RU2009139663A - Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена - Google Patents

Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена Download PDF

Info

Publication number
RU2009139663A
RU2009139663A RU2009139663/04A RU2009139663A RU2009139663A RU 2009139663 A RU2009139663 A RU 2009139663A RU 2009139663/04 A RU2009139663/04 A RU 2009139663/04A RU 2009139663 A RU2009139663 A RU 2009139663A RU 2009139663 A RU2009139663 A RU 2009139663A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
polymer
selected
group consisting
method
Prior art date
Application number
RU2009139663/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2466145C2 (ru
Inventor
Веньцин ВУ (CN)
Веньцин ВУ
Юнжун ЯН (CN)
Юнжун ЯН
Цзиндай ВАН (CN)
Цзиндай ВАН
Бинбо ЦЗЯН (CN)
Бинбо ЦЗЯН
Гуанхай ЛУО (CN)
Гуанхай ЛУО
Шуфан ВАН (CN)
Шуфан ВАН
И Ван (Cn)
И Ван
Сяньфэн ЧЖАН (CN)
Сяньфэн ЧЖАН
Гуодон ХАН (CN)
Гуодон ХАН
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн (Cn)
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Чжэцзян Юниверсити (Cn)
Чжэцзян Юниверсити
Синопек Инжиниринг Инкорпорейшн (Cn)
Синопек Инжиниринг Инкорпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to CN 200710091877 priority Critical patent/CN101274968B/zh
Priority to CN200710091877.6 priority
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн (Cn), Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Чжэцзян Юниверсити (Cn), Чжэцзян Юниверсити, Синопек Инжиниринг Инкорпорейшн (Cn), Синопек Инжиниринг Инкорпорейшн filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн (Cn)
Publication of RU2009139663A publication Critical patent/RU2009139663A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2466145C2 publication Critical patent/RU2466145C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00Catalyst preparation
    • C08F2410/01Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/63904Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/62
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of products other than chlorine, adipic acid, caprolactam, or chlorodifluoromethane, e.g. bulk or fine chemicals or pharmaceuticals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of products other than chlorine, adipic acid, caprolactam, or chlorodifluoromethane, e.g. bulk or fine chemicals or pharmaceuticals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of products other than chlorine, adipic acid, caprolactam, or chlorodifluoromethane, e.g. bulk or fine chemicals or pharmaceuticals
    • Y02P20/58Recycling
    • Y02P20/582Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Abstract

1. Композитный катализатор для получения полиэтилена, содержащий, по меньшей мере, первый катализатор и второй катализатор, разделенные слоем полимера, в котором первый катализатор и второй катализатор являются идентичными или различными. ! 2. Композитный катализатор по п.1, который в основном состоит из: ! (а) первого катализатора, нанесенного на подложку; ! (b) слоя полимера, покрывающего первый катализатор, нанесенный на подложку; и ! (с) второго катализатора, нанесенного внутри или на слой полимера. ! 3. Композитный катализатор по п.2, в котором подложка представляет собой органическую подложку, выбранную из группы, состоящей из сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров 4-метил-1-пентена, полиакрилонитрила, поливиниловых спиртов, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полистирола и сополимеров стирола, или неорганическую подложку, которую выбирают из группы, состоящей из дигалогенида магния, диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида тория, диоксида титана, алюмосиликата, диоксида кремния-оксида магния, монтмориллонита и их комбинаций. ! 4. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором первый катализатор и второй катализатор являются различными, причем композитный катализатор может быть использован при получении в единственном реакторе полиэтилена с широким распределением молекулярной массы. ! 5. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором первый катализатор и второй катализатор независимо выбирают из группы, состоящей из катализаторов Циглера-Натта, катализаторов на основе хрома, металлоценовых катализаторов, неметаллоценовых одноцентровых катализатор�

Claims (42)

1. Композитный катализатор для получения полиэтилена, содержащий, по меньшей мере, первый катализатор и второй катализатор, разделенные слоем полимера, в котором первый катализатор и второй катализатор являются идентичными или различными.
