RU2081883C1 - Катализатор полимеризации пропилена - Google Patents

Катализатор полимеризации пропилена Download PDF

Info

Publication number
RU2081883C1
RU2081883C1 SU894742054A SU4742054A RU2081883C1 RU 2081883 C1 RU2081883 C1 RU 2081883C1 SU 894742054 A SU894742054 A SU 894742054A SU 4742054 A SU4742054 A SU 4742054A RU 2081883 C1 RU2081883 C1 RU 2081883C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dimethoxypropane
isopropyl
compound
titanium
solid component
Prior art date
Application number
SU894742054A
Other languages
English (en)
Inventor
Камилло Барбе Пьер
Нористи Лучиано
Скордамаглиа Раймондо
Барино Луиза
Альбизати Энрико
Джаннини Умберто
Марини Джампьеро
Original Assignee
Монтель Норд Америка Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтель Норд Америка Инк. filed Critical Монтель Норд Америка Инк.
Application granted granted Critical
Publication of RU2081883C1 publication Critical patent/RU2081883C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/646—Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/658—Pretreating with metals or metal-containing compounds with metals or metal-containing compounds, not provided for in a single group of groups C08F4/653 - C08F4/657

Abstract

Использование: для получения полипропилена. Сущность: катализатор полимеризации пропилена включает, мас.ч.: триэтилалюминий 5,00; электронодонорное соединение 1,00; твердый компонент в расчете на титан 0,017. Твердый компонент - продукт взаимодействия соединения магния общей формулы MgCl2 • 2C2H5OH, тетрахлорида титана и изобутилфталата при мольном соотношении 27:1: 4,5. Содержание в твердом компоненте соединения магния, титана и диизобутилфталата в мольном соотношении 14:1:0,6. Электронодонорное соединение выбирают из группы, включающей 2-изопропил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклопентил-1,3-диметоксипропан, 2-/1,5-диметилгексил/-2-/3,7-диметилоктил/-1,3-диметоксипропан и 2-фенил-2-метил-1,3-диметоксипропан. 3 табл.

