RU2013111837A - Способ извлечения и отправления на рецикл рутениевых гомогенных катализаторов - Google Patents

Способ извлечения и отправления на рецикл рутениевых гомогенных катализаторов Download PDF

Info

Publication number
RU2013111837A
RU2013111837A RU2013111837/04A RU2013111837A RU2013111837A RU 2013111837 A RU2013111837 A RU 2013111837A RU 2013111837/04 A RU2013111837/04 A RU 2013111837/04A RU 2013111837 A RU2013111837 A RU 2013111837A RU 2013111837 A RU2013111837 A RU 2013111837A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glycolic acid
carbon atoms
weight percent
tris
ethylene glycol
Prior art date
Application number
RU2013111837/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2582615C2 (ru
Inventor
Скотт Дональд БАРНИКИ
Джеффри Скотт КЕЙНЕЛ
Кеннет Уэйн мл. ХЭМПТОН
Эдуардо Галлас СЕРВО
Original Assignee
Истман Кемикал Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US12/889,065 external-priority patent/US8466328B2/en
Application filed by Истман Кемикал Компани filed Critical Истман Кемикал Компани
Publication of RU2013111837A publication Critical patent/RU2013111837A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2582615C2 publication Critical patent/RU2582615C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/462—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4053—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals with recovery of phosphorous catalyst system constituents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/50—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids
    • B01J38/52—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids oxygen-containing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/86—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

1. Способ извлечения гомогенного катализатора, включающий(А) экстрагирование исходного сырья, содержащего(i) отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты, содержащий(a) от 10 до 99 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 50 массовых процентов воды и от 0,5 до 40 массовых процентов одного или нескольких побочных продуктов реакции, выбираемых из гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты, олигомеров этиленгликоля, сложных эфиров гликолевой кислоты, 1,2-пропандиола, 1,2-бутандиола и полиолов, при этом в каждом случае в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты; и(b) катализаторную композицию, содержащую рутений и тридентатный лиганд, включающий, по меньшей мере, один фосфин, выбираемый из 1,1,1-трис(диарилфосфинометил)алканов и 1,1,1-трис(диалкилфосфинометил)алканов; и(ii) дополнительную воду, при этом упомянутое исходное сырье содержит от 5 до 50 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды;с помощью первого экстрагента, содержащего(i) гидрофобный растворитель, выбираемый из алканолов, содержащих от 4 до 20 атомов углерода, кетонов, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, сложных эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, простых эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, карбоновых кислот, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, и их смесей; и(ii) необязательно гидрофильный растворитель;с получением первой рафинатной фазы, содержащей основное количество упомянутого этиленгликоля и неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в уп�

Claims (30)

1. Способ извлечения гомогенного катализатора, включающий
(А) экстрагирование исходного сырья, содержащего
(i) отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты, содержащий
(a) от 10 до 99 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 50 массовых процентов воды и от 0,5 до 40 массовых процентов одного или нескольких побочных продуктов реакции, выбираемых из гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты, олигомеров этиленгликоля, сложных эфиров гликолевой кислоты, 1,2-пропандиола, 1,2-бутандиола и полиолов, при этом в каждом случае в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты; и
(b) катализаторную композицию, содержащую рутений и тридентатный лиганд, включающий, по меньшей мере, один фосфин, выбираемый из 1,1,1-трис(диарилфосфинометил)алканов и 1,1,1-трис(диалкилфосфинометил)алканов; и
(ii) дополнительную воду, при этом упомянутое исходное сырье содержит от 5 до 50 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды;
с помощью первого экстрагента, содержащего
(i) гидрофобный растворитель, выбираемый из алканолов, содержащих от 4 до 20 атомов углерода, кетонов, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, сложных эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, простых эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, карбоновых кислот, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, и их смесей; и
(ii) необязательно гидрофильный растворитель;
с получением первой рафинатной фазы, содержащей основное количество упомянутого этиленгликоля и неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутом отходящем продукте гидрирования гликолевой кислоты, и первой экстрактной фазы, содержащей основное количество упомянутой катализаторной композиции и неосновное количество упомянутого этиленгликоля, содержащегося в упомянутом отходящем продукте гидрирования гликолевой кислоты;
(В) разделение упомянутой первой рафинатной фазы и упомянутой первой экстрактной фазы.