2. Композитный катализатор по п.1, который в основном состоит из:
(а) первого катализатора, нанесенного на подложку;
(b) слоя полимера, покрывающего первый катализатор, нанесенный на подложку; и
(с) второго катализатора, нанесенного внутри или на слой полимера.
3. Композитный катализатор по п.2, в котором подложка представляет собой органическую подложку, выбранную из группы, состоящей из сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров 4-метил-1-пентена, полиакрилонитрила, поливиниловых спиртов, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полистирола и сополимеров стирола, или неорганическую подложку, которую выбирают из группы, состоящей из дигалогенида магния, диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида тория, диоксида титана, алюмосиликата, диоксида кремния-оксида магния, монтмориллонита и их комбинаций.
4. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором первый катализатор и второй катализатор являются различными, причем композитный катализатор может быть использован при получении в единственном реакторе полиэтилена с широким распределением молекулярной массы.
5. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором первый катализатор и второй катализатор независимо выбирают из группы, состоящей из катализаторов Циглера-Натта, катализаторов на основе хрома, металлоценовых катализаторов, неметаллоценовых одноцентровых катализаторов и их предшественников.
6. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором полимер является полимером, несущим полярные функциональные группы, причем содержание полимера лежит в диапазоне от 1 до 50 мас.% от общей массы композитного катализатора.
7. Композитный катализатор по п.6, в котором полярные функциональные группы выбирают из группы, состоящей из -ОН, -СООН, -NH2, -CO-, -CN, галоид, -O-, -NH-, -СОО-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-, -SO-, -SO2-, -O-СО-О- и их комбинации.
8. Композитный катализатор по п.2, который в основном состоит из:
(а) металлоценового катализатора, нанесенного на неорганическую пористую подложку, предпочтительно на подложку из диоксида кремния;
(b) слоя полимера, покрывающего металлоценовый катализатор, нанесенный на неорганическую пористую подложку; и
(с) катализатора Циглера-Натта, нанесенного внутри или на слое полимера.
9. Композитный катализатор по п.2, который в основном состоит из:
(a) катализатора на основе хрома, нанесенного на неорганическую пористую подложку, предпочтительно на подложку из диоксида кремния;
(b) слоя полимера, покрывающего катализатор на основе хрома, нанесенный на неорганическую пористую подложку; и
(c) катализатора Циглера-Натта, нанесенного внутри или на слое полимера.
10. Композитный катализатор по п.2, который в основном состоит из:
(а) первого катализатора Циглера-Натта, нанесенного на неорганическую пористую подложку, такую как диоксид кремния или на подложку активного хлорида магния;
(b) слоя полимера, покрывающего первый катализатор Циглера-Натта, нанесенный на подложку; и
(c) второго катализатора Циглера-Натта, нанесенного внутри или на слой полимера,
в котором первый и второй катализаторы Циглера-Натта являются идентичными или различными.
11. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, который при использовании вместе с сокатализатором, выбранным из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилцинка и соединений алкилбора, при полимеризации этилена дает полиэтилен, который имеет показатель текучести расплава (MI/HLMI) приблизительно от 20 до 1000, предпочтительно приблизительно от 30 до 800 и более предпочтительно приблизительно от 40 до 600.
12. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором содержание полимера находится в диапазоне от 10 до 45 мас.% от общей массы композитного катализатора.
13. Способ получения композитного катализатора по любому из пп.1-12, включающий:
(i) получение первого катализатора, нанесенного на подложку;
(ii) объединение раствора, по меньшей мере, одного полимера в хорошем растворителе с первым катализатором с образованием смеси;
(iii) введение нерастворителя для полимера в смеси со стадии (ii) с целью осаждения полимера на первый катализатор с образованием слоя полимера;
(iv) необязательно, обработка закрепляющим агентом первого катализатора с осажденным слоем полимера;
(v) дополнительное нанесение второго катализатора и
(vi) извлечение полученного катализатора,
в котором первый катализатор и второй катализатор являются идентичными или различными.
