RU2015117381A - Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития из фракции гальванических батарей, содержащей оксид лития и марганца - Google Patents

Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития из фракции гальванических батарей, содержащей оксид лития и марганца Download PDF

Info

Publication number
RU2015117381A
RU2015117381A RU2015117381A RU2015117381A RU2015117381A RU 2015117381 A RU2015117381 A RU 2015117381A RU 2015117381 A RU2015117381 A RU 2015117381A RU 2015117381 A RU2015117381 A RU 2015117381A RU 2015117381 A RU2015117381 A RU 2015117381A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lithium
manganese
oxide
fraction
separated
Prior art date
Application number
RU2015117381A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2639416C2 (ru
Inventor
Давид ВОЛЬГЕМУТ
Марк Андре ШНАЙДЕР
Ребекка ШПИЛАУ
Йоханнес ВИЛЛЕМС
Мартин ШТАЙНБИЛЬД
Норберт КЛИМ
Original Assignee
Роквуд Литиум Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Роквуд Литиум Гмбх filed Critical Роквуд Литиум Гмбх
Publication of RU2015117381A publication Critical patent/RU2015117381A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2639416C2 publication Critical patent/RU2639416C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10Obtaining alkali metals
    • C22B26/12Obtaining lithium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26Phosphates
    • C01B25/45Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D15/00Lithium compounds
    • C01D15/02Oxides; Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006Wet processes
    • C22B7/007Wet processes by acid leaching
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

1. Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития из содержащей оксид лития и марганца фракции использованных гальванических батарей, отличающийся тем, что фракцию, содержащую оксид лития и марганца с размером частиц до 500 мкм, переводят в растворимое состояние, вводя при температурах от 30 до 70°С в щавелевую кислоту, количество которой стехиометрически избыточно в сравнении с содержанием марганца в оксиде лития и марганца, при соотношении твердого вещества к жидкости в пределах от 10 до 250 г/л, образовавшийся раствор, содержащий литий, отделяют, а оставшийся осадок отмывают по меньшей мере дважды; отделенный раствор с литием и содержащие литий промывочные растворы объединяют, остаточное содержание марганца, находящегося еще в растворенном состоянии, восстанавливают путем осаждения в виде гидроксида, отделяют и отмывают, а оставшийся раствор, содержащий литий, очищают далее путем преобразования в карбонат, хлорид или сульфат и предпочтительно - с последующей кристаллизацией.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержащиеся многовалентные катионы металлов восстанавливают с помощью ионообменников.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фракция, содержащая оксид лития и марганца, имеет размер частиц от 100 до 400 мкм.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что щавелевую кислоту применяют в концентрации от 0,2 до 1,2 моль/л, предпочтительно - от 0,5 до 1,0 моль/л.5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соотношение твердого вещества и жидкости находится в пределах от 20 до 200 г/л, предпочтительно - от 45 до 90 г/л.6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перевод в растворимую форму осуществляют при температуре 35-65°С, в частности при 40-60°С.7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остаток от перевода в

Claims (9)

1. Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития из содержащей оксид лития и марганца фракции использованных гальванических батарей, отличающийся тем, что фракцию, содержащую оксид лития и марганца с размером частиц до 500 мкм, переводят в растворимое состояние, вводя при температурах от 30 до 70°С в щавелевую кислоту, количество которой стехиометрически избыточно в сравнении с содержанием марганца в оксиде лития и марганца, при соотношении твердого вещества к жидкости в пределах от 10 до 250 г/л, образовавшийся раствор, содержащий литий, отделяют, а оставшийся осадок отмывают по меньшей мере дважды; отделенный раствор с литием и содержащие литий промывочные растворы объединяют, остаточное содержание марганца, находящегося еще в растворенном состоянии, восстанавливают путем осаждения в виде гидроксида, отделяют и отмывают, а оставшийся раствор, содержащий литий, очищают далее путем преобразования в карбонат, хлорид или сульфат и предпочтительно - с последующей кристаллизацией.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержащиеся многовалентные катионы металлов восстанавливают с помощью ионообменников.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фракция, содержащая оксид лития и марганца, имеет размер частиц от 100 до 400 мкм.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что щавелевую кислоту применяют в концентрации от 0,2 до 1,2 моль/л, предпочтительно - от 0,5 до 1,0 моль/л.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соотношение твердого вещества и жидкости находится в пределах от 20 до 200 г/л, предпочтительно - от 45 до 90 г/л.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перевод в растворимую форму осуществляют при температуре 35-65°С, в частности при 40-60°С.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остаток от перевода в растворимую форму отмывают по меньшей мере три раза.
8. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что применяют 0,1-1-молярный избыток, предпочтительно 0,2-0,8-молярный избыток щавелевой кислоты.
9. Применение изготовленного по способу продукта для производства оксидов лития и переходных металлов или фосфатов лития с переходными металлами, предпочтительно - для использования в качестве активных материалов в катодах литиево-ионных батарей.
RU2015117381A 2012-10-10 2013-10-09 Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития из фракции гальванических батарей, содержащей оксид лития и марганца RU2639416C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012218468.6 2012-10-10
DE102012218468 2012-10-10
PCT/EP2013/003029 WO2014056610A1 (de) 2012-10-10 2013-10-09 Verfahren zur hydrometallurgischen rückgewinnung von lithium aus der lithium-manganoxid haltigen fraktion gebrauchter galvanischer zellen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015117381A true RU2015117381A (ru) 2016-12-10
RU2639416C2 RU2639416C2 (ru) 2017-12-21