2. Способ по п.1, дополнительно включающий экстрагирование упомянутой первой экстрактной фазы стадии (В) под действием второго экстрагента, содержащего воду, этиленгликоль, этиленгликолевые сложные эфиры гликолевой кислоты, гликолевую кислоту, олигомеры гликолевой кислоты или их смеси, с получением второй экстрактной фазы, содержащей основное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В), и второй рафинатной фазы, содержащей неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии.
3. Способ по п.1, дополнительно включающий перегонку упомянутой первой экстрактной фазы стадии (В) с получением дистиллята, содержащего основное количество упомянутого гидрофобного растворителя, содержащегося в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В), и кубового остатка, содержащего основное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В).
4. Способ по п.1, где упомянутый отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты содержит от 40 до 99 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 40 массовых процентов воды и от 0,5 до 40 массовых процентов упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции; или от 80 до 95 массовых процентов этиленгликоля, от 1 до 15 массовых процентов воды и от 1 до 15 массовых процентов упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции.
5. Способ по п.1, где упомянутое исходное сырье содержит от 10 до 30 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды.
6. Способ по п.1, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)метан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан, (2-(бутоксиметил)-2-((дифенилфосфино)метил)пропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфин), (2-(бензилоксиметил)-2-((дифенилфосфино)метил)пропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфин), 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)пропан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)бутан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)-2,2-диметилпропан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)циклогексан, 1,1,1-трис(дициклогексилфосфинометил)этан, 1,1,1-трис(диметилфосфинометил)этан, 1,1,1-трис(диэтилфосфинометил)этан или их смеси.
7. Способ по п.1, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан.
8. Способ по п.1, где упомянутый гидрофобный растворитель выбирают из 2-этилгексанола, бутанола, пентанола, гексанола, гептанола, октанола, нонанола, деканола, изомеров тетрадеканола, метилизобутилкетона, метилизопропилкетона, изобутилизобутирата, этилацетата, н-бутилацетата, изобутилацетата, изопропилацетата, н-пропилацетата, диизопропилового эфира, дибутилового эфира, трет-амилметилового эфира, 2-этилгексановой кислоты и их смесей.
9. Способ по п.1, где упомянутый гидрофобный растворитель дополнительно содержит углеводород, содержащий от 5 до 20 атомов углерода, или где упомянутый углеводород выбирают из гексана, гептана, октана, декана, бензола, толуола, ксилолов, метилнафталинов, изопарафиновых смешанных углеводородов, характеризующихся интервалом выкипания от 90 до 325°С, и их смесей.
10. Способ по п.1, где упомянутый первый экстрагент содержит гидрофильный растворитель, выбираемый из воды, нитрилов, содержащих от 2 до 3 атомов углерода, алкоксинитрилов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, алканолов, содержащих от 1 до 3 атомов углерода, алкоксиспиртов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, пирролидонов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, формамидов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, сульфоксидов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, диолов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, полиолов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, α-гидроксикарбоновых кислот, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, олигомеров гликолевой кислоты, содержащих от 2 до 6 повторяющихся звеньев, полиольных и диольных сложных эфиров гликолевой кислоты и их смесей.
11. Способ по п.2, где упомянутый второй экстрагент содержит сложные моно- и диэфиры этиленгликоля с гликолевой кислотой.
12. Способ по п.1, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан, а упомянутый первый экстрагент содержит от 60 до 100 массовых процентов 2-этилгексанола и от 0 до 40 массовых процентов гептана в расчете на совокупную массу упомянутого первого экстрагента.
13. Способ по п.2, дополнительно включающий объединение упомянутой второй рафинатной фазы с упомянутым первым экстрагентом стадии (А) или перегонку упомянутой второй рафинатной фазы для получения дистиллята в виде гидрофобного растворителя и объединение упомянутого дистиллята в виде гидрофобного растворителя с упомянутым первым экстрагентом стадии (А).
14. Способ по п.3, дополнительно включающий объединение упомянутого дистиллята с упомянутым первым экстрагентом стадии (А).
