для предотвращения развития резистенции.
Также возможно смешивание с другими известными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста.
Активные вещества могут применяться как таковые, в виде составов или в виде приготовляемых из них форм для применения, как-то: готовые к употреблению растворы, эмульгируемые концентраты, эмульсии, пены, суспензии, порошки для опрыскивания, пасты, растворимые порошки, препараты для опыливания и грануляты. Применение происходит обычным образом, например, поливом, опрыскиванием, разбрасыванием, распылением, намазыванием т.д. Также возможно наносить активные вещества ультранизкообъемным методом, или композицию с активным началом или само активное вещество вносить в почву. Также можно обрабатывать посевной материал.
При обработке частей растений концентрации активного вещества в форме, готовой для применения, варьируются в широком интервале: обычно они составляют от 1 до 0,0001 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 0,001 вес.%.
При обработке посевного материала количество активного вещества составляет обычно от 0,001 до 50 г на кг семян, предпочтительно от 0,01 до 10 г.
При обработке почвы концентрация активного вещества в местах применения составляет от 0,00001 до 0,1 вес.%, предпочтительно от 0,0001 до 0,02 вес.%.
Применяемые для защиты технических материалов средства содержат активные вещества обычно в количестве от 1 до 95%, предпочтительно от 10 до 75%.
Концентрация при применении веществ зависит от вида и происхождения микроорганизмов, а также от состава защищаемого материала. Оптимальное количество определяют путем ряда опытов. Обычно концентрации применения составляют от 0,001 до 5 вес.%, предпочтительно от 0,05 вес.% до 1,0 вес.%, считая на защищаемый материал.
Активность и спектр действия применяемых для защиты материалов активных веществ или полученных из них средств, концентратов или составов могут быть расширены, если добавлять другие антибактериально-активные соединения, фунгициды, бактерициды, гербициды, инсектициды или другие вещества для увеличения спектра активности или достижения особого эффекта, например, для дополнительной защиты от насекомых. Эти смеси могут обладать более широким спектром действия, чем соединения по изобретению.
В качестве других активных веществ используются альгициды, моллюскициды, активные вещества против "морских животных", которые заселяют окраску днищ судов.
Получение производных бензимидазола формулы (I) иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Смесь из 3,4 г (15 ммолей) 2-циано-6,6-дифтор[1,3]диоксоло[4,5-f]бензимидазола и 80 мл абсолютного тетрагидрофурана смешивают при комнатной температуре и перемешивании с 0,45 г (15 ммолей) гидрида натрия (80%-ный) и затем перемешивают 10 минут при комнатной температуре. Затем прибавляют 2,9 г (15 ммолей) 3,5-диметилизоксазолил-4-сульфонилхлорида и перемешивают 18 часов при 60oC. Для обработки выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Полученную смесь трижды экстрагируют по 80 мл этиленхлорида. Объединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Полученный остаток хроматографируют на силикагеле с использованием диэтилового эфира в качестве элюирующего средства. Таким образом получают 1,4 г (24% от теории) 2-циано-6,6-дифтор-3-(3,5-диметил-изоксазолил-4-сульфонил)-[1,3] диоксоло[4,5-f] бензимидазола в виде желтого твердого вещества с т. пл. 166-170oC.
Смесь из 3,4 г (15 ммолей) 2-циано-6,6-дифтор[1,3]диоксоло[4,5-f]бензимидазола и 80 мл абсолютного тетрагидрофурана смешивают при комнатной температуре и перемешивании с 0,45 г (15 ммолей) гидрида натрия (80%-ный) и затем перемешивают 10 минут при комнатной температуре. Затем прибавляют 2,9 г (15 ммолей) 3,5-диметилизоксазолил-4-сульфонилхлорида и перемешивают 18 часов при 60oC. Для обработки выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Полученную смесь трижды экстрагируют по 80 мл этиленхлорида. Объединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Полученный остаток хроматографируют на силикагеле с использованием диэтилового эфира в качестве элюирующего средства. Таким образом получают 1,4 г (24% от теории) 2-циано-6,6-дифтор-3-(3,5-диметил-изоксазолил-4-сульфонил)-[1,3] диоксоло[4,5-f] бензимидазола в виде желтого твердого вещества с т. пл. 166-170oC.