Family

ID=49680962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015117381A RU2639416C2 (ru) 2012-10-10 2013-10-09 Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития из фракции гальванических батарей, содержащей оксид лития и марганца

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10711326B2 (ru)
EP (1) EP2906729B1 (ru)
JP (1) JP6400014B2 (ru)
KR (1) KR102214420B1 (ru)
CN (1) CN104981552B (ru)
DE (1) DE102013016672A1 (ru)
IL (1) IL238121B (ru)
RU (1) RU2639416C2 (ru)
WO (1) WO2014056610A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6289411B2 (ja) 2015-03-31 2018-03-07 Jx金属株式会社 鉄含有溶液からの鉄の除去方法及び、有価金属の回収方法
CN110205491B (zh) * 2019-06-25 2020-05-15 中南大学 一种金属锂单质及其制备方法与应用
CN113737018A (zh) * 2021-08-25 2021-12-03 金川集团股份有限公司 一种废旧电池正极原料的回收方法
KR102446860B1 (ko) * 2022-01-19 2022-09-23 (주)에코프로머티리얼즈 혼합 탄산 침전물의 리튬 및 알루미늄의 선택적 침출 방법

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51125606A (en) * 1975-02-25 1976-11-02 Toray Ind Inc A method of fractional recovery of heavy metals
US4434241A (en) * 1982-09-27 1984-02-28 Eastman Kodak Company Catalyst recovery process from tar from carbonylation reactions
JPH01154159A (ja) 1987-12-11 1989-06-16 Konica Corp 湿し水不要平版印刷版及びその製造方法
RU2016140C1 (ru) 1991-12-23 1994-07-15 Уральский государственный технический университет Способ извлечения лития из отходов алюминиево-литиевых сплавов
RU2067126C1 (ru) * 1993-07-01 1996-09-27 Институт химии твердого тела и переработки минерального сырья СО РАН Способ извлечения лития из литий-, алюминийсодержащих отходов
JP3676926B2 (ja) * 1997-06-04 2005-07-27 株式会社日鉱マテリアルズ 電池正極廃材からコバルト、ニッケルもしくはマンガンおよびリチウムを回収および再生する方法ならびに電池正極材原料
JP4217292B2 (ja) * 1998-03-17 2009-01-28 株式会社東芝 リチウム回収方法
FR2796207B1 (fr) * 1999-07-07 2001-09-21 Tredi Procede de recuperation d'especes metalliques a partir de piles et accumulateurs au lithium
IL131110A (en) 1999-07-26 2003-10-31 Ariel Rosenberg Omer High efficiency process for treating mixed metal waste
JP2002198103A (ja) * 2000-12-22 2002-07-12 Toshiba Electronic Engineering Corp 電極構成金属の回収方法
EP1333522A1 (en) * 2002-02-01 2003-08-06 Batrec Industrie AG Method of and apparatus for storage and handling of objects comprising alkali metals, such as alkali metal containing batteries
FR2868603B1 (fr) * 2004-04-06 2006-07-14 Recupyl Sa Sa Procede de recyclage en melange de piles et batteries a base d'anode en lithium
JP4492222B2 (ja) * 2004-06-21 2010-06-30 トヨタ自動車株式会社 リチウム電池処理方法
JP4412412B2 (ja) * 2008-05-28 2010-02-10 トヨタ自動車株式会社 リチウム電池の処理方法
KR100961820B1 (ko) * 2008-07-18 2010-06-08 한국과학기술원 하이브리드 다채널 통신 프로토콜 네트워크 환경에서다채널의 상태 모니터링 방법
KR20100093451A (ko) * 2009-02-16 2010-08-25 윤강준 Scye1을 인지하는 단클론 항체 및 이의 용도
JP5535716B2 (ja) * 2009-09-30 2014-07-02 Dowaエコシステム株式会社 リチウムの回収方法