15. Способ по п.2, дополнительно включающий перепускание упомянутой второй экстрактной фазы в технологический процесс получения этиленгликоля посредством гидрирования гликолевой кислоты, сложных эфиров гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты или их смесей до этиленгликоля.
16. Способ извлечения гомогенного катализатора, включающий
(А) экстрагирование исходного сырья, содержащего
(i) отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты, содержащий
(a) от 0,5 до 50 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 50 массовых процентов воды и от 25 до 99 массовых процентов одного или нескольких побочных продуктов реакции, выбираемых из гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты, олигомеров этиленгликоля, сложных эфиров гликолевой кислоты, 1,2-пропандиола, 1,2-бутандиола и полиолов, при этом в каждом случае в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты; и
(b) катализаторную композицию, содержащую рутений и тридентатный лиганд, включающий, по меньшей мере, один фосфин, выбираемый из 1,1,1-трис(диарилфосфинометил)алканов и 1,1,1-трис(диалкилфосфинометил)алканов; и
(ii) дополнительную воду, при этом упомянутое исходное сырье содержит от 5 до 95 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды;
с помощью первого экстрагента, содержащего
(i) гидрофобный растворитель, выбираемый из алканолов, содержащих от 4 до 20 атомов углерода, кетонов, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, сложных эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, простых эфиров, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, карбоновых кислот, содержащих от 5 до 20 атомов углерода, и их смесей; и
(ii) необязательно гидрофильный растворитель;
с получением первой рафинатной фазы, содержащей основное количество упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции и неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутом отходящем продукте гидрирования гликолевой кислоты, и первой экстрактной фазы, содержащей основное количество упомянутой катализаторной композиции и неосновное количество упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции, содержащихся в упомянутом отходящем продукте гидрирования гликолевой кислоты;
(В) разделение упомянутой первой рафинатной фазы и упомянутой первой экстрактной фазы.
17. Способ по п.16, дополнительно включающий экстрагирование упомянутой первой экстрактной фазы стадии (В) под действием второго экстрагента, содержащего воду, этиленгликоль, этиленгликолевые сложные эфиры гликолевой кислоты, гликолевую кислоту, олигомеры гликолевой кислоты или их смеси, с получением второй экстрактной фазы, содержащей основное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В), и второй рафинатной фазы, содержащей неосновное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В).
18. Способ по п.16, дополнительно включающий перегонку упомянутой первой экстрактной фазы стадии (В), с получением дистиллята, содержащего основное количество упомянутого гидрофобного растворителя, содержащегося в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В), и кубового остатка, содержащего основное количество упомянутой катализаторной композиции, содержащейся в упомянутой первой экстрактной фазе стадии (В).
19. Способ по п.16, где упомянутый отходящий продукт гидрирования гликолевой кислоты содержит от 0,5 до 30 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 30 массовых процентов воды и от 40 до 99 массовых процентов упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции; или от 0,5 до 20 массовых процентов этиленгликоля, от 0,5 до 20 массовых процентов воды и от 70 до 99 массовых процентов упомянутых одного или нескольких побочных продуктов реакции.
20. Способ по п.16, где упомянутое исходное сырье содержит от 10 до 85 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу упомянутого отходящего продукта гидрирования гликолевой кислоты и упомянутой дополнительной воды.
21. Способ по п.16, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)метан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан, (2-(бутоксиметил)-2-((дифенилфосфино)метил)пропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфин), (2-(бензилоксиметил)-2-((дифенилфосфино)метил)пропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфин), 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)пропан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)бутан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)-2,2-диметилпропан, 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)циклогексан, 1,1,1-трис(дициклогексилфосфинометил)этан, 1,1,1-трис(диметилфосфинометил)этан, 1,1,1-трис(диэтилфосфинометил)этан или их смеси.
22. Способ по п.16, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан.
23. Способ по п.16, где упомянутый гидрофобный растворитель выбирают из 2-этилгексанола, бутанола, пентанола, гексанола, гептанола, октанола, нонанола, деканола, изомеров тетрадеканола, метилизобутилкетона, метилизопропилкетона, изобутилизобутирата, этилацетата, н-бутилацетата, изобутилацетата, изопропилацетата, н-пропилацетата, диизопропилового эфира, дибутилового эфира, трет-амилметилового эфира, 2-этилгексановой кислоты и их смесей.