Пример 2
Смесь из 0,30 г (10 ммолей) гидрида натрия (80%-ный) и 40 мл абсолютного тетрагидрофурана смешивают при комнатной температуре при перемешивании с 2,7 г (10 ммолей) 2-циано-6,6,7,7-тетрафтор[1,4]-диоксино[2,3-f]бензимидазола и затем перемешивают 10 минут при комнатной температуре. Затем прибавляют 2,9 г (15 ммолей) 3,5-диметилизоксазолил-4-сульфонилхлорида и перемешивают 4 часа при 60oC. Для обработки выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Полученную смесь трижды экстрагируют по 80 мл метиленхлорида. Объединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Полученный остаток перекристаллизовывают из 20 мл смеси, которая состоит из равных частей диэтилового эфира и петролейного эфира. Получают таким образом 1,9 г (44% от теории) 2-циано-6,6,7,7-тетрафтор-3-(3,5-диметил-изоксазолил-4-сульфонил)- [1,4]диоксино[2,3-f]бензимида-зола в виде твердого вещества с т.пл. 180-185oC.
Смесь из 0,30 г (10 ммолей) гидрида натрия (80%-ный) и 40 мл абсолютного тетрагидрофурана смешивают при комнатной температуре при перемешивании с 2,7 г (10 ммолей) 2-циано-6,6,7,7-тетрафтор[1,4]-диоксино[2,3-f]бензимидазола и затем перемешивают 10 минут при комнатной температуре. Затем прибавляют 2,9 г (15 ммолей) 3,5-диметилизоксазолил-4-сульфонилхлорида и перемешивают 4 часа при 60oC. Для обработки выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Полученную смесь трижды экстрагируют по 80 мл метиленхлорида. Объединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Полученный остаток перекристаллизовывают из 20 мл смеси, которая состоит из равных частей диэтилового эфира и петролейного эфира. Получают таким образом 1,9 г (44% от теории) 2-циано-6,6,7,7-тетрафтор-3-(3,5-диметил-изоксазолил-4-сульфонил)- [1,4]диоксино[2,3-f]бензимида-зола в виде твердого вещества с т.пл. 180-185oC.
Пример 3
Смесь из 0,30 г (10 ммолей) гидрида натрия (80%-ный) и 40 мл абсолютного тетрагидрофурана смешивают при комнатной температуре при перемешивании с 2,7 г (10 ммолей) 2-циано-6,6,7,7-тетрафтор[1,4]-диоксино[2,3-f]бензимидазола и затем перемешивают 10 минут при комнатной температуре. Затем прибавляют 2,2 г (12 ммолей) тиофен-2-сульфонилхлорида и перемешивают 18 часов при 60oC. Для обработки выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в 50 мл этилацетата. Раствор сушат над сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Полученный остаток перемешивают с 20 мл петролейного эфира. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Получают 1,9 г (49% от теории) 2-циано-6,6,7,7-тетра-фтор-3-(тиенил-2- сульфонил)-[1,4]-диоксино[2,3-f]-бензимидазола в виде желтого твердого вещества с т. пл. 180-184oC.
Смесь из 0,30 г (10 ммолей) гидрида натрия (80%-ный) и 40 мл абсолютного тетрагидрофурана смешивают при комнатной температуре при перемешивании с 2,7 г (10 ммолей) 2-циано-6,6,7,7-тетрафтор[1,4]-диоксино[2,3-f]бензимидазола и затем перемешивают 10 минут при комнатной температуре. Затем прибавляют 2,2 г (12 ммолей) тиофен-2-сульфонилхлорида и перемешивают 18 часов при 60oC. Для обработки выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в 50 мл этилацетата. Раствор сушат над сульфатом натрия и сгущают при пониженном давлении. Полученный остаток перемешивают с 20 мл петролейного эфира. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Получают 1,9 г (49% от теории) 2-циано-6,6,7,7-тетра-фтор-3-(тиенил-2- сульфонил)-[1,4]-диоксино[2,3-f]-бензимидазола в виде желтого твердого вещества с т. пл. 180-184oC.