KR101271669B1 (ko) * 2010-04-20 2013-06-05 한국지질자원연구원 폐배터리의 유가금속 재활용방법
KR101219515B1 (ko) * 2010-07-02 2013-01-11 한국기계연구원 본드자석용 R―Fe―B계 희토류 자성분말의 제조방법, 이에 의해 제조된 자성분말 및 상기 자성분말을 이용한 본드자석의 제조방법, 이에 의해 제조된 본드자석
KR101178768B1 (ko) 2010-09-27 2012-09-10 주식회사 세화엔스텍 리튬전지 양극활물질로부터의 리튬 회수 방법
WO2012072619A1 (en) * 2010-11-29 2012-06-07 Umicore Process for the recovery of lithium and iron from lfp batteries
CN102163760B (zh) 2011-03-17 2013-06-26 江西格林美资源循环有限公司 一种从锂电池正极材料中分离回收锂和钴的方法
CN102208706A (zh) * 2011-05-04 2011-10-05 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种废旧磷酸铁锂电池正极材料的回收再生处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015534610A (ja) 2015-12-03
JP6400014B2 (ja) 2018-10-03
EP2906729B1 (de) 2019-04-24
IL238121B (en) 2019-07-31
IL238121A0 (en) 2015-05-31
CN104981552B (zh) 2018-04-10
US10711326B2 (en) 2020-07-14
RU2639416C2 (ru) 2017-12-21
DE102013016672A1 (de) 2014-04-10
KR20150063575A (ko) 2015-06-09
EP2906729A1 (de) 2015-08-19
US20150267278A1 (en) 2015-09-24
CN104981552A (zh) 2015-10-14
KR102214420B1 (ko) 2021-02-08
WO2014056610A1 (de) 2014-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015117379A (ru) Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития, никеля, кобальта из фракции гальванических батарей, содержащей оксид лития и переходного металла
RU2015117525A (ru) Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития из фракции гальванических батарей, содержащей фосфат лития и железа
CN104477992B (zh) 五氧化二钒的制备方法
RU2015117381A (ru) Способ гидрометаллургического обратного извлечения лития из фракции гальванических батарей, содержащей оксид лития и марганца
RU2015137755A (ru) Электролит для электрохимического элемента аккумуляторной батареи и содержащий электролит элемент аккумуляторной батареи
JP2015122269A5 (ru)
US9577257B2 (en) Methods of making low cost electrode active materials for secondary batteries from ilmenite
JP2016522147A5 (ru)
CN102126713B (zh) 一种用于生产锂离子电池正极材料的高纯磷酸铁及其制备方法
CN101985098A (zh) 一种制备锰系锂离子筛吸附剂H4Mn5O12及其前躯体的方法
CN103579608B (zh) 锂电池正极材料锰酸锂用电解二氧化锰的生产方法
JP2015099767A5 (ru)
US20140127125A1 (en) Method for Preparing Lithium Manganese Oxide by Solid-Phase Reaction
CN102983379B (zh) 利用失效的钒电池用电解液制取五氧化二钒的方法
JP2021119116A (ja) オリビン型化合物:それらの調製のための方法、およびナトリウムイオン電池のためのカソード材料中での使用
CN103979602B (zh) 一种高比表面晶态介孔二氧化锡材料的制备方法
RU2017105824A (ru) Применения вольфрамсодержащего материала
CN106410193A (zh) 制备钠离子电池用正极材料磷酸钒钠及磷酸钒的方法
CN106395864A (zh) 一种锂辉石烧结碳化法制备电池级碳酸锂的工艺
CN107265425B (zh) 利用含锂铝质岩制备磷酸锂的方法
CN103700835B (zh) 一种锂离子电池高比能复合富锂正极材料及其制备方法
CN109576499A (zh) 一种从电池电极材料浸出液中回收锂的方法
CN107720789A (zh) 一种利用电池级碳酸锂沉锂母液回收制备高纯碳酸锂的工艺
CN107902679A (zh) 一种生产电池级碳酸锂的工业化方法
CN104030324B (zh) 一种盐湖卤水提取碳酸锂的方法