14. Способ получения композитного катализатора по любому из пп.1-12, включающий:
(i) получение первого катализатора, нанесенного на подложку;
(ii) объединение первого катализатора с раствором, содержащим продукт взаимодействия, по меньшей мере, одного полимера и второго катализатора в хорошем растворителе, с образованием смеси;
(iii) введение нерастворителя для полимера в смеси со стадии (ii) с целью осаждения полимера и второго катализатора на первый катализатор, нанесенный на подложку; и
(iv) извлечение полученного катализатора.
15. Способ по п.13, в котором подложка представляет собой органическую подложку, которую выбирают из группы, состоящей из сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров 4-метил-1-пентена, полиакрилонитрила, поливинилового спирта, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полистирола и сополимеров стирола, или неорганическую подложку, выбранную из группы, состоящей из дигалогенида магния, диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида тория, диоксида титана, алюмосиликата, диоксида кремния-оксида магния, монтмориллонита и их комбинаций.
16. Способ по п.14, в котором подложка представляет собой органическую подложку, которую выбирают из группы, состоящей из сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров 4-метил-1-пентена, полиакрилонитрила, поливинилового спирта, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полистирола и сополимеров стирола, или неорганическую подложку, выбранную из группы, состоящей из дигалогенида магния, диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида тория, диоксида титана, алюмосиликата, диоксида кремния-оксида магния, монтмориллонита и их комбинаций.
17. Способ по п.13, в котором первый катализатор и второй катализаторы независимо выбирают из группы, состоящей из катализаторов Циглера-Натта, катализаторов на основе хрома, металлоценовых катализаторов, неметаллоценовых одноцентровых катализаторов и их предшественников.
18. Способ по п.14, в котором первый катализатор и второй катализаторы независимо выбирают из группы, состоящей из катализаторов Циглера-Натта, катализаторов на основе хрома, металлоценовых катализаторов, неметаллоценовых одноцентровых катализаторов и их предшественников.
19. Способ по п.13, в котором полимер является полимером, несущим полярные функциональные группы, причем количество используемого полимера лежит в диапазоне от 1 до 50 мас.% от общей массы композитного катализатора.
20. Способ по п.14, в котором полимер является полимером, несущим полярные функциональные группы, причем количество используемого полимера лежит в диапазоне от 1 до 50 мас.% от общей массы композитного катализатора.
21. Способ по п.19, в котором полярные функциональные группы выбирают из группы, состоящей из -ОН, -СООН, -NH2, -CO-, -CN, галоида, -O-, -NH-, -СОО-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-, -SO-, -SO2-, -O-СО-О- и их комбинаций.
22. Способ по п.20, в котором полярные функциональные группы выбирают из группы, состоящей из -ОН, -СООН, -NH2, -СО-, -CN, галоида, -O-, -NH-, -СОО-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-, -SO-, -SO2-, -O-СО-О- и их комбинаций.
23. Способ по п.13, в котором хороший растворитель выбирают из группы, состоящей из н-гексана, циклогексана, бензола, толуола, ксилола, тетрахлорида углерода, этилацетата, бутанона, дихлорэтана, хлороформа, хлорбензола, ацетона, циклогексанона, тетрагидрофурана, сероуглерода, пиридина, 1,4-диоксана, дибутилфталата, диметилформамида, метанола, этанола, н-бутанола, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, метилфенола, фенола и их смесей; и нерастворитель выбирают из группы, состоящей из этана, пропана, бутана, изобутана, пентана, изопентана, гексана, циклогексана, гептана и их смесей.
24. Способ по п.14, в котором хороший растворитель выбирают из группы, состоящей из н-гексана, циклогексана, бензола, толуола, ксилола, тетрахлорида углерода, этилацетата, бутанона, дихлорэтана, хлороформа, хлорбензола, ацетона, циклогексанона, тетрагидрофурана, сероуглерода, пиридина, 1,4-диоксана, дибутилфталата, диметилформамида, метанола, этанола, н-бутанола, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, метилфенола, фенола и их смесей; и нерастворитель выбирают из группы, состоящей из этана, пропана, бутана, изобутана, пентана, изопентана, гексана, циклогексана, гептана и их смесей.
25. Способ по п.13, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,05 до 20, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 5 мин до 20 ч.