По описанным методам получают также приведенные в таблице 1 соединения формулы (I) (см. в конце описания):
Микробицидная активность производных бензимидазола формулы (I) иллюстрируется следующими опытами, в которых используют в качестве сравнения соединения
2-циано-1-диметиламиносульфонил-6,6,7,7-тетрафтор- [1,4]диоксино[2,3-f] бензимидазол и
2-циано-6,6-дифтор-1-диметиламиносульфонил-[1,3] диоксоло[4,5-f] бензимидазол
(известны из вышеуказанных заявок ЕР N 0517476 и DE N 4139950).
Микробицидная активность производных бензимидазола формулы (I) иллюстрируется следующими опытами, в которых используют в качестве сравнения соединения
2-циано-1-диметиламиносульфонил-6,6,7,7-тетрафтор- [1,4]диоксино[2,3-f] бензимидазол и
2-циано-6,6-дифтор-1-диметиламиносульфонил-[1,3] диоксоло[4,5-f] бензимидазол
(известны из вышеуказанных заявок ЕР N 0517476 и DE N 4139950).
Опыт A
Испытание защитной активности против Venturia на яблонях
Растворитель - 4,7 вес. ч. ацетона
Эмульгатор - 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Испытание защитной активности против Venturia на яблонях
Растворитель - 4,7 вес. ч. ацетона
Эмульгатор - 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целевой композиции смешивают 1 вес. часть активного вещества с заданным количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до концентрации, указанной в таблице 2.
Для испытания на защитную активность опрыскивают молодые растения активной композицией до образования капель. После высушивания налета растения инокулируют водной суспензией спор возбудителя парши яблони Venturia inaequalis и оставляют в инкубационной камере на один день при 20oC и 100%-ной относительной влажности воздуха.
Затем растения помещают в теплицу при 20oC и относительной влажности воздуха около 70%.
Спустя 12 дней после инокуляции производят оценку. При этом 0% означает степень активности, которая соответствует контролю, а степень активности 100% означает, что не наблюдалось никакого поражения.
Активные вещества, их концентрация и результаты опыта представлены в таблице 3.
Опыт Б
Испытание защитной активности против Phytophthora на помидорах
Растворитель - 4,7 вес. ч. ацетона
Эмульгатор - 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Испытание защитной активности против Phytophthora на помидорах
Растворитель - 4,7 вес. ч. ацетона
Эмульгатор - 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целевой композиции смешивают 1 вес. часть активного вещества с заданным количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до концентрации, указанной в таблице 3.
Для испытания на защитную активность опрыскивают молодые растения активной композицией до образования капель. После высушивания налета растения инокулируют водной суспензией спор Phytophthora infestans и оставляют в инкубационной камере при 20oC и 100%-ной относительной влажности воздуха.
Спустя 3 дня после инокуляции производят оценку. При этом 0% означает степень активности, которая соответствует контролю, а степень активности 100% означает, что не наблюдалось никакого поражения.
Активные вещества, их концентрация и результаты опыта представлены в таблице 3.
Опыт В
Испытание защитной активности против Plasmopara в виноградной лозе
Растворитель - 4,7 вес. ч. ацетона
Эмульгатор - 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целевой композиции смешивают 1 вес. часть активного вещества с заданным количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до концентрации, указанной в таблице 4.
Испытание защитной активности против Plasmopara в виноградной лозе
Растворитель - 4,7 вес. ч. ацетона
Эмульгатор - 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целевой композиции смешивают 1 вес. часть активного вещества с заданным количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до концентрации, указанной в таблице 4.
Для испытания на защитную активность опрыскивают молодые растения активной композицией до образования капель. После высушивания налета растения инокулируют водной суспензией спор Plasmopara viticola и оставляют во влажной камере на один день при 20-22oC и 100%-ной относительной влажности воздуха.
Затем растения помещают в теплицу при 21oC и относительной влажности воздуха около 90% на 5 дней. Затем растения увлажняют и 1 день выдерживают во влажной камере.