24. Способ по п.16, где упомянутый гидрофобный растворитель дополнительно содержит углеводород, содержащий от 5 до 20 атомов углерода, или где упомянутый углеводород выбирают из гексана, гептана, октана, декана, бензола, толуола, ксилолов, метилнафталинов, изопарафиновых смешанных углеводородов, характеризующихся интервалом выкипания от 90 до 325°С, и их смесей.
25. Способ по п.16, где упомянутый первый экстрагент содержит гидрофильный растворитель, выбираемый из воды, нитрилов, содержащих от 2 до 3 атомов углерода, алкоксинитрилов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, алканолов, содержащих от 1 до 3 атомов углерода, алкоксиспиртов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, пирролидонов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, формамидов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, сульфоксидов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, диолов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, полиолов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, α-гидроксикарбоновых кислот, содержащих от 4 до 6 атомов углерода, олигомеров гликолевой кислоты, содержащих от 2 до 6 повторяющихся звеньев, полиольных и диольных сложных эфиров гликолевой кислоты и их смесей.
26. Способ по п.17, где упомянутый второй экстрагент содержит сложные моно- и диэфиры этиленгликоля с гликолевой кислотой.
27. Способ по п.16, где упомянутый тридентатный лиганд включает 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этан, а упомянутый первый экстрагент содержит от 60 до 100 массовых процентов пентанола и от 0 до 40 массовых процентов гептана в расчете на совокупную массу упомянутого первого экстрагента.
28. Способ по п.17, дополнительно включающий объединение упомянутой второй рафинатной фазы с упомянутым первым экстрагентом стадии (А) или перегонку упомянутой второй рафинатной фазы стадии (С) для получения дистиллята в виде гидрофобного растворителя и объединение упомянутого дистиллята в виде гидрофобного растворителя с упомянутым первым экстрагентом стадии (А).
29. Способ по п.18, дополнительно включающий объединение упомянутого дистиллята стадии (С) с упомянутым первым экстрагентом стадии (А).
30. Способ по п.18, дополнительно включающий перепускание упомянутого кубового остатка в технологический процесс получения этиленгликоля посредством гидрирования гликолевой кислоты, сложных эфиров гликолевой кислоты, олигомеров гликолевой кислоты или их смесей до этиленгликоля.
RU2013111837/04A 2010-08-18 2011-08-16 Способ извлечения и отправления на рецикл рутениевых гомогенных катализаторов RU2582615C2 (ru)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37485010P 2010-08-18 2010-08-18
US61/374,850 2010-08-18
US12/889,065 US8466328B2 (en) 2010-08-18 2010-09-23 Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts
US12/889,065 2010-09-23
US13/208,399 2011-08-12
US13/208,399 US8829248B2 (en) 2010-08-18 2011-08-12 Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts
PCT/US2011/047842 WO2012024253A1 (en) 2010-08-18 2011-08-16 Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013111837A true RU2013111837A (ru) 2014-09-27
RU2582615C2 RU2582615C2 (ru) 2016-04-27

Family

ID=45594590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013111837/04A RU2582615C2 (ru) 2010-08-18 2011-08-16 Способ извлечения и отправления на рецикл рутениевых гомогенных катализаторов

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8829248B2 (ru)
EP (1) EP2605856A1 (ru)
JP (1) JP5833653B2 (ru)
KR (1) KR20130099054A (ru)
CN (1) CN103153463B (ru)
AU (1) AU2011292208A1 (ru)
BR (1) BR112013002244A2 (ru)
CL (1) CL2013000453A1 (ru)
RU (1) RU2582615C2 (ru)
WO (1) WO2012024253A1 (ru)
