RU2009139663A - Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена - Google Patents

Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена Download PDF

Info

Publication number
RU2009139663A
RU2009139663A RU2009139663/04A RU2009139663A RU2009139663A RU 2009139663 A RU2009139663 A RU 2009139663A RU 2009139663/04 A RU2009139663/04 A RU 2009139663/04A RU 2009139663 A RU2009139663 A RU 2009139663A RU 2009139663 A RU2009139663 A RU 2009139663A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
polymer
solvent
group
composite catalyst
Prior art date
Application number
RU2009139663/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2466145C2 (ru
Inventor
Веньцин ВУ (CN)
Веньцин ВУ
Юнжун ЯН (CN)
Юнжун ЯН
Цзиндай ВАН (CN)
Цзиндай ВАН
Бинбо ЦЗЯН (CN)
Бинбо ЦЗЯН
Гуанхай ЛУО (CN)
Гуанхай ЛУО
Шуфан ВАН (CN)
Шуфан ВАН
И Ван (Cn)
И Ван
Сяньфэн ЧЖАН (CN)
Сяньфэн ЧЖАН
Гуодон ХАН (CN)
Гуодон ХАН
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн (Cn)
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Чжэцзян Юниверсити (Cn)
Чжэцзян Юниверсити
Синопек Инжиниринг Инкорпорейшн (Cn)
Синопек Инжиниринг Инкорпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн (Cn), Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Чжэцзян Юниверсити (Cn), Чжэцзян Юниверсити, Синопек Инжиниринг Инкорпорейшн (Cn), Синопек Инжиниринг Инкорпорейшн filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн (Cn)
Publication of RU2009139663A publication Critical patent/RU2009139663A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2466145C2 publication Critical patent/RU2466145C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/63904—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/62
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Abstract

1. Композитный катализатор для получения полиэтилена, содержащий, по меньшей мере, первый катализатор и второй катализатор, разделенные слоем полимера, в котором первый катализатор и второй катализатор являются идентичными или различными. ! 2. Композитный катализатор по п.1, который в основном состоит из: ! (а) первого катализатора, нанесенного на подложку; ! (b) слоя полимера, покрывающего первый катализатор, нанесенный на подложку; и ! (с) второго катализатора, нанесенного внутри или на слой полимера. ! 3. Композитный катализатор по п.2, в котором подложка представляет собой органическую подложку, выбранную из группы, состоящей из сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров 4-метил-1-пентена, полиакрилонитрила, поливиниловых спиртов, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полистирола и сополимеров стирола, или неорганическую подложку, которую выбирают из группы, состоящей из дигалогенида магния, диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида тория, диоксида титана, алюмосиликата, диоксида кремния-оксида магния, монтмориллонита и их комбинаций. ! 4. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором первый катализатор и второй катализатор являются различными, причем композитный катализатор может быть использован при получении в единственном реакторе полиэтилена с широким распределением молекулярной массы. ! 5. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором первый катализатор и второй катализатор независимо выбирают из группы, состоящей из катализаторов Циглера-Натта, катализаторов на основе хрома, металлоценовых катализаторов, неметаллоценовых одноцентровых катализатор�

Claims (42)