Description

Предметом изобретения являются катализаторы для полимеризации олефинов, а также способ их применения, в частности при полимеризации олефинов CH2 CHR, в которых R представляет алкильный радикал с 1-6 атомами углерода или арильный радикал.
Хорошо известны катализаторы, содержащие соединения титана, которые расположены на носителе из галогенидов магния.
Катализаторы этого типа впервые были описаны в патенте Бельгии N 742112 и патенте США N 4278718.
Катализаторы, рассматриваемые в вышеуказанном патенте Бельгии, хотя и проявляют высокую активность в отношении полимеризации этилена или альфа-олефина, такого как пропилен, характеризуются очень низкой стереорегулярностью.
Увеличение стереорегулярности было достигнуто в результате добавления донора электронов к расположенному на носителе компоненту, содержащему соединение титана (см. патент США N 4544713).
Дальнейшее усовершенствование было достигнуто в результате использования донора электронов в твердом компоненте катализатора, а также в сокатализаторе на основе алюминий-алкильного соединения (см. патент США N 417414).
Высокие показатели активности и стереорегулярности были достигнуты в результате применения катализаторов, описанных в европейском патенте N 0045977. Эти катализаторы включают твердый компонент катализатора, содержащий дигалогенид магния в активной форме в качестве носителя, на котором располагается галогенид титана (TiCl4) и донор электронов, выбираемый из специальных классов сложных эфиров карбоновой кислоты, среди которых особое предпочтение отдается фталатам. В качестве сокатализаторов используется система, образуемая из алюминий-алкильного соединения и соединения кремния, имеющего по крайней мере одну связь Si-OR, в которой R представляет углеводородный радикал.
В патенте США N 4522930 описываются катализаторы, включающие твердый компонент, который содержит донор электронов, экстрагируемый с помощью триэтилалюминия в стандартных условиях экстракции, что позволяет получить по крайней мере 70 мол. от твердого компонента, при этом площадь поверхности твердого компонента после экстракции составляет по меньшей мере 20 м2/г. Эти катализаторы кроме твердого компонента и соединения триалкилалюминия включают донор электронов, который не образует комплекса с триэтилалюминием, обнаруживаемого посредством электрометрического титрования. Указанные доноры электронов представляют соединения кремния со связью Si-OR, а именно 2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 2,2,5,5-тетраметилпирролидин, Al-диэтил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин и Al-дихлормонофенокси-соединение.
Авторами изобретения был открыт новый класс доноров электронов, отличающихся по своей структуре от используемых до сих пор, причем они образуют катализаторы, характеризующиеся высокой активностью и стереорегулярностью.
Доноры электронов, используемые в катализаторах по изобретению, выбирают из простых эфиров, содержащих две или более простые эфирные группы и способных образовывать комплексы с безводным дихлоридом магния, обладая при этом удельной степенью активации, составляющей менее 60 ммоль на 100 г MgCl2.
Простыми эфирами, обладающими вышеуказанными характеристиками, являются простые 1,3-диэфиры формулы:
Figure 00000001
,
в которой R, R1, R2, R3, R4 и R5 имеют одинаковые или различные значения и представляют водород, алкильные радикалы с линейной или разветвленной цепью, либо циклоалкильный, арильный, алкиларильный или арилалкильный радикалы с 1-18 атомами углерода, при условии, что
R и R1 одновременно не являются водородом;
R6 и R7 имеют такие же значения, что R и R1, за исключением водорода; если R и R1 представляют водород, а R6 и R7 представляют метил, то R не является метилом; один или несколько элементов с R по R7 могут связываться между собой с образованием циклической структуры.
Когда радикалы с R1 по R5 представляют водород, а радикалы R6 и R7 представляют метил, то R не является метилом.
В качестве соответствующих примеров вышеуказанных простых эфиров можно привести: 2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-1,3-диметоксипропан, 2-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-1,3-диметоксипропан,
2-фенил-1,3-диметоксипропан,
2-трет-бутил-1,3-диметоксипропан,
2-кумил-1,3-диметоксипропан,
2-(2-фенилэтил)-1,3-диметоксипропан,
2-(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан,
2-(2-парахлорфенил)-1,3-диметоксипропан,
2-(дифенилметил)-1,3-диметоксипропан,
2-(1-нафтил)1,3-диметоксипропан,
2-(парафторфенил)-1,3-диметоксипропан,
2-(1-декагидронафтил)-1,3-диметоксипропан,
2-(пара-трет-бутилфенил)-1,3-диметоксипропан,
2,2-дициклогексил-1,3-диметоксипропан,
2,2-диэтил-1,3-диметоксипропан,
2,2-дипропил-1,3-диметоксипропан,
2,2-бутил-1,3-диметоксипропан,
2,2-диэтил-1,3-диэтоксипропан,
2,2-дипропил-1,3-диэтоксипропан,
2,2-дибутил-1,3-диэтоксипропан,
2-метил-2-этил-1,3-диметоксипропан,
2-метил-2-пропил-1,3-диметоксипропан,
2-метил-2-бензил-1,3-диметоксипропан,
2-метил-2-фенил-1,3-диметоксипропан,
2-метил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан,
2-метил-2-метилциклогексил-1,3-диметоксипропан,
2,2-бис(парахлорфенил)-1,3-диметоксипропан,
2,2-бис-(2-фенилэтил)-1,3-диметоксипропан,
2,2-бис-(2-циклогексил)-1,3-диметоксипропан,
2-метил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан,
2-метил-2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан,
2,2-ди(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан,
2,2-бис(параметилфенил)-1,3-диметоксипропан,
2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан,
2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан,
2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан,
2,2-дибензил-1,3-диметоксипропан,
2,2-бис(метилциклогексил)-1,3-диметоксипропан,
2,2-диизобутил-1,3-диэтоксипропан,
2,2-диизобутил-1,3-дибутоксипропан,
2-изобутил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан,
2,2-дивтор-бутил-1,3-диметоксипропан,
2,2-ди-трет-бутил-1,3-диметоксипропан,
2,2-динеопентил-1,3-диметоксипропан,
2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан,
2-фенил-2-бензил-1,3-диметоксипропан,
2-циклогексил-2-циклогексилметил-1,3-диметоксипропан,
1-изопропил-2,2-диметил-1,3-диметоксипропан,
1,1,3-триметил-1,3-диметоксипропан,
2-изопропил-2-3,7-диметиоктил-1,3-диметоксипропан,
2,2-диизопропил-1,3-диметоксипропан,
2-изопропил-2-циклогексилметил-1,3-диметоксипропан,
2,2-диизопентил-1,3-диметоксипропан,
2,2-дипропил-1,3-диметоксипропан,
2-изопропил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан,
2,2-дициклопентил-1,3-диметоксипропан,
2-гептил-2-пентил-1,3-диметоксипропан,
2-бутил-2-этил-1,3-диметоксипропан,
2-трет-бутил-2-изопентил-1,3-диметоксипопан,
2-(1,5-диметилгексил)-2-(3,7-диметилоктил)-1,3-диметоксипропан,
1,7-диизопропил-1,1,7,7-тетраметоксигептан,
1,1-диметоксиметилциклогексан.
Другими примерами приемлемых простых эфиров являются:
2,3-дифенил-1,4-диэтоксибуьан,
2,3-дициклогексил-1,4-диэтоксибутан,
2,3-дибензил-1,4-диэтоксибутан,
2,3-дибензил-1,4-диметоксибутан,
2,3-дициклогексил-1,4-диметоксибутан,
2,3-диизопропил-1,4-диметоксибутан,
2,3-диизопропил-1,4-диэтоксибутан,
2,2-бис(параметилфенил)-1,4-диметоксибутан,
2,3-бис(парахлорфенил)-1,4-диметоксибутан,
2,3-бис(парафторфенил)-1,4-диметоксибутан,
2,4-дифенил-1,5-диметоксипентан,
2,5-дифенил-1,5-диметоксипентан,
2,4-диизопропил-1,5-диметоксипентан,
2,5-дифенил-1,5-диметоксипентан,
3-метоксиметилтетрагидрофуран,
3-метоксиметилдиоксан,
1,1-диметоксиметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин,
1,2-диметоксиметилдекагидронафталин,
1,1-диметоксиметиллиндан,
2,2-диметоксиметиллиндан
1,1-диметоксиметил-2-изопропил-5-метилциклогексан,
1,3-диизобутоксипропан,
1,2-диизобутоксиэтан,
1,3-диизоамилоксипропан,
1,2-диизоамилоксиэтан,
1,3-динеопентоксипропан,
1,2-динеопентоксиэтан,
2,2-тетраметилен-1,3-диметоксипропан,
2,2-пентаметилен-1,3-диметоксипропан,
2,2-гексаметилен-1,3-диметоксипропан,
1,2-бис(метоксиметил)циклогексан,
2,8-диоксаспиро-(5-5)-ундекан,
3,7-диоксабицикло-3,3,1)-нонан,
3,7-диоксабицикло-(3,3,0)-октан,
3,3-диизобутил-1,5-диоксан,
6,6-диизобутилдиоксепан,
1,1-диметоксиметилциклопропан,
1,1-бис(метоксиметил)циклогексан,
1,1-бис(метоксиметил)бицикло-2,2,1-гептан,
1,1-диметоксиметилциклопентан,
2-метил-2-метоксиметил-1,3-диметоксипропан,
простой ортометоксибензилметиловый эфир,
1,1,1,-триметоксиметилэтан,
тетраметоксиметилметан,