26. Способ по п.14, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,05 до 20, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 5 мин до 20 ч.
27. Способ по п.13, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,1 до 10, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 10 мин до 15 ч.
28. Способ по п.14, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,1 до 10, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 10 мин до 15 ч.
29. Способ по п.13, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,3 до 5, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 20 мин до 10 ч.
30. Способ по п.14, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,3 до 5, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 20 мин до 10 ч.
31. Способ по п.13, в котором закрепляющий агент выбирают из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилпинка, соединений алкилбора и их смесей.
32. Способ по п.14, в котором закрепляющий агент выбирают из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилцинка, соединений алкилбора и их смесей.
33. Способ по п.13, в котором количество используемого полимера лежит в диапазоне от 10 до 45 мас.% от общей массы композитного катализатора.
34. Способ по п.14, в котором количество используемого полимера лежит в диапазоне от 10 до 45 мас.% от общей массы композитного катализатора.
35. Способ получения полиэтилена, который включает стадии:
(i) получение композитного катализатора по любому из пп.1-12;
(ii) контактирование в условиях полимеризации этилена и, необязательно, по меньшей мере, одного α-олефинового сомономера с композитным катализатором, причем сокатализатор выбирают из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилцинка, соединений алкилбора и их комбинаций, с целью получения полиэтилена; и
(iii) извлечение полиэтилена, полученного на стадии (ii).
36. Способ по п.35, который проводят в газофазном реакторе или в суспензионном реакторе.
37. Способ по п.35 или 36, в котором α-олефин сомономер представляет собой α-олефин C1-C20, например пропилен, бутен-1, пентен-1, гексен-1, октен-1 или децен-1.
38. Способ по любому из пп.35 и 36, в котором сополимеризуются этилен и, по меньшей мере, один α-олефиновый сомономер, причем молярное отношение, по меньшей мере, одного α-олефина к этилену лежит в диапазоне от 0,01 до 0,5 и предпочтительно от 0,1 до 0,2.
39. Способ по любому из пп.35 и 36, в котором получают полиэтилен, имеющий показатель текучести расплава приблизительно от 20 до 1000, предпочтительно приблизительно от 30 до 800 и более предпочтительно приблизительно от 40 до 600.
40. Способ по любому из пп.35 и 36, который дает полиэтилен, имеющий плотность от 0,925 до 0,960 г/см3 и предпочтительно от 0,945 до 0,960 г/см3.
41. Способ по любому из пп.35 и 36, в котором получают в единственном реакторе.
42. Способ получения полиэтилена с широким распределением молекулярной массы, который включает стадии:
(i) получение композитного катализатора по п.4;
(ii) контактирование в единственном реакторе в условиях полимеризации этилена и, необязательно, по меньшей мере, одного α-олефинового сомономера с композитным катализатором, причем сокатализатор выбирают из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилцинка, соединений алкилбора и их комбинаций, с целью получения полиэтилена; и
(iii) извлечение полиэтилена, полученного на стадии (ii).