1. Композитный катализатор для получения полиэтилена, содержащий, по меньшей мере, первый катализатор и второй катализатор, разделенные слоем полимера, в котором первый катализатор и второй катализатор являются идентичными или различными.
2. Композитный катализатор по п.1, который в основном состоит из:
(а) первого катализатора, нанесенного на подложку;
(b) слоя полимера, покрывающего первый катализатор, нанесенный на подложку; и
(с) второго катализатора, нанесенного внутри или на слой полимера.
3. Композитный катализатор по п.2, в котором подложка представляет собой органическую подложку, выбранную из группы, состоящей из сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров 4-метил-1-пентена, полиакрилонитрила, поливиниловых спиртов, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полистирола и сополимеров стирола, или неорганическую подложку, которую выбирают из группы, состоящей из дигалогенида магния, диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида тория, диоксида титана, алюмосиликата, диоксида кремния-оксида магния, монтмориллонита и их комбинаций.
4. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором первый катализатор и второй катализатор являются различными, причем композитный катализатор может быть использован при получении в единственном реакторе полиэтилена с широким распределением молекулярной массы.
5. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором первый катализатор и второй катализатор независимо выбирают из группы, состоящей из катализаторов Циглера-Натта, катализаторов на основе хрома, металлоценовых катализаторов, неметаллоценовых одноцентровых катализаторов и их предшественников.
6. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором полимер является полимером, несущим полярные функциональные группы, причем содержание полимера лежит в диапазоне от 1 до 50 мас.% от общей массы композитного катализатора.
7. Композитный катализатор по п.6, в котором полярные функциональные группы выбирают из группы, состоящей из -ОН, -СООН, -NH2, -CO-, -CN, галоид, -O-, -NH-, -СОО-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-, -SO-, -SO2-, -O-СО-О- и их комбинации.
8. Композитный катализатор по п.2, который в основном состоит из:
(а) металлоценового катализатора, нанесенного на неорганическую пористую подложку, предпочтительно на подложку из диоксида кремния;
(b) слоя полимера, покрывающего металлоценовый катализатор, нанесенный на неорганическую пористую подложку; и
(с) катализатора Циглера-Натта, нанесенного внутри или на слое полимера.
9. Композитный катализатор по п.2, который в основном состоит из:
(a) катализатора на основе хрома, нанесенного на неорганическую пористую подложку, предпочтительно на подложку из диоксида кремния;
(b) слоя полимера, покрывающего катализатор на основе хрома, нанесенный на неорганическую пористую подложку; и
(c) катализатора Циглера-Натта, нанесенного внутри или на слое полимера.
10. Композитный катализатор по п.2, который в основном состоит из:
(а) первого катализатора Циглера-Натта, нанесенного на неорганическую пористую подложку, такую как диоксид кремния или на подложку активного хлорида магния;
(b) слоя полимера, покрывающего первый катализатор Циглера-Натта, нанесенный на подложку; и
(c) второго катализатора Циглера-Натта, нанесенного внутри или на слой полимера,
в котором первый и второй катализаторы Циглера-Натта являются идентичными или различными.
11. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, который при использовании вместе с сокатализатором, выбранным из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилцинка и соединений алкилбора, при полимеризации этилена дает полиэтилен, который имеет показатель текучести расплава (MI/HLMI) приблизительно от 20 до 1000, предпочтительно приблизительно от 30 до 800 и более предпочтительно приблизительно от 40 до 600.
12. Композитный катализатор по любому из пп.1-3, в котором содержание полимера находится в диапазоне от 10 до 45 мас.% от общей массы композитного катализатора.
13. Способ получения композитного катализатора по любому из пп.1-12, включающий:
(i) получение первого катализатора, нанесенного на подложку;
(ii) объединение раствора, по меньшей мере, одного полимера в хорошем растворителе с первым катализатором с образованием смеси;
(iii) введение нерастворителя для полимера в смеси со стадии (ii) с целью осаждения полимера на первый катализатор с образованием слоя полимера;
(iv) необязательно, обработка закрепляющим агентом первого катализатора с осажденным слоем полимера;
(v) дополнительное нанесение второго катализатора и
(vi) извлечение полученного катализатора,
в котором первый катализатор и второй катализатор являются идентичными или различными.
14. Способ получения композитного катализатора по любому из пп.1-12, включающий:
(i) получение первого катализатора, нанесенного на подложку;
(ii) объединение первого катализатора с раствором, содержащим продукт взаимодействия, по меньшей мере, одного полимера и второго катализатора в хорошем растворителе, с образованием смеси;
(iii) введение нерастворителя для полимера в смеси со стадии (ii) с целью осаждения полимера и второго катализатора на первый катализатор, нанесенный на подложку; и
(iv) извлечение полученного катализатора.
15. Способ по п.13, в котором подложка представляет собой органическую подложку, которую выбирают из группы, состоящей из сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров 4-метил-1-пентена, полиакрилонитрила, поливинилового спирта, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полистирола и сополимеров стирола, или неорганическую подложку, выбранную из группы, состоящей из дигалогенида магния, диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида тория, диоксида титана, алюмосиликата, диоксида кремния-оксида магния, монтмориллонита и их комбинаций.
16. Способ по п.14, в котором подложка представляет собой органическую подложку, которую выбирают из группы, состоящей из сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров 4-метил-1-пентена, полиакрилонитрила, поливинилового спирта, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полистирола и сополимеров стирола, или неорганическую подложку, выбранную из группы, состоящей из дигалогенида магния, диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида тория, диоксида титана, алюмосиликата, диоксида кремния-оксида магния, монтмориллонита и их комбинаций.
17. Способ по п.13, в котором первый катализатор и второй катализаторы независимо выбирают из группы, состоящей из катализаторов Циглера-Натта, катализаторов на основе хрома, металлоценовых катализаторов, неметаллоценовых одноцентровых катализаторов и их предшественников.