ZA (1) ZA201300703B (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8829248B2 (en) 2010-08-18 2014-09-09 Eastman Chemical Company Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts
US9227896B2 (en) 2010-08-18 2016-01-05 Eastman Chemical Company Process for the separation and purification of a mixed diol stream
US8466328B2 (en) 2010-08-18 2013-06-18 Eastman Chemical Company Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts
US8709376B2 (en) 2010-09-23 2014-04-29 Eastman Chemical Company Process for recovering and recycling an acid catalyst
US8785686B2 (en) 2010-09-23 2014-07-22 Eastman Chemical Company Process for recovering and recycling an acid catalyst
US8969632B2 (en) 2012-03-23 2015-03-03 Eastman Chemical Company Passivation of a homogeneous hydrogenation catalyst for the production of ethylene glycol
EP2831040A1 (en) * 2012-03-27 2015-02-04 Eastman Chemical Company Process for recovering and recycling an acid catalyst
WO2013148493A1 (en) * 2012-03-27 2013-10-03 Eastman Chemical Company Process for the separation and purification of a mixed diol stream
US8765999B2 (en) * 2012-03-27 2014-07-01 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and a homogeneous catalyst
US8829234B2 (en) * 2012-03-27 2014-09-09 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and heterogeneous catalyst
US8927766B2 (en) 2012-03-27 2015-01-06 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of a propionic acid and a homogeneous catalyst
US8703999B2 (en) 2012-03-27 2014-04-22 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of propionic acid and a heterogeneous catalyst
US9040748B2 (en) 2012-06-08 2015-05-26 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of aqueous formaldehyde using a dehydrating recycle stream to decrease water concentration
WO2014099405A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Cable-to-board connector
US9501202B2 (en) 2013-03-15 2016-11-22 Palantir Technologies, Inc. Computer graphical user interface with genomic workflow
CN107406686B (zh) * 2015-03-17 2019-06-28 富士胶片株式会社 钌络合物色素、色素溶液、光电转换元件及色素增感太阳能电池
US9968887B2 (en) * 2015-05-29 2018-05-15 Ut-Battelle, Llc Membrane assisted solvent extraction for rare earth element recovery
EP3794004B1 (en) 2018-05-14 2022-11-09 Eastman Chemical Company Molecular catalysts for selective hydrogenolysis of amides
US10682636B2 (en) * 2018-06-29 2020-06-16 Eastman Chemical Company Immobilized ruthenium-triphos catalysts for selective hydrogenolysis of amides
GB202117726D0 (en) * 2021-12-08 2022-01-19 Johnson Matthey Plc Process

Family Cites Families (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2152852A (en) 1936-12-31 1939-04-04 Du Pont Process for manufacture of glycolic acid
GB508383A (en) 1936-12-31 1939-06-29 Du Pont Improvements in or relating to the manufacture of glycollic acid
US2153064A (en) 1937-11-03 1939-04-04 Du Pont Process for the preparation of glycolic acid
US2298138A (en) 1938-04-09 1942-10-06 Du Pont Inorganic substituted acetic acid
US2211624A (en) 1938-04-09 1940-08-13 Du Pont Organic substituted acetic acid
US2211625A (en) 1938-09-14 1940-08-13 Du Pont Process for the preparation of alkyl glycolates
US2436209A (en) 1943-09-18 1948-02-17 Colgate Palmolive Peet Co Extraction of polyhydric alcohols
US2443482A (en) 1946-08-06 1948-06-15 Du Pont Continuous glycolic acid process
US3333924A (en) 1964-01-10 1967-08-01 Hazen Research Recovery of acids
IL39710A (en) 1972-06-19 1975-04-25 Imi Inst For Res & Dev Recovery of acids from aqueous solutions by solvent extraction
US3751453A (en) 1972-08-21 1973-08-07 Chevron Res Alpha-acyloxyacetic acid production
US3927078A (en) 1972-08-21 1975-12-16 Chevron Res Methylene and oxymethylene bis-ester production
US3801627A (en) 1972-08-21 1974-04-02 Chevron Res Alpha-acyloxyacetic acid production