1,2-бис(метоксиметил)бицикло-2,2,1-гептан,
1,1,2,2-тетраметил-1,2-диметоксиэтан,
1,2-диметил-1,2-диметоксиэтан,
2,2,3,2-тетраметил-1,4-диметоксибутан,
2,2,3,3-тетраэтил-1,4-диметоксибутан,
2,2,3,3-тетраметил-1,4-диэтоксибутан,
2,2,3,3-тетраметил-1,4-диэтоксибутан.
Предпочтительные простые эфиры имеют приведенную выше общую формулу. Особенно предпочтительными являются 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(циклогексилметил)-1,3-диметоксипропан.
Вышеперечисленные простые эфиры могут быть получены методами, описанными в итальянской заявке N 22152 A/88.
Испытание процесса комплексообразования простого эфира с MgCl2 проводится следующим образом. В 100 мл стеклянную колбу, оснащенную стеклянной мешалкой с неподвижной лопастью, в атмосфере азота вводили 70 мл безводного н-гептана, 12 ммоль безводного MgCl2, активированного в соответствии с приведенным выше описанием, и 2 ммоль простых эфиров, после чего эту смесь нагревали в течение 4 часов при температуре 60oC при скорости перемешивания, равной 400 об/мин. Реакционную смесь отфильтровывали и промывали при комнатной температуре 100 мл порциями н-гептана, а затем высушивали с помощью механического насоса.
Твердое вещество, полученное после обработки 100 мл эталона, анализировали посредством газовой хроматографии с целью определения количества простого эфира, вошедшего в образовавшийся комплекс. Результаты испытаний на комплексообразование приводятся в таблице 1. Дихлорид магния, использованный в испытании на комплексообразование с простым эфиром, готовили следующим образом: в вибрационную мельницу (Сьебтекник вибратом) емкостью 1 л, загруженную 1,8 кг стальных шариков диаметром 16 мм, вводили в атмосфере азота 50 г безводного MgCl2 и 6,8 мл 1,2-дихлорэтана (DCE). Эту смесь измельчали в течение 96 часов при комнатной температуре, после чего твердое вещество извлекали и выдерживали в вакууме при температуре 50oC в течение 16 часов.
Характеристики твердого вещества: полуширина отражения D 110 1,15 см; площадь поверхности (BET) 125 м2/г; остаток 1,2-дихлорэтана 2,5 мас.
Компоненты катализатора, используемые с донорами электронов по изобретению, описываются в патенте США N 4522930. Как указывалось выше, твердые компоненты катализатора, рассматриваемые в патенте США N 4522930, включают соединение титана с Ti-галогеновой связью и донор электронов, который экстрагируется с помощью триэтилалюминия в стандартных условиях экстракции с образованием по крайней мере 70 мол. от твердого вещества. После экстракции твердое вещество имеет площадь поверхности (BET), превышающую 20 м2/г, которая обычно составляет от 100 до 300 м2/г.
Доноры электронов, приемлемые для получения компонентов катализаторов, описанных в патенте США, включают простые эфиры, кетоны, лактоны, соединения доноров электронов с атомами N, P и/или S, а также специальные классы сложных эфиров. Кроме сложных эфиров, описанных в патенте США N 4522930, также могут использоваться сложные эфиры, рассматриваемые в Европейском патенте N 45977.
Особенно приемлемыми являются сложные эфиры фталевой кислоты, такие как диизобутил, диоктил, дифенил и бензилбутилфталат; сложные эфиры малоновой кислоты, такие как диизобутил и диэтилмалонат; алкилы и арилпивалаты; алкил, циклоалкил и арилмалеинаты; алкил и арилкарбонаты, такие как диизобутил, этилпентил и дифенилкарбонат; сложные эфиры янтарной кислоты, в частности моно- и диэтилсукцинат. Предпочтительными донорами являются сложные эфиры фталевой кислоты.
Получение твердых компонентов катализатора производится несколькими способами.
В соответствии с одним из способов комплексы галогенидов магния с алкоголятами титана (комплекс MgCl2•2Ti (OC4H9)4 используется в качестве примера) подвергают взаимодействию в углеводородном растворе с избыточным количеством TiCl4, содержащем соединение донора электронов в растворенном виде; твердый продукт отделяли и затем подвергали взаимодействию с избыточным количеством TiCl4 при температуре 80-120oC. После этого твердые вещества отделяли и промывали гексаном.
В соответствии с вариантом представленного выше способа комплекс MgCl2 с алкоголятом титана подвергают взаимодействию с гидрополиксилозаном в углеводородном растворе. Твердый продукт отделяют и подвергают взаимодействию при температуре 50oC с четыреххлористым кремнием, содержащим в растворе соединение донора электронов. Твердое вещество затем подвергают взаимодействию с избытком TiCl4 при температуре 80-120oC.
Кроме вышеуказанных способов можно осуществлять взаимодействие избытка TiCl4, содержащего в растворе соединение донора электронов, с пористыми стиролдивинилбензольными смолами в виде сферических частиц или с неорганическими пористыми носителями, такими как двуокись кремния и окись алюминия, пропитанными раствором соединения Mg или комплексами, растворимыми в органических растворителях.
Пористые смолы, которые могут использоваться в настоящем изобретении, и способ их пропитки описываются в заявке США N 07/359234.
Взаимодействие с TiCl4 осуществляется при температуре 80-100oC; после отделения избыточного количества TiCl4 взаимодействие повторяют, после чего твердое вещество промывают углеводородом.
Молярное отношение MgCl2 к соединению донора электронов, используемых в вышеописанных реакциях, составляет от 4:1 до 12:1. Количество соединения донора электронов, которое остается связанным на дигалогениде магния, находится в интервале от 5 до 20 мол. В случае компонентов, носителями для которых служат смолы и неорганические пористые вещества, молярное отношение донора электронов к магнию выше и обычно составляет от 0,3 до 0,8.
В твердых компонентах катализатора отношение Mg/Ti обычно составляет от 30: 1 до 4:1. Когда носителем служит смола или неорганическое пористое вещество, это отношение ниже и обычно составляет от 3:1 до 2:1.
Приемлемыми соединениями титана, используемыми для получения твердых компонентов катализатора, являются галогениды и галоидалкоголяты. Предпочтение отдается четыреххлористому титану.
Вышеуказанные реакции ведут к образованию галогенидов магния в активной форме. Кроме этих реакций в литературных источниках отписывались другие реакции, которые позволяют получить галогениды магния в активной форме при использовании в качестве исходных материалов соединений магния, не являющихся галогенидами.
Активная форма дигалогенидов магния в твердых компонентах катализатора определяется в рентгеновском спектре компонента катализатора, в котором наиболее интенсивная линия отражения, наблюдаемая в спектре неактивированного дигалогенида магния с площадью поверхности менее 3 м2/г отсутствует и заменяется ореолом, максимальная интенсивность которого сдвинута по отношению к положению наиболее интенсивной линии отражения, или на основании того факта, что наиболее интенсивная линия отражения характеризуется полушириной, которая по крайней мере на 30% превышает ширину наиболее интенсивной линии отражения, наблюдаемой в спектре неактивированного дигалогенида Mg. Наиболее активными формами являются те, в которых ореол возникает в рентгеновском спектре твердого компонента катализатора.
Весьма предпочтительным галогенидом магния является дихлорид магния. В случае наиболее активных форм дихлорида магния рентгеновский спектр компонента катализатора характеризуется наличием ореола на месте наиболее интенсивной линии дифракции, которая в спектре неактивированного дихлорида магния находится на расстоянии
Figure 00000002
.
Твердый компонент катализатора по настоящему изобретению образует в результате взаимодействия с алюминийалкильными соединениями катализаторы, приемлемые для полимеризации олефина CH2=CHR, в котором R представляет водород, алкильный радикал с 1-6 атомами углерода, арильный радикал или смесь указанных олефинов друг с другом и/или с диолефинами, такими как бутадиен.
В случае полимеризации олефинов CH2=CHR, в которых R представляет алкильный радикал с 1-6 атомами углерода или арильный радикал, в частности когда олефином является пропилен, алюминийалкильное соединение выбирают из соединений триалкилалюминия, включающих триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-бутилалюминий, а также линейные или циклические алюминийалкильные соединения, включающие два или более атомов Al, связанных друг с другом при помощи атома кислорода или азота либо посредством групп SO4 и SO3.
Примерами этих соединений являются:
Figure 00000003