18. Способ по п.14, в котором первый катализатор и второй катализаторы независимо выбирают из группы, состоящей из катализаторов Циглера-Натта, катализаторов на основе хрома, металлоценовых катализаторов, неметаллоценовых одноцентровых катализаторов и их предшественников.
19. Способ по п.13, в котором полимер является полимером, несущим полярные функциональные группы, причем количество используемого полимера лежит в диапазоне от 1 до 50 мас.% от общей массы композитного катализатора.
20. Способ по п.14, в котором полимер является полимером, несущим полярные функциональные группы, причем количество используемого полимера лежит в диапазоне от 1 до 50 мас.% от общей массы композитного катализатора.
21. Способ по п.19, в котором полярные функциональные группы выбирают из группы, состоящей из -ОН, -СООН, -NH2, -CO-, -CN, галоида, -O-, -NH-, -СОО-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-, -SO-, -SO2-, -O-СО-О- и их комбинаций.
22. Способ по п.20, в котором полярные функциональные группы выбирают из группы, состоящей из -ОН, -СООН, -NH2, -СО-, -CN, галоида, -O-, -NH-, -СОО-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-, -SO-, -SO2-, -O-СО-О- и их комбинаций.
23. Способ по п.13, в котором хороший растворитель выбирают из группы, состоящей из н-гексана, циклогексана, бензола, толуола, ксилола, тетрахлорида углерода, этилацетата, бутанона, дихлорэтана, хлороформа, хлорбензола, ацетона, циклогексанона, тетрагидрофурана, сероуглерода, пиридина, 1,4-диоксана, дибутилфталата, диметилформамида, метанола, этанола, н-бутанола, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, метилфенола, фенола и их смесей; и нерастворитель выбирают из группы, состоящей из этана, пропана, бутана, изобутана, пентана, изопентана, гексана, циклогексана, гептана и их смесей.
24. Способ по п.14, в котором хороший растворитель выбирают из группы, состоящей из н-гексана, циклогексана, бензола, толуола, ксилола, тетрахлорида углерода, этилацетата, бутанона, дихлорэтана, хлороформа, хлорбензола, ацетона, циклогексанона, тетрагидрофурана, сероуглерода, пиридина, 1,4-диоксана, дибутилфталата, диметилформамида, метанола, этанола, н-бутанола, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, метилфенола, фенола и их смесей; и нерастворитель выбирают из группы, состоящей из этана, пропана, бутана, изобутана, пентана, изопентана, гексана, циклогексана, гептана и их смесей.
25. Способ по п.13, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,05 до 20, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 5 мин до 20 ч.
26. Способ по п.14, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,05 до 20, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 5 мин до 20 ч.
27. Способ по п.13, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,1 до 10, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 10 мин до 15 ч.
28. Способ по п.14, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,1 до 10, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 10 мин до 15 ч.
29. Способ по п.13, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,3 до 5, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 20 мин до 10 ч.
30. Способ по п.14, в котором хороший растворитель и нерастворитель выбирают в зависимости от конкретного полимера, выбранного таким образом, что на стадии (iii) полимер осаждается на первом катализаторе, когда объемное отношение использованного нерастворителя к использованному хорошему растворителю составляет от 0,3 до 5, и в котором нерастворитель добавляют на стадии (iii) с регулируемой скоростью таким образом, что добавление нерастворителя завершается за время от 20 мин до 10 ч.
31. Способ по п.13, в котором закрепляющий агент выбирают из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилпинка, соединений алкилбора и их смесей.
32. Способ по п.14, в котором закрепляющий агент выбирают из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилцинка, соединений алкилбора и их смесей.
33. Способ по п.13, в котором количество используемого полимера лежит в диапазоне от 10 до 45 мас.% от общей массы композитного катализатора.
34. Способ по п.14, в котором количество используемого полимера лежит в диапазоне от 10 до 45 мас.% от общей массы композитного катализатора.
35. Способ получения полиэтилена, который включает стадии:
(i) получение композитного катализатора по любому из пп.1-12;
(ii) контактирование в условиях полимеризации этилена и, необязательно, по меньшей мере, одного α-олефинового сомономера с композитным катализатором, причем сокатализатор выбирают из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилцинка, соединений алкилбора и их комбинаций, с целью получения полиэтилена; и
(iii) извлечение полиэтилена, полученного на стадии (ii).
36. Способ по п.35, который проводят в газофазном реакторе или в суспензионном реакторе.
37. Способ по п.35 или 36, в котором α-олефин сомономер представляет собой α-олефин C1-C20, например пропилен, бутен-1, пентен-1, гексен-1, октен-1 или децен-1.
38. Способ по любому из пп.35 и 36, в котором сополимеризуются этилен и, по меньшей мере, один α-олефиновый сомономер, причем молярное отношение, по меньшей мере, одного α-олефина к этилену лежит в диапазоне от 0,01 до 0,5 и предпочтительно от 0,1 до 0,2.
39. Способ по любому из пп.35 и 36, в котором получают полиэтилен, имеющий показатель текучести расплава приблизительно от 20 до 1000, предпочтительно приблизительно от 30 до 800 и более предпочтительно приблизительно от 40 до 600.
40. Способ по любому из пп.35 и 36, который дает полиэтилен, имеющий плотность от 0,925 до 0,960 г/см3 и предпочтительно от 0,945 до 0,960 г/см3.
41. Способ по любому из пп.35 и 36, в котором получают в единственном реакторе.
42. Способ получения полиэтилена с широким распределением молекулярной массы, который включает стадии:
(i) получение композитного катализатора по п.4;
(ii) контактирование в единственном реакторе в условиях полимеризации этилена и, необязательно, по меньшей мере, одного α-олефинового сомономера с композитным катализатором, причем сокатализатор выбирают из группы, состоящей из соединений алкилалюминия, соединений алкиллития, соединений алкилцинка, соединений алкилбора и их комбинаций, с целью получения полиэтилена; и
(iii) извлечение полиэтилена, полученного на стадии (ii).
RU2009139663/04A 2007-03-28 2008-03-28 Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена RU2466145C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007100918776A CN101274968B (zh) 2007-03-28 2007-03-28 一种用于生产宽分子量分布的聚乙烯的复合催化剂
CN200710091877.6 2007-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009139663A true RU2009139663A (ru) 2011-05-10
RU2466145C2 RU2466145C2 (ru) 2012-11-10