US3754028A (en) 1972-08-21 1973-08-21 Chevron Res Glycolic acid production
US3859349A (en) 1973-02-15 1975-01-07 Du Pont Purification of hydroxyacetic acid
US3911003A (en) 1974-06-19 1975-10-07 Chevron Res Process for the production of glycolic acid and oxydiacetic acid
US4016208A (en) 1974-06-19 1977-04-05 Chevron Research Company Acid production
IT1017804B (it) 1974-08-01 1977-08-10 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di acido glicolico e suoi polimeri
US3948977A (en) 1974-12-13 1976-04-06 Chevron Research Company Alkoxy acid or ester preparation
US3948986A (en) 1975-01-20 1976-04-06 Chevron Research Company Alpha-hydroxy or alkoxy acid preparation
CA1077517A (en) 1975-04-23 1980-05-13 Ppg Industries, Inc. Process for the preparation of hydroxy-carboxylic acids and derivatives
US4087470A (en) 1976-06-23 1978-05-02 Chevron Research Company Process for the production of ethylene glycol
US4112245A (en) 1976-08-18 1978-09-05 Atlantic Richfield Company Process for the preparation of ethylene glycol
US4128575A (en) 1976-11-15 1978-12-05 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of glycolic acid or its esters
US4136112A (en) 1977-06-24 1979-01-23 Chevron Research Company Process for preparing glycolic acid from formaldehyde using acetic acid
US4153809A (en) 1977-08-11 1979-05-08 Chevron Research Company Extractive separation of glycolic acid from diglycolic acid
US4140866A (en) 1978-03-30 1979-02-20 Ppg Industries, Inc. Preparation of sulfate free glycolic acid ester
US4308397A (en) 1979-03-19 1981-12-29 Chevron Research Preparation of alkyl alkoxyacetates
IL57024A (en) 1979-04-09 1982-03-31 Yissum Appl Eng Syst Process for the separation of a strong mineral acid from an aqueous solution
US4228305A (en) 1979-05-07 1980-10-14 Chevron Research Company Process for preparing acetic acid derivatives
US4366333A (en) 1979-06-27 1982-12-28 Chevron Research Company Process of prolonging the life of ester hydrogenation catalyst
JPS56100741A (en) 1980-01-16 1981-08-12 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of oxymethylenebiscarboxylates
JPS56133237A (en) 1980-03-21 1981-10-19 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of glycolic acid and alkoxyacetic acid or ester thereof
JPS5740442A (en) 1980-08-21 1982-03-06 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of glycolic ester and ether
JPS56131546A (en) 1980-03-19 1981-10-15 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of alkanoyloxyacetic acid
JPS5746934A (en) 1980-09-03 1982-03-17 Agency Of Ind Science & Technol Preparation of glycolic acid and its ester
JPS5929180B2 (ja) 1980-12-19 1984-07-18 工業技術院長 グリコ−ル酸の製造方法
JPS57123143A (en) 1981-01-26 1982-07-31 Ube Ind Ltd Production of glycolic ester
CA1144340A (fr) 1981-03-24 1983-04-12 Demetre Kougioumoutzakis Procede de recuperation d'acide sulfurique
DE3131355A1 (de) 1981-08-07 1983-03-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "verfahren zur carbonylierung von formaldehyd-acetalen"
DE3133353C2 (de) 1981-08-22 1985-07-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von Glykolsäure oder ihrer Ester
US4431486A (en) 1982-04-12 1984-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic distillation of hydroxyacetic acid
JPS59139341A (ja) 1983-01-20 1984-08-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ヒドロキシカルボン酸誘導体の製造方法
FR2564090B1 (fr) 1984-05-11 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Procede de carbonylation reductrice d'aldehydes par l'intermediaire d'hemiacetal-esters, catalysee par les complexes carbonyles du cobalt
CH663781A5 (de) 1985-07-05 1988-01-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur reinigung von abwaessern.