Figure 00000004

Figure 00000005

в которых n равно от 1 до 20.
Кроме того, можно использовать соединения AlR2OR1, в которых R1 представляет арильный радикал, замещенный в одном иди в двух орто-положениях, а R представляет алкильный радикал с 1-6 атомами углерода, и соединения AlR2H, в которых R имеет указанные выше значения. Алюминийалкильное соединение присутствует в таком количестве, что отношение Al/Ti составляет от 1 до 1000.
В случае полимеризации пропилена и других альфа-олефинов триалкильное соединение можно использовать в смеси с галоидными алюминийалкилами, такими как AlBt2Cl.
Катализаторы по изобретению включают продукт взаимодействия следующих компонентов:
а) алюминийалкильное соединение, в частности соединение триалкилалюминия;
б) простой эфир, содержащий по крайней мере две простые эфирные группы, который образует комплекс с безводным дихлоридом магния, находящимся в активной форме, в стандартных условиях при использовании в количестве менее 60 ммоль/100 г MgCl2;
в) твердое вещество, содержащее безводный галогенид магния в активной форме, которое используется в качестве носителя для соединения титана, имеющего по крайней мере одну Ti-галоидную связь, и соединения донора электронов, которое экстрагируется в количестве, превышающем 70 мол. от твердого вещества, в результате взаимодействия с триэтилалюминием в стандартных условиях экстракции, причем твердый компонент после экстракции имеет площадь поверхности более 20 м2/г.
Полимеризация олефина осуществляется в соответствии с известными способами в жидкой фазе с использованием жидкого мономера или раствора жидкого мономера или мономеров в алифатическом или ароматическом углеводородном растворителе в газовой фазе или в результате осуществления процессов, сочетающих в себе жидкую и газовую фазы.
Температура (со)полимеризации обычно составляет от 1 до 150oC; в частности, она находится в интервале от 60 до 100oC. Полимеризация производится при атмосферном или при повышенном давлении.
Катализаторы можно предварительно ввести в соприкосновение с небольшими количествами мономера олефина (форполимеризации). Форполимеризация улучшает характеристики катализаторов, а также морфологию полимера.
Форполимеризация осуществляется при нахождении катализатора в суспензии углеводородного растворителя (гексан, гептан и т.д.) при температуре в интервале от комнатной температуры до 60oC в течение периода времени, достаточного для получения количества полимера, вес которого в 0,5-3 раза превышает вес твердого компонента катализатора. Форполимеризация также может осуществляться в жидком пропилене в таких же температурных условиях, которые указывались выше, с образованием до 1000 г полимера на грамм компонента катализатора.
В случае стереорегулярной полимеризации олефинов молярное отношение алюминийалкильного соединения к эфирному донору электронов обычно составляет от 5:1 до 100:1.
Примеры
Получение твердого компонента катализатора
В 500 мл реактор, оснащенный фильтрующим диском, расположенным у основания, в течение 15 минут при температуре 0oC и перемешивании вводили 225 мл TiCl4, после чего добавляли 10,1 г (54 ммоль) MgCl2•2C2H5OH в микросферической форме, приготовленной в соответствии с примером 1 патента США N 4469648.
По окончании добавления температуру повышали до 40oC и вводили 9 ммоль диизобутилфталата. Затем на протяжении 1 часа температуру повышали до 100oC, после чего смесь подвергали взаимодействию в течение 2 часов. Избыток TiCl2 удаляли фильтрованием. Добавляли 200 мл TiCl2, и содержимое нагревали в течение 1 часа при температуре 120oC и перемешивании. Смесь фильтровали, а твердое вещество промывали н-гептаном при температуре 60oC до тех пор, пока в фильтрате не оставалось ионов хлора.
Сравнительный пример. Испытания проводились на тех же условиях, что и в предыдущем примере, с той лишь разницей, что в качестве внешнего донора использовался дифенилдиметоксисилан, который дает лучшие результаты с точки зрения выхода и стереоспецифичности. Выход 9,000 г/г каталитического компонента, а показатель изотоктичности 98% (см. таблицу 3).
Полимеризация
В автоклав из нержавеющей стали емкостью 2000 мл, оборудованный якорной мешалкой, при температуре 25oC в потоке пропилена вводили 1000 мл н-гептана, 5 ммоль Al(C2H5)3, 30 мг компонента катализатора и 1 ммоль соединения простого эфира, представленного в таблице 2.
Автоклав закрывали. После доведения давления до 1 атм в автоклав вводили водород под давлением 0,2 атм, после чего содержимое нагревали при температуре 70oC при одновременной подаче пропилена до достижения полного давления, равного 7 атм.
Полимеризацию осуществляли в течение 2 часов. На протяжении этого периода продолжалась подача мономера. Полимер отделяли фильтрованием в конце периода взаимодействия и подвергали вакуумной сушке. Полимер, оставшийся в фильтрате, осаждали с помощью метанола, подвергали вакуумной сушке и учитывали при определении общего остатка, экстрагируемого с помощью н-гептана.
Для случаев использования эфирных доноров электронов в таблице 2 приводятся результаты полимеризации (выход и общий показатель стереорегулярности П), а также указывается характеристическая вязкость полученного полимера.
В твблице 3приведены значения выхода в опытах по полимеризации, в которых заявленные электронные доноры используют в качестве внешних доноров согласно изобретению. Индексы изотактичности полимеров, полученных в указанных полимеризационных опытах, приведены для тех же примеров (22, 25, 26, 27) в тексте описания.