RU2009139663/04A 2007-03-28 2008-03-28 Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена RU2466145C2 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200710091877 CN101274968B (zh) 2007-03-28 2007-03-28 一种用于生产宽分子量分布的聚乙烯的复合催化剂
CN200710091877.6 2007-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009139663A true RU2009139663A (ru) 2011-05-10
RU2466145C2 RU2466145C2 (ru) 2012-11-10

Family

ID=39788048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009139663/04A RU2466145C2 (ru) 2007-03-28 2008-03-28 Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8536286B2 (ru)
CN (1) CN101274968B (ru)
RU (1) RU2466145C2 (ru)
WO (1) WO2008116396A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT535568T (de) * 2006-10-23 2011-12-15 Dow Global Technologies Llc Verfahren zur herstellung von polyethylenzusammensetzungen
CN102030846B (zh) 2009-09-29 2012-06-13 上海化工研究院 一种能制备高熔融流动比聚乙烯的催化剂及其制备方法
CN102172520B (zh) * 2010-12-31 2012-10-10 陕西师范大学 硅胶表面周期性氧化锆-氧化硅复合材料的制备方法
CN102504058B (zh) * 2011-11-10 2014-04-02 上海化工研究院 用于生产宽分子量分布聚乙烯的复合催化剂及制法和应用
WO2013186025A1 (en) * 2012-06-14 2013-12-19 Saudi Basic Industries Corporation Gas phase polymerisation of ethylene
CN103665567B (zh) * 2012-09-04 2015-09-16 中国石油化工股份有限公司 丙烯丁烯共聚物发泡珠粒及其制备方法
CN103665211B (zh) * 2012-09-20 2016-03-16 中国石油化工股份有限公司 一种用于生产高熔体强度聚丙烯的负载型复合催化剂
CN104558348B (zh) * 2013-10-15 2017-10-17 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯/1‑丁烯/1‑己烯的三元共聚物及其制备方法及由其制备的复合材料
CN104448066B (zh) * 2014-12-16 2017-07-07 华东理工大学 一种负载型多金属烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用
CN107849177A (zh) 2015-07-08 2018-03-27 切弗朗菲利浦化学公司 具有活化剂‑负载物的齐格勒‑纳塔‑金属茂双催化剂系统
US9845367B2 (en) 2015-09-24 2017-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
US9758599B2 (en) 2015-09-24 2017-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
US9540457B1 (en) 2015-09-24 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports
CN106554440A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 用于制备聚乙烯树脂的催化剂及其制备的聚乙烯树脂
CN105749906B (zh) * 2016-02-26 2018-01-09 济南大学 一种以阳离子型聚合物为中间体的银负载漂浮空心二氧化钛的制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3242099A (en) 1964-03-27 1966-03-22 Union Carbide Corp Olefin polymerization catalysts
US3231550A (en) 1964-06-04 1966-01-25 Union Carbide Corp Olefin polymerization
US3709954A (en) 1970-03-16 1973-01-09 Union Carbide Corp Preparation of liquid polymers of olefins
US3709853A (en) 1971-04-29 1973-01-09 Union Carbide Corp Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts
US4077904A (en) 1976-06-29 1978-03-07 Union Carbide Corporation Olefin polymerization process and catalyst therefor
FI112233B (fi) * 1992-04-01 2003-11-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalyytti olefiinipolymerointia varten, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
WO1994001471A1 (en) 1992-07-01 1994-01-20 Exxon Chemical Patents Inc. Transition metal olefin polymerization catalysts
CA2100143A1 (en) 1992-10-23 1994-04-24 Kent Edward Mitchell Olefin polymerization catalyst and use
IT1264680B1 (it) * 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori supportati per la polimerizzazione delle olefine
US5614456A (en) 1993-11-15 1997-03-25 Mobil Oil Corporation Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers
FR2717816B1 (fr) * 1994-03-23 1996-04-26 Atochem Elf Sa Composante catalytique pour la polymérisation des oléfines obtenue par impregnation d'un prépolymère par une solution d'une composante catalytique. Prépolymère et polymère obtenus à partir de ladite composante catalytique.