US4824997A (en) 1988-01-25 1989-04-25 Monsanto Company Method for preparation of alkyl glycolates
DE3818198A1 (de) 1988-05-28 1989-12-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung niederer mehrwertiger alkohole
US4990629A (en) 1989-01-03 1991-02-05 Agency Of Industrial Science & Technology Process for producing lactones
IL89044A (en) 1989-01-23 1993-03-15 Yissum Res Dev Co Process for the recovery and concentration of sulfuric acid
US5026927A (en) 1989-11-16 1991-06-25 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Hydrocracking of carbohydrates making glycerol, glycols and other polyols
US4935102A (en) 1989-12-27 1990-06-19 Lloyd Berg Separation of 2,3-butanediol from propylene glycol by azeotropic distillation
US4966658A (en) 1989-12-27 1990-10-30 Lloyd Berg Recovery of ethylene glycol from butanediol isomers by azeotropic distillation
IT1249955B (it) 1991-07-10 1995-03-30 Menon S R L Procedimento di idrogenazione della glicerina
IT1249956B (it) 1991-07-10 1995-03-30 Menon S R L Procedimento di idrogenazione catalitica della glicerina
JP2503178B2 (ja) 1993-01-29 1996-06-05 日揮株式会社 グリコ―ル酸、グリコ―ル酸エステルまたはポリグリコリドの製造方法
EP0614875A1 (en) 1993-03-12 1994-09-14 Ube Industries, Ltd. Method of producing a glycolic acid ester
JP3386569B2 (ja) * 1994-04-05 2003-03-17 三菱化学株式会社 ルテニウム錯体の濃縮分離および再使用方法
TW319771B (ru) 1994-04-05 1997-11-11 Mitsubishi Chem Corp
US5423955A (en) 1994-07-05 1995-06-13 Lloyd Berg Separation of propylene glycol from 1,2-butanediol by azeotropic
US5811590A (en) 1995-10-25 1998-09-22 Shell Oil Company Hydroformylation process
DE19600620C1 (de) 1996-01-10 1997-04-17 Hoechst Ag Verfahren zur Darstellung einer besonders reinen Glykolsäure
JP3758226B2 (ja) * 1996-02-13 2006-03-22 三菱化学株式会社 ルテニウム錯体の分離回収方法
JPH11147042A (ja) 1997-11-18 1999-06-02 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ヒドロキシカルボン酸誘導体の製造方法
US5932772A (en) 1998-02-02 1999-08-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US5952530A (en) 1998-02-02 1999-09-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6252121B1 (en) 1999-07-27 2001-06-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
US6376723B2 (en) 1999-12-29 2002-04-23 Shell Oil Company Process for the carbonylation of formaldehyde
US6291725B1 (en) 2000-03-03 2001-09-18 Board Of Trustees Operating Michigan State University Catalysts and process for hydrogenolysis of sugar alcohols to polyols
US6307109B1 (en) 2000-03-15 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6307108B1 (en) 2000-03-15 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
US6303829B1 (en) 2000-03-15 2001-10-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6310260B1 (en) 2000-03-15 2001-10-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6294700B1 (en) 2000-03-15 2001-09-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6307110B1 (en) 2000-03-15 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
WO2002022544A1 (en) 2000-09-15 2002-03-21 Purac Biochem B.V. Method for the purification of α-hydroxy acids on an industrial scale
ATE364589T1 (de) 2002-01-29 2007-07-15 Asahi Kasei Chemicals Corp Verfahren zur herstellung von hochreinen kristallen von glykolsäure
GB0210143D0 (en) 2002-05-02 2002-06-12 Davy Process Techn Ltd Process
TWI262186B (en) 2002-10-09 2006-09-21 Nippon Catalytic Chem Ind Method for producing alpha-hydroxycarboxylic ester
JP2004131411A (ja) 2002-10-09 2004-04-30 Nippon Shokubai Co Ltd グリコール酸エステルの精製方法及びグリコール酸エステルの製造方法
US7056439B2 (en) 2003-05-06 2006-06-06 Tate & Lyle Ingredidents Americas, Inc. Process for producing 1, 3-propanediol
US20070110701A1 (en) 2003-10-29 2007-05-17 Atsushi Wada Acyloxyacetic acid polymer and process for producing the same
GB0325386D0 (en) 2003-10-30 2003-12-03 Davy Process Techn Ltd Process