Спустя 6 дней после инокуляции производят оценку. При этом 0% означает степень активности, которая соответствует контролю, а степень активности 100% означает, что не наблюдалось никакого поражения.
Активные вещества, их концентрация и результаты опыта представлены в таблице 4.
Claims (3)
1. Производные бензимидазола общей формулы I
в которой Х1, Х2, Х3 и Х4 независимо друг от друга означают водород, фтор, хлор, бром, линейный или разветвленный алкил с 1 - 6 атомами углерода, линейный или разветвленный галогеналкил с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, линейный или разветвленный галогеналкокси с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, незамещенный или замещенный от одного до четырех раз, одинаково или различно, галогеном и/или алкилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, гидроксикарбонил, алкилкарбонил с 1 - 6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкильной части, алкоксикарбонил с 1 - 6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкоксильной части, циклоалкилкарбонил с 3 - 6 атомами углерода в циклоалкильной части, группу формулы
-Z-R2,
где R2 означает фенил, который может быть замещен от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, или R2 означает насыщенный или ненасыщенный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими, как азот, кислород, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном или алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена,
Z означает связь, метилен, кислород, карбонил или азогруппу;
и кроме того,
X2 и X3 вместе означают незамещенную или замещенную от одного до четырех раз галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода и/или галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 атомами галогена алкиленовую цепь с 3 или 4 членами, в которой один или два (несоседние) атома углерода могут быть заменены кислородом;
R1 означает насыщенный или ненасыщенный, возможно бензаннелированный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими, как азот, кислород и/или сера, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинакового или различно, галогеном, амино-группой, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкоксильной части, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилкарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части и/или алкилкарбониламиногруппой с 1 - 4 атомами углерода в алкильной группе, при этом гетероциклические остатки могут также содержать оксогруппы;
Y означает связь, метиленовую, карбонильную, сульфонильную группы или группу -SO-O, причем в последней группе атом серы связан с атомом имидазольного кольца,
а также их соли, образованные присоединением кислот.
в которой Х1, Х2, Х3 и Х4 независимо друг от друга означают водород, фтор, хлор, бром, линейный или разветвленный алкил с 1 - 6 атомами углерода, линейный или разветвленный галогеналкил с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, линейный или разветвленный галогеналкокси с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, незамещенный или замещенный от одного до четырех раз, одинаково или различно, галогеном и/или алкилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, гидроксикарбонил, алкилкарбонил с 1 - 6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкильной части, алкоксикарбонил с 1 - 6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкоксильной части, циклоалкилкарбонил с 3 - 6 атомами углерода в циклоалкильной части, группу формулы
-Z-R2,
где R2 означает фенил, который может быть замещен от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, или R2 означает насыщенный или ненасыщенный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими, как азот, кислород, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном или алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена,
Z означает связь, метилен, кислород, карбонил или азогруппу;
и кроме того,
X2 и X3 вместе означают незамещенную или замещенную от одного до четырех раз галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода и/или галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 атомами галогена алкиленовую цепь с 3 или 4 членами, в которой один или два (несоседние) атома углерода могут быть заменены кислородом;
R1 означает насыщенный или ненасыщенный, возможно бензаннелированный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими, как азот, кислород и/или сера, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинакового или различно, галогеном, амино-группой, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкоксильной части, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилкарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части и/или алкилкарбониламиногруппой с 1 - 4 атомами углерода в алкильной группе, при этом гетероциклические остатки могут также содержать оксогруппы;
Y означает связь, метиленовую, карбонильную, сульфонильную группы или группу -SO-O, причем в последней группе атом серы связан с атомом имидазольного кольца,
а также их соли, образованные присоединением кислот.