Claims (1)

  1. Катализатор полимеризации пропилена, включающий триэтилалюминий, электронодонорное соединение и твердый компонент, представляющий собой продукт взаимодействия соединения магния общей формулы
    MgCl2 • 2 C2H5OH,
    тетрахлорида титана и диизобутилфталата при мольном соотношении 27 1 4,5 соответственно, с содержанием в твердом компоненте соединения магния, титана и диизобутилфталата в мольном соотношении 14 1 0,6 соответственно, отличающийся тем, что в качестве электронодонорного соединения он содержит соединение, выбранное из группы, включающей 2-изопропил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2- дициклопентил-1,3-диметоксипропан, 2-(1,5-диметилгексил)-2- (3,7-диметилоктил)-1,3-диметоксипропан и 2-фенил-2-метил-1,3-диметоксипропан, при следующем соотношении компонентов, мол.ч.
    Триэтилалюминий 5
    Электронодонорное соединение 1
    Твердый компонент в расчете на титан 0,017.
SU894742054A 1988-09-30 1989-09-29 Катализатор полимеризации пропилена RU2081883C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22151A/88 1988-09-30
IT8822151A IT1227259B (it) 1988-09-30 1988-09-30 Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2081883C1 true RU2081883C1 (ru) 1997-06-20

Family

ID=11192259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894742054A RU2081883C1 (ru) 1988-09-30 1989-09-29 Катализатор полимеризации пропилена

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4978648A (ru)
EP (1) EP0362705B1 (ru)
JP (1) JP2774160B2 (ru)
KR (1) KR0140221B1 (ru)
CN (1) CN1015806B (ru)
AR (1) AR247576A1 (ru)
AT (1) ATE116997T1 (ru)
AU (1) AU610019B2 (ru)
BR (1) BR8904953A (ru)
CA (1) CA1337411C (ru)
CZ (1) CZ278377B6 (ru)
DE (1) DE68920528T2 (ru)
ES (1) ES2065963T3 (ru)
FI (1) FI95277C (ru)
HU (1) HU206507B (ru)
IL (1) IL91741A (ru)
IT (1) IT1227259B (ru)
MX (1) MX17762A (ru)
MY (1) MY110248A (ru)
NO (1) NO174627C (ru)
PH (1) PH27289A (ru)
PT (1) PT91866B (ru)
RU (1) RU2081883C1 (ru)
YU (1) YU187989A (ru)
ZA (1) ZA897444B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458938C1 (ru) * 2010-12-02 2012-08-20 Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" Каталитическая система, способ ее получения и полиолефины, полученные на ее основе