WO2006069127A1 (en) 2004-12-22 2006-06-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Method for the production of glycolic acid from ammonium glycolate by solvent extraction
US7439391B2 (en) 2006-10-12 2008-10-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Multi-stage glycolic acid crystallization
CN101528651B (zh) 2006-10-27 2014-03-05 阿彻-丹尼尔斯-米德兰公司 离析或提纯丙二醇、乙二醇的方法以及从该方法生产的产品
US7615671B2 (en) 2007-11-30 2009-11-10 Eastman Chemical Company Hydrogenation process for the preparation of 1,2-diols
US8501987B2 (en) 2008-05-20 2013-08-06 Dalian Institute Of Chemical Physics Process for production of glycolic acid
ES2439585T3 (es) 2008-05-20 2014-01-23 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Proceso para la producción de ácido glicólico
US7772423B2 (en) 2008-10-23 2010-08-10 The Regents Of The University Of California Process for the production of alkyl alkoxyacetates
US8466328B2 (en) 2010-08-18 2013-06-18 Eastman Chemical Company Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts
US8829248B2 (en) 2010-08-18 2014-09-09 Eastman Chemical Company Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts
US8709376B2 (en) 2010-09-23 2014-04-29 Eastman Chemical Company Process for recovering and recycling an acid catalyst
WO2012130316A1 (en) 2011-03-31 2012-10-04 Metabolic Explorer Method for purifying mpg (monopropylene glycol) from a fermentation broth

Also Published As

Publication number Publication date
US8829248B2 (en) 2014-09-09
US20120046481A1 (en) 2012-02-23
KR20130099054A (ko) 2013-09-05
ZA201300703B (en) 2013-09-25
WO2012024253A1 (en) 2012-02-23
BR112013002244A2 (pt) 2016-05-24
RU2582615C2 (ru) 2016-04-27
CL2013000453A1 (es) 2013-06-14
AU2011292208A1 (en) 2013-04-04
JP2013541411A (ja) 2013-11-14
JP5833653B2 (ja) 2015-12-16
CN103153463A (zh) 2013-06-12
EP2605856A1 (en) 2013-06-26
CN103153463B (zh) 2015-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013111837A (ru) Способ извлечения и отправления на рецикл рутениевых гомогенных катализаторов
Rouen et al. Selective metathesis of α-olefins from bio-sourced Fischer–Tropsch feeds
US10071937B2 (en) Method for producing an olefin by catalytic conversion of at least one alcohol
CN103687832B (zh) 由对苯二甲酸制备1,4-环己烷二甲醇的整体化方法
EP2739591B1 (en) Processes for making cx-cy olefins from c5 and c6 paraffins
US8410318B2 (en) Process for the preparation of 1,4-cyclohexanedimethanol from terephthalic acid
Subramaniam et al. Supercritical fluids and gas-expanded liquids as tunable media for multiphase catalytic reactions
CN103687833B (zh) 制备1,4-环己烷二甲醇的方法
KR20110022581A (ko) Ｃ４-함유 탄화수소 스트림으로부터 히드로포르밀화반응에 의해 1-부텐을 분리하는 방법
JP6263530B2 (ja) ２−エチルヘキサノール由来のイソノニルアミン、それの製造方法並びにそれの使用
Nel et al. Fischer− Tropsch aqueous phase refining by catalytic alcohol dehydration
JP2013067613A (ja) １−ブテンの選択的オリゴマー化によって２−ブテンおよび１−ブテンを含有するｃ４留分から２−ブテンを分離する方法
Gorbunov et al. Oxo processes involving ethylene (a review)
KR101808248B1 (ko) 네오펜틸 글리콜의 연속 제조 방법
EP1124784B1 (en) A process for making n-butyl esters from butadiene
WO2013028422A4 (en) Biogenic fuel and method of making same
WO2010035961A3 (en) Preparation methods for liquid hydrocarbons by fischer-tropsch synthesis through slurry reaction
CA1105488A (en) Process for working up distillation residues from the hydroformylation of propene
US6403839B1 (en) Process for making butyraldehyde from butadiene
KR101621796B1 (ko) 부타디엔의 제조공정 및 이를 위한 제조장치
Van Rensburg et al. Cobalt catalyzed hydroesterification of a wide range of olefins
CN113717029A (zh) 一种由丁烯齐聚物制备高碳醇的方法
JPH036131B2 (ru)
EP1641737A2 (en) Integrated process to produce derivatives of butadiene addition products
JP2012153836A (ja) ポリオキシアルキレンモノオール又はポリオールの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170817