2. Способ получения производных бензимидазола общей формулы I
в которой Х1, Х2, Х3 и Х4 независимо друг от друга означают водород, фтор, хлор, бром, линейный или разветвленный алкил с 1 - 6 атомами углерода, линейный или разветвленный галогеналкил с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, линейный или разветвленный галогеналкокси с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, незамещенный или замещенный от одного до четырех раз, одинаково или различно, галогеном и/или алкилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, гидроксикарбонил, алкилкарбонил с 1 - 6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкильной части, алкоксикарбонил с 1 - 6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкоксильной части, циклоалкилкарбонил с 3 - 6 атомами углерода в циклоалкильной части, группу формулы
-Z-R2,
где R2 означает фенил, который может быть замещен от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, или R2 означает насыщенный или ненасыщенный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими, как азот, кислород, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном или алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена;
Z означает связь, метилен, кислород, карбонил или азогруппу;
и кроме того,
X2 и X3 вместе означают незамещенную или замещенную от одного до четырех раз галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода и/или галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 атомами галогена алкиленовую цепь с 3 или 4 членами, в которой один или два (несоседние) атома углерода могут быть заменены кислородом;
R1 означает насыщенный или ненасыщенный, возможно бензаннелированный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими, как азот, кислород и/или сера, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинакового или различно, галогеном, аминогруппой, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкоксильной части, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилкарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части и/или алкилкарбониламиногруппой с 1 - 4 атомами углерода в алкильной группе, при этом гетероциклические остатки могут также содержать оксогруппы;
Y означает связь, метиленовую, карбонильную, сульфонильную группы или группу -SO-O, причем в последней группе атом серы связан с атомом имидазольного кольца,
или их солей, образованные присоединением кислот, отличающийся тем, что соединение формулы II
в которой Х1, Х2, Х3 и Х4 имеют указанные выше значения,
подвергают взаимодействию с соединением формулы III
Гал-Y-R1
в которой R1 и Y имеют указанные выше значения;
Гал означает хлор или бром,
при необходимости в присутствии связывающего кислоту средства и разбавителя и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде соли, образованной присоединением кислоты.
в которой Х1, Х2, Х3 и Х4 независимо друг от друга означают водород, фтор, хлор, бром, линейный или разветвленный алкил с 1 - 6 атомами углерода, линейный или разветвленный галогеналкил с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, линейный или разветвленный галогеналкокси с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, незамещенный или замещенный от одного до четырех раз, одинаково или различно, галогеном и/или алкилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, гидроксикарбонил, алкилкарбонил с 1 - 6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкильной части, алкоксикарбонил с 1 - 6 атомами углерода в линейной или разветвленной алкоксильной части, циклоалкилкарбонил с 3 - 6 атомами углерода в циклоалкильной части, группу формулы
-Z-R2,
где R2 означает фенил, который может быть замещен от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, или R2 означает насыщенный или ненасыщенный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими, как азот, кислород, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинаково или различно, галогеном или алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена;
Z означает связь, метилен, кислород, карбонил или азогруппу;
и кроме того,
X2 и X3 вместе означают незамещенную или замещенную от одного до четырех раз галогеном, алкилом с 1 - 4 атомами углерода и/или галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 атомами галогена алкиленовую цепь с 3 или 4 членами, в которой один или два (несоседние) атома углерода могут быть заменены кислородом;
R1 означает насыщенный или ненасыщенный, возможно бензаннелированный гетероциклический остаток с 5 или 6 членами и 1 - 3 гетероатомами, такими, как азот, кислород и/или сера, причем эти остатки могут быть замещены от одного до трех раз, одинакового или различно, галогеном, аминогруппой, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 4 одинаковыми или различными атомами галогена, алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкоксильной части, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилкарбонилом с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части и/или алкилкарбониламиногруппой с 1 - 4 атомами углерода в алкильной группе, при этом гетероциклические остатки могут также содержать оксогруппы;
Y означает связь, метиленовую, карбонильную, сульфонильную группы или группу -SO-O, причем в последней группе атом серы связан с атомом имидазольного кольца,
или их солей, образованные присоединением кислот, отличающийся тем, что соединение формулы II
в которой Х1, Х2, Х3 и Х4 имеют указанные выше значения,
подвергают взаимодействию с соединением формулы III
Гал-Y-R1
в которой R1 и Y имеют указанные выше значения;
Гал означает хлор или бром,
при необходимости в присутствии связывающего кислоту средства и разбавителя и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде соли, образованной присоединением кислоты.