Families Citing this family (128)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1227258B (it) * 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5221651A (en) * 1989-04-28 1993-06-22 Himont Incorporated Component and catalysts for the polymerization of olefins
IT1241093B (it) * 1990-03-30 1993-12-29 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5726262A (en) * 1990-04-13 1998-03-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst, prepolymerized polyolefin-containing catalyst and method of olefin polymerization
ATE156843T1 (de) * 1990-04-13 1997-08-15 Mitsui Petrochemical Ind Festes titan enthaltendes katalysatorbestandteil und katalysator für olefinpolymerisation, vorpolymerisierte olefinpolymerisationskatalysator und verfahren für olefinpolymerisation
IT1256648B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
CA2121721C (en) * 1993-04-29 2004-11-23 Giampiero Morini Crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution
IT1264679B1 (it) * 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene
TW354792B (en) 1993-08-13 1999-03-21 Mitsui Petrochemical Ind Olefin polymerization catalyst and process for preparing polypropylene and propylene block copolymer
DE69502312T2 (de) * 1994-02-18 1998-10-08 Mitsui Chemicals Inc Ethylenpolymer und Verfahren zur Herstellung desselben
US5869418A (en) * 1994-05-31 1999-02-09 Borealis Holding A/S Stereospecific catalyst system for polymerization of olefins
US5529850A (en) * 1994-07-05 1996-06-25 Montell North America Inc. Fibers produced from crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution
IT1270125B (it) * 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
IT1271346B (it) * 1994-12-29 1997-05-27 Spherilene Srl Precesso per la (co) polimerizzazione dell'etilene
IT1271345B (it) * 1994-12-29 1997-05-27 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co)polimerizzazione dell'etilene
IT1271344B (it) * 1994-12-29 1997-05-27 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co) polimerizzazione dell'etilene
IL117114A (en) * 1995-02-21 2000-02-17 Montell North America Inc Components and catalysts for the polymerization ofolefins
US7049377B1 (en) * 1995-02-21 2006-05-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. 1,3-diethers and components and catalysts for the polymerization of olefins, containing said diethers
IT1274469B (it) * 1995-05-11 1997-07-17 Spherilene Spa Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente
IT1282691B1 (it) * 1996-02-27 1998-03-31 Montell North America Inc Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti
US5747407A (en) * 1996-08-29 1998-05-05 Phillips Petroleum Company Method of making a Ziegler-Natta olefin polymerization catalyst
KR100334167B1 (ko) * 1997-05-08 2002-11-22 삼성종합화학주식회사 알파-올레핀중합방법
GB2325004B (en) * 1997-05-09 1999-09-01 Samsung General Chemicals Co A catalyst for polymerization and copolymerization of olefins
KR100240519B1 (ko) * 1997-09-11 2000-01-15 유현식 새로운 올레핀 중합용 킬레이트 촉매 및 이를 이용한 올레핀중합 방법
DE69907785T2 (de) 1998-03-09 2004-02-12 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Mehrstufiges Verfahren zur Olefinpolymerisation
SG73622A1 (en) * 1998-03-11 2000-06-20 Sumitomo Chemical Co Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer
KR100334164B1 (ko) 1998-04-17 2002-09-25 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 TI/V 담지촉매의제조방법
KR100334165B1 (ko) 1998-04-17 2002-11-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법
KR100530978B1 (ko) * 1998-05-06 2005-11-24 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 올레핀 중합용 촉매 성분
KR100705475B1 (ko) 1998-12-30 2007-12-20 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합 및 공중합용 촉매
JP2002539283A (ja) 1999-03-09 2002-11-19 バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． オレフィンの（共）重合用の多段階方法
EP1082359B1 (en) * 1999-03-15 2006-07-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Components and catalysts for the polymerization of olefins
US6300432B1 (en) * 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6818583B1 (en) 1999-04-15 2004-11-16 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Components and catalysts for the polymerization of olefins
US6423800B1 (en) 1999-05-26 2002-07-23 Fina Technology, Inc. Pelletized polyolefin having ultra-high melt flow and its articles of manufacture
KR100524293B1 (ko) 1999-05-27 2005-10-26 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100546499B1 (ko) 1999-05-27 2006-01-26 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
EP1059332A1 (en) 1999-06-10 2000-12-13 Fina Research S.A. Polypropylene with high melt strength and drawability
US6436864B1 (en) 1999-10-06 2002-08-20 Sri International Unsaturated nitrogenous compounds as electron donors for use with ziegler-natta catalysts
US6800580B1 (en) 1999-10-23 2004-10-05 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Method for producing an improved catalyst for homo-and co-polymerization of olefin
KR100361224B1 (ko) 1999-12-01 2002-11-29 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법
KR100351386B1 (ko) 2000-04-24 2002-09-05 삼성종합화학주식회사 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법
KR100353960B1 (ko) 2000-05-31 2002-09-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체의 제조방법
KR100359932B1 (ko) 2000-06-15 2002-11-07 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100387734B1 (ko) * 2000-06-17 2003-06-18 삼성종합화학주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법
KR100389476B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법
KR100389477B1 (ko) 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법
KR100389475B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법
KR100389962B1 (ko) * 2000-11-10 2003-07-02 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법
KR100421551B1 (ko) * 2000-12-16 2004-03-09 삼성아토피나주식회사 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법
ATE297441T1 (de) * 2000-12-22 2005-06-15 Samsung General Chemicals Co Polypropylenharzzusammensetzung mit verbesserter oberflächenhärte und kratzfestigkeit
EP1358223A4 (en) * 2000-12-22 2005-01-05 Samsung General Chemicals Co CHELATE CATALYST FOR OLEFIN POLYMERIZATION AND OLEFIN POLYMERIZATION METHOD USED
ATE305490T1 (de) * 2000-12-22 2005-10-15 Samsung General Chemicals Co Polyolefinharzzusammensetzung
EP1362131A4 (en) * 2000-12-22 2005-03-02 Samsung General Chemicals Co POLYPROPYL FLAME RETARDANT COMPOSITION
KR100421553B1 (ko) 2000-12-27 2004-03-09 삼성아토피나주식회사 알파 올레핀 중합 방법
JP2002234908A (ja) * 2001-02-08 2002-08-23 Ube Ind Ltd α−オレフィンの重合触媒およびこの触媒を用いる重合方法
EP1395617B1 (en) * 2001-06-13 2013-04-10 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Components and catalysts for the (co)polymerization of olefins
KR100496776B1 (ko) * 2001-06-21 2005-06-22 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100530794B1 (ko) * 2001-06-21 2005-11-23 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
JP2004535505A (ja) 2001-07-17 2004-11-25 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ オレフィン（共）重合のための多工程方法
KR100451085B1 (ko) * 2001-10-31 2004-10-02 주식회사 효성 올레핀 중합용 촉매의 제조방법
KR100530795B1 (ko) * 2001-12-26 2005-11-23 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합 방법
KR100921365B1 (ko) 2002-06-26 2009-10-15 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 내충격성 폴리올레핀 조성물
WO2004003073A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A Impact-resistant polyolefin compositions
JP4310585B2 (ja) * 2003-02-21 2009-08-12 株式会社村田製作所 積層型セラミック電子部品およびその製造方法
SA04250276B1 (ar) * 2003-09-24 2009-02-07 باسيل بوليوليفين جي ام بي اتش عملية بلمرة لوسط معلق مع تركيزات عالية للمواد الصلبة خلال مفاعل حلقي
CN1997704B (zh) 2003-11-06 2011-07-13 巴赛尔聚烯烃意大利有限公司 聚丙烯组合物
ES2296190T3 (es) 2004-06-08 2008-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composicion polilefinica que tiene una alto equilibrio de rigidea, resistencia al impacto y alargamiento en rotura y bajo encogimmiento termico.
WO2006054613A1 (ja) 2004-11-17 2006-05-26 Mitsui Chemicals, Inc. 固体状チタン触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法