DE69627636D1 (de) 1995-01-24 2003-05-28 Du Pont Polyolefine
FR2738829B1 (fr) 1995-09-19 1997-10-17 Atochem Elf Sa Prepolymere pour la polymerisation des olefines, associant plusieurs composantes catalytiques solides
DE69704614T2 (de) 1996-06-17 2001-11-08 Exxonmobil Chem Patents Inc Olefinpolymerisationkatalysatorsysteme von gemischten übergangsmetalen
GB9613814D0 (en) 1996-07-02 1996-09-04 Bp Chem Int Ltd Supported polymerisation catalysts
US5851945A (en) 1997-02-07 1998-12-22 Exxon Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst compositions comprising group 5 transition metal compounds stabilized in their highest metal oxidation state
JP2002513823A (ja) 1998-05-01 2002-05-14 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク オレフィン重合用の三座配位子含有金属触媒錯体
US6239060B1 (en) * 1998-12-31 2001-05-29 Phillips Petroleum Company Supported metallocene catalyst system and method for polymerizing olefins
US6403520B1 (en) * 1999-09-17 2002-06-11 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst compositions for polymerizing olefins to multimodal molecular weight distribution polymer, processes for production and use of the catalyst
US6828268B1 (en) 1999-11-05 2004-12-07 Phillips Petroleum Company Polymerization catalyst systems and processes using alkyl lithium compounds as a cocatalyst
US6399722B1 (en) * 1999-12-01 2002-06-04 Univation Technologies, Llc Solution feed of multiple catalysts
US6964937B2 (en) 2000-11-30 2005-11-15 Univation Technologies, Llc Bimetallic catalyst for producing polyethylene resins with bimodal molecular weight distribution, its preparation and use
CZ2004246A3 (cs) 2001-07-19 2004-11-10 Univation Technologies, Llc A Delaware Company Směsné metalocenové katalytické systémy obsahující složku slabě začleňující komonomer a složku dobře začleňující komonomer
US6875828B2 (en) 2002-09-04 2005-04-05 Univation Technologies, Llc Bimodal polyolefin production process and films therefrom
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
CN101274968B (zh) 2012-11-21
RU2466145C2 (ru) 2012-11-10
CN101274968A (zh) 2008-10-01
US8536286B2 (en) 2013-09-17
WO2008116396A1 (fr) 2008-10-02
US20100152397A1 (en) 2010-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang Ansa-metallocene polymerization catalysts: Effects of the bridges on the catalytic activities
JP4495590B2 (ja) 高い透明度で高い剛性のフィルム
DE69833344T2 (de) Verfahren zum Herstellen von stereospezifischen Polymeren
JP3435576B2 (ja) ポリオレフインのための均一−不均一触媒系
JP4195095B2 (ja) 延伸フイルム用の改良されたプロピレンポリマー
Hartree et al. Self-consistent field, with exchange, for nitrogen and sodium
JP3278849B2 (ja) オレフィン重合用触媒、それらの製造及び使用
AU605810B2 (en) Process for producing crystalline vinyl aromatic polymers having mainly a syndiotactic structure
CN101600761B (zh) 多峰中密度聚乙烯聚合物组合物
ES2470266T3 (es) Procedimiento para el mezclamiento de pol�meros en fase fluida en línea
Naga et al. Copolymerization of propene and nonconjugated diene involving intramolecular cyclization with metallocene/methylaluminoxane
KR100190434B1 (ko) 고체티타늄촉매성분 그 제조방법, 그를 함유한 올레핀중합촉매및올레핀중합방법
KR101836542B1 (ko) 수소 첨가없이 넓은 분자량 분포의 폴리올레핀 제조를 위한 촉매
KR920005726A (ko) 에틸렌 공중합체 및 올레핀 중합체의 제조방법, 올레핀 중합용 촉매
DE60004102D1 (de) Katalysatorzusammensetzung mit hoher leistungsfähigkeit zur herstellung leichter olefine
BR9810497A (pt) Composto termoplástico reforçado com fibra eprocesso para preparar um artigo do mesmo
RU2011136194A (ru) Тонколистовой материал, характеризующийся окраской, зависящей от угла зрения, и содержащий множество дискретных протяженных элементов
AR033002A1 (es) Metodo para fabricar interpolimeros y productos fabricados por intermedio de ellos
BRPI0615803A2 (pt) composição catalisadora, processo para polimerização de olefinas na presença da composição catalisadora, processo para produção da composição catalisadora, composto metaloceno e método de preparação de um composto de monociclo-pentadienila
NO20064448L (no) Katalysatorsammensetning omfattende shuttling middel for dannelse av hoyere olefinmultiblokkkopolymerer
MX2008002573A (es) Catalizadores de polimerizacion y procedimiento para producir polimeros bimodales en un solo reactor.
JP2004528420A (ja) フィルム用プロピレンポリマー
KR950032252A (ko) 올레핀 중합에의 사용을 위한 플루오레닐-함유 메탈로센
RU2007149512A (ru) Однокатализаторные полиэтилены низкой, средней и высокой плотности
SA2332B1 (ar) عملية لإنتاج الاوليفينات الخفيفة والأروماتية