3. Микробицидное средство, включающее активное вещество и разбавитель или носитель, отличающееся тем, что в качестве активного вещества содержит по меньшей мере одно производное бензимидазола формулы I по п.1 или его соли.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19513990A DE19513990A1 (de) | 1995-04-13 | 1995-04-13 | Benzimidazol-Derivate |
| DE19513990.9 | 1995-04-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97118853A RU97118853A (ru) | 1999-09-20 |
| RU2159242C2 true RU2159242C2 (ru) | 2000-11-20 |
Family
ID=7759617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97118853/04A RU2159242C2 (ru) | 1995-04-13 | 1996-04-01 | Производные бензимидазола и их соли, образованные присоединением кислот, способ их получения и микробицидное средство на их основе |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5925663A (ru) |
| EP (1) | EP0820457A1 (ru) |
| JP (1) | JPH11503725A (ru) |
| KR (1) | KR19980703800A (ru) |
| AU (1) | AU5276596A (ru) |
| BR (1) | BR9604831A (ru) |
| CZ (1) | CZ324597A3 (ru) |
| DE (1) | DE19513990A1 (ru) |
| HU (1) | HUP9801565A3 (ru) |
| PL (1) | PL185393B1 (ru) |
| RU (1) | RU2159242C2 (ru) |
| SK (1) | SK137197A3 (ru) |
| WO (1) | WO1996032395A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2807181C2 (ru) * | 2018-05-22 | 2023-11-10 | Нихон Нохияку Ко., Лтд. | Производное бензимидазола или его соль, сельскохозяйственное и садоводческое инсектицидное и акарицидное средство, содержащее указанное соединение, и способ его применения |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0775134A4 (en) * | 1994-08-04 | 1997-08-13 | Synaptic Pharma Corp | NEW BENZIMIDAZOLE DERIVATIVES |
| DE19517840A1 (de) * | 1995-05-16 | 1996-11-21 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen |
| DE19708688A1 (de) * | 1997-03-04 | 1998-09-10 | Bayer Ag | Annellierte Azolderivate |
| US6495583B1 (en) | 1997-03-25 | 2002-12-17 | Synaptic Pharmaceutical Corporation | Benzimidazole derivatives |
| KR101647856B1 (ko) * | 2008-07-18 | 2016-08-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 살생물 조성물 |
| AR115088A1 (es) | 2018-05-15 | 2020-11-25 | Bayer Ag | Espirociclohexilpirrolin-2-onas y su uso como herbicidas |
| EP3793977A1 (de) | 2018-05-15 | 2021-03-24 | Bayer Aktiengesellschaft | 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| WO2019219585A1 (de) | 2018-05-15 | 2019-11-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Neue 3-(4-alkinyl-6-alkoxy-2-chlorphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| WO2019228788A1 (de) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Bayer Aktiengesellschaft | 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| WO2019228787A1 (de) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994004509A1 (en) * | 1992-08-25 | 1994-03-03 | Ciba-Geigy Ag | Benzimidazole derivatives as microbicides |
| DE4237557A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole |
| DE4237567A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
-
1995
- 1995-04-13 DE DE19513990A patent/DE19513990A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-04-01 EP EP96909163A patent/EP0820457A1/de not_active Withdrawn
- 1996-04-01 HU HU9801565A patent/HUP9801565A3/hu unknown
- 1996-04-01 JP JP8530687A patent/JPH11503725A/ja not_active Ceased
- 1996-04-01 SK SK1371-97A patent/SK137197A3/sk unknown
- 1996-04-01 WO PCT/EP1996/001435 patent/WO1996032395A1/de active IP Right Grant
- 1996-04-01 AU AU52765/96A patent/AU5276596A/en not_active Abandoned
- 1996-04-01 RU RU97118853/04A patent/RU2159242C2/ru active
- 1996-04-01 US US08/930,767 patent/US5925663A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-01 BR BR9604831A patent/BR9604831A/pt unknown
- 1996-04-01 PL PL96322721A patent/PL185393B1/pl unknown