JP4969070B2 (ja) 2005-03-11 2012-07-04 株式会社Ａｄｅｋａ 安定化されたポリマーの製造方法
EP2341085B1 (en) 2006-07-25 2012-10-03 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene polymer particles, production method thereof and molded article using the same
WO2008061662A1 (en) * 2006-11-21 2008-05-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst component for the polymerization of olefins
US8399536B2 (en) 2007-06-29 2013-03-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Irradiated polyolefin composition comprising a non-phenolic stabilizer
EP2247424B1 (en) 2008-02-29 2012-07-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions
EP2371896B1 (en) 2008-12-26 2014-02-12 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene polymer composition, manufacturing method therefor, and molded article obtained using same
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
JP5627670B2 (ja) * 2009-04-16 2014-11-19 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ １−ブテンから成るポリマーの製造方法
JP5734005B2 (ja) * 2011-02-07 2015-06-10 三井化学株式会社 α−オレフィン系重合体の製造方法
KR101338783B1 (ko) 2011-04-27 2013-12-06 삼성토탈 주식회사 프로필렌 중합용 고체촉매 및 이를 이용한 폴리프로필렌 제조 방법
CN104204001A (zh) 2012-02-22 2014-12-10 沙特基础工业公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
US9815918B2 (en) 2012-03-19 2017-11-14 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Catalyst component for high activity and high stereoselectivity in olefin polymerization
US8575283B1 (en) 2012-06-28 2013-11-05 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Heterocyclic organic compounds as electron donors for polyolefin catalysts
US9688790B2 (en) 2012-06-29 2017-06-27 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition for polymerization of olefins
CN104583219B (zh) * 2012-09-24 2018-03-16 印度石油有限公司 固体形式的有机金属化合物，其制造方法，及其用途
JP6289376B2 (ja) 2012-10-25 2018-03-07 株式会社プライムポリマー 微多孔フィルムおよびその製造方法、セパレーター、濾過フィルム、分離膜
EA026624B1 (ru) 2013-01-31 2017-04-28 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Каталитическая композиция для полимеризации олефинов
EP2816062A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EA032503B1 (ru) 2013-08-12 2019-06-28 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Каталитическая система для полимеризации олефинов
EP2837634A1 (en) 2013-08-12 2015-02-18 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerisation of an olefin
EA034562B1 (ru) 2013-12-20 2020-02-20 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Композиция катализатора для полимеризации олефинов
WO2015091982A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerisation of an olefin
BR112016014012B1 (pt) 2013-12-20 2021-01-05 Saudi Basic Industries Corporation sistema de catalisador para polimerização de uma olefina, compreendendo um composto, processo de preparação do referido sistema e usos do composto
EP3083819B1 (en) 2013-12-20 2019-01-30 Saudi Basic Industries Corporation Polyolefin composition
EA033164B1 (ru) 2013-12-20 2019-09-30 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Каталитическая система для полимеризации олефина
BR112016013169B1 (pt) 2013-12-20 2022-02-22 Saudi Basic Industries Corporation Copolímeros de propileno heterofásico, composições de propileno heterofásico, seus usos e artigos
EA032114B1 (ru) 2013-12-20 2019-04-30 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Каталитическая система для полимеризации олефинов
US10000591B2 (en) 2013-12-20 2018-06-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerization of an olefin
US10005859B2 (en) 2014-06-02 2018-06-26 Sabic Global Technologies B.V. Procatalyst for polymerization of olefins
KR20170015387A (ko) 2014-06-02 2017-02-08 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 올레핀 중합용 주촉매
US9593184B2 (en) 2014-10-28 2017-03-14 Formosa Plastics Corporation, Usa Oxalic acid diamides as modifiers for polyolefin catalysts
EP3034544B1 (en) 2014-12-17 2019-10-16 SABIC Global Technologies B.V. A process for the preparation of a graft copolymer comprising a polyolefin main chain and one or a multiple polymer side chains
EP3034546B1 (en) 2014-12-17 2019-10-16 SABIC Global Technologies B.V. A process for the preparation of a block copolymer comprising a first polyolefin block and a second polymer block
EP3034545B1 (en) 2014-12-17 2020-11-04 SABIC Global Technologies B.V. A process for the preparation of a graft copolymer comprising a polyolefin main chain and one or a multiple polymer side chains and the products obtained therefrom
EP3034547B1 (en) 2014-12-17 2019-10-09 SABIC Global Technologies B.V. A process for the preparation of a block copolymer comprising a first polyolefin block and a second polymer block
EP3037437A1 (en) 2014-12-23 2016-06-29 SABIC Global Technologies B.V. Process for the preparation of a polyolefin having one or multiple end-functionalized branches.
EP3037438A1 (en) 2014-12-23 2016-06-29 SABIC Global Technologies B.V. Process for the preparation of a branched polyolefin
CN107406540B (zh) 2015-01-21 2020-04-17 Sabic环球技术有限责任公司 用于烯烃的聚合的原催化剂
EP3279254A4 (en) 2015-03-31 2018-12-05 Prime Polymer Co., Ltd. Polypropylene for film condenser, biaxial stretching film for film condenser, film condenser and manufacturing methods therefor
CN107922694B (zh) 2015-06-12 2023-08-15 Sabic环球技术有限责任公司 用于制造低排放聚丙烯的方法
EP3310822B1 (en) 2015-06-19 2023-10-11 SABIC Global Technologies B.V. Procatalyst for polymerization of olefins comprising an aminobenzoate internal donor and a 1,3-diether internal donor in a specific ratio
WO2017050870A1 (en) 2015-09-22 2017-03-30 Sabic Global Technologies B.V. Synthesis of substituted amidobenzoate compounds, the compounds obtained and the use thereof as phthalate free internal electron donor for polymerization of olefins
CN108368270B (zh) 2015-12-09 2021-03-02 Sabic环球技术有限责任公司 用于制备包含第一官能化短链支化聚烯烃嵌段和一个或多个聚合物侧链的基于聚烯烃的接枝共聚物的方法
US10717826B2 (en) 2015-12-09 2020-07-21 Sabic Global Technologies B.V. Process for the preparation of polyolefin-based graft copolymers comprising a first long chain branched polyolefin block and one or multiple polymer side chains
US9777084B2 (en) * 2016-02-19 2017-10-03 Formosa Plastics Corporation, Usa Catalyst system for olefin polymerization and method for producing olefin polymer
US11427660B2 (en) 2016-08-17 2022-08-30 Formosa Plastics Corporation, Usa Organosilicon compounds as electron donors for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same
EP3519460B1 (en) 2016-09-29 2024-01-17 SABIC Global Technologies B.V. Procatalyst for polymerization of olefins
EA038463B1 (ru) 2016-09-29 2021-08-31 Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. Прокатализатор для полимеризации олефинов
US11254758B2 (en) 2017-03-17 2022-02-22 Sabic Global Technologies B.V. Process for preparing a procatalyst for polymerization of olefins
US11261266B2 (en) 2017-03-17 2022-03-01 Sabic Global Technologies B.V. Process for the polymerization of a polyolefin
EP3596135A1 (en) 2017-03-17 2020-01-22 SABIC Global Technologies B.V. Process of making polyolefins
US10124324B1 (en) 2017-05-09 2018-11-13 Formosa Plastics Corporation, Usa Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith
US10822438B2 (en) 2017-05-09 2020-11-03 Formosa Plastics Corporation Catalyst system for enhanced stereo-specificity of olefin polymerization and method for producing olefin polymer
CN114585654B (zh) * 2019-10-04 2023-11-07 北欧化工公司 用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂
CN114106223A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂体系和烯烃聚合方法
CN114106222A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂体系和烯烃聚合方法
EP4320172A1 (en) 2021-04-06 2024-02-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
WO2023104940A1 (en) 2021-12-09 2023-06-15 Sabic Global Technologies B.V. Catalyst system for polymerization of an olefin
WO2024008770A1 (en) 2022-07-05 2024-01-11 Sabic Global Technologies B.V. Catalyst system for polymerization of an olefin