- 1996-04-01 CZ CZ973245A patent/CZ324597A3/cs unknown
- 1996-04-01 KR KR1019970707200A patent/KR19980703800A/ko active IP Right Grant
-
1999
- 1999-01-11 US US09/227,809 patent/US6080776A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-01-24 US US09/490,482 patent/US6235765B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-01-22 US US09/767,194 patent/US20020026059A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2807181C2 (ru) * | 2018-05-22 | 2023-11-10 | Нихон Нохияку Ко., Лтд. | Производное бензимидазола или его соль, сельскохозяйственное и садоводческое инсектицидное и акарицидное средство, содержащее указанное соединение, и способ его применения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9604831A (pt) | 1999-01-05 |
| KR19980703800A (ko) | 1998-12-05 |
| HUP9801565A2 (hu) | 1998-09-28 |
| EP0820457A1 (de) | 1998-01-28 |
| JPH11503725A (ja) | 1999-03-30 |
| SK137197A3 (en) | 1998-05-06 |
| PL322721A1 (en) | 1998-02-16 |
| CZ324597A3 (cs) | 1998-01-14 |
| HUP9801565A3 (en) | 2001-11-28 |
| WO1996032395A1 (de) | 1996-10-17 |
| DE19513990A1 (de) | 1996-10-17 |
| US20020026059A1 (en) | 2002-02-28 |
| PL185393B1 (pl) | 2003-05-30 |
| US5925663A (en) | 1999-07-20 |
| US6080776A (en) | 2000-06-27 |
| AU5276596A (en) | 1996-10-30 |
| US6235765B1 (en) | 2001-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2170735C2 (ru) | Производные галогензамещенного бензимидазола и их кислотно-аддитивные соли, промежуточные соединения и фунгицидное средство | |
| RU2158740C2 (ru) | Производные бензотриазола и их соли, образованные присоединением кислот, фунгицидное средство на их основе и способ борьбы с нежелательными грибами при защите растений и материалов | |
| PL167500B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL PL | |
| HU184159B (en) | Fungicide compositions containing o-bracket-trifluoromethy-bracket closed-benzoic acid-m-isopropoxy-anilide,and process for producing the active agents | |
| RU2159242C2 (ru) | Производные бензимидазола и их соли, образованные присоединением кислот, способ их получения и микробицидное средство на их основе | |
| EP0248086A1 (en) | Imidazole derivatives, bactericides containing them, and process for their preparation | |
| RU2067395C1 (ru) | Иминотиазолиновые соединения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| US4146646A (en) | Bis-amide fungicidal compounds | |
| KR920004578B1 (ko) | 살균성 아닐린 유도체의 조성물 | |
| US5095025A (en) | Benzothiazole derivative | |
| KR890003834B1 (ko) | 치환된 말레이미드의 제조방법 | |
| KR0179660B1 (ko) | 살충 및 살진균제 | |
| JP2503547B2 (ja) | カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US4481027A (en) | Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions _containing the same as an active ingredient | |
| JPS62221672A (ja) | 新規スルホニルアゾ−ル | |
| CA1192912A (en) | N-sulphenylated benzylsulphonamides, a process and their use as microbicides | |
| JPS58124775A (ja) | ３−アルケン（イン）イル−メルカプト（アミノ）−４−アミノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン類、それらの製造法、および除草剤としてのそれらの使用 | |
| KR20000070486A (ko) | 크로몬 유도체 및 이 유도체를 유효 성분으로 함유하는 살균및제초제 | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| KR0131528B1 (ko) | 신규 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도 | |
| HU188735B (en) | Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds | |
| US4055640A (en) | Compositions and methods for controlling the growth of bacteria, fungi and algae using certain derivatives of N-(2,2-dichlorovinyl)salicylamides | |
| RU2171806C2 (ru) | Производные n-сульфонилимидазола и их кислотно-аддитивные соли и фунгицидное средство на их основе | |
| JPH11335364A (ja) | 新規な酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| JPS63150205A (ja) | 農業用殺虫殺菌組成物 |