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL258909A (ru) * 1958-09-17
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
US4246383A (en) * 1979-06-25 1981-01-20 The Dow Chemical Company Process for polymerizing olefins in the presence of a catalyst prepared from an organomagnesium component which does not reduce TiCl4
US4400303A (en) * 1981-03-09 1983-08-23 Phillips Petroleum Company Catalyst for olefin polymerization
IT1190683B (it) * 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
DE3682928D1 (de) * 1985-03-08 1992-01-30 Mitsubishi Petrochemical Co Verfahren zum polymerisieren von aethylen.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4522930, кл. 502-124, 1983. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458938C1 (ru) * 2010-12-02 2012-08-20 Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" Каталитическая система, способ ее получения и полиолефины, полученные на ее основе

Also Published As

Publication number Publication date
KR0140221B1 (ko) 1998-07-01
ES2065963T3 (es) 1995-03-01
BR8904953A (pt) 1990-05-08
FI894627A (fi) 1990-03-31
AR247576A1 (es) 1995-01-31
IL91741A0 (en) 1990-06-10
HUT52794A (en) 1990-08-28
PH27289A (en) 1993-05-04
CA1337411C (en) 1995-10-24
NO893898D0 (no) 1989-09-29
CZ554489A3 (en) 1993-04-14
AU610019B2 (en) 1991-05-09
EP0362705A2 (en) 1990-04-11
DE68920528D1 (de) 1995-02-23
NO893898L (no) 1990-04-02
NO174627B (no) 1994-02-28
IL91741A (en) 1993-06-10
CZ278377B6 (en) 1993-12-15
JP2774160B2 (ja) 1998-07-09
KR900004773A (ko) 1990-04-13
JPH02255810A (ja) 1990-10-16
YU187989A (en) 1990-12-31
FI894627A0 (fi) 1989-09-29
US4978648A (en) 1990-12-18
CN1042157A (zh) 1990-05-16
MY110248A (en) 1998-03-31
CN1015806B (zh) 1992-03-11
EP0362705B1 (en) 1995-01-11
FI95277B (fi) 1995-09-29
ZA897444B (en) 1990-07-25
PT91866B (pt) 1995-05-31
DE68920528T2 (de) 1995-07-13
IT8822151A0 (it) 1988-09-30
FI95277C (fi) 1996-01-10
HU206507B (en) 1992-11-30
NO174627C (no) 1994-06-08
PT91866A (pt) 1990-03-30
IT1227259B (it) 1991-03-28
AU4252689A (en) 1990-04-05
EP0362705A3 (en) 1991-05-02
MX17762A (es) 1993-12-01
ATE116997T1 (de) 1995-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2081883C1 (ru) Катализатор полимеризации пропилена
EP0361494B1 (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
EP0994905B1 (en) Catalyst components for the polymerization of olefins
US5068213A (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
JP2974789B2 (ja) オレフィン重合用の成分および触媒
KR100975766B1 (ko) 디에테르 기재 촉매 성분의 제조방법
US6906154B2 (en) Catalyst for the polymerization of olefins
CZ288077B6 (cs) Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080930

REG Reference to a code of a succession state

Ref country code: RU

Ref legal event code: MM4A

Effective date: 20080930