Family

ID=39788048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009139663/04A RU2466145C2 (ru) 2007-03-28 2008-03-28 Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8536286B2 (ru)
CN (1) CN101274968B (ru)
RU (1) RU2466145C2 (ru)
SA (1) SA08290183B1 (ru)
WO (1) WO2008116396A1 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE469940T1 (de) * 2006-10-23 2010-06-15 Dow Global Technologies Inc Polyethylenzusammensetzungen, herstellungsverfahren dafür und gegenstände daraus
CN102030846B (zh) * 2009-09-29 2012-06-13 中国石油化工股份有限公司 一种能制备高熔融流动比聚乙烯的催化剂及其制备方法
CN102172520B (zh) * 2010-12-31 2012-10-10 陕西师范大学 硅胶表面周期性氧化锆-氧化硅复合材料的制备方法
CN102504058B (zh) * 2011-11-10 2014-04-02 上海化工研究院 用于生产宽分子量分布聚乙烯的复合催化剂及制法和应用
CN104364274A (zh) * 2012-06-14 2015-02-18 沙特基础工业公司 乙烯的气相聚合
CN103665567B (zh) * 2012-09-04 2015-09-16 中国石油化工股份有限公司 丙烯丁烯共聚物发泡珠粒及其制备方法
CN103665211B (zh) * 2012-09-20 2016-03-16 中国石油化工股份有限公司 一种用于生产高熔体强度聚丙烯的负载型复合催化剂
CN104968668B (zh) * 2013-02-08 2017-11-17 三井化学株式会社 固体状聚铝氧烷组合物、烯烃聚合用催化剂、烯烃聚合物的制造方法及固体状聚铝氧烷组合物的制造方法
CN104558348B (zh) * 2013-10-15 2017-10-17 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯/1‑丁烯/1‑己烯的三元共聚物及其制备方法及由其制备的复合材料
CN104448066B (zh) * 2014-12-16 2017-07-07 华东理工大学 一种负载型多金属烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用
KR101850985B1 (ko) * 2015-06-15 2018-04-20 주식회사 엘지화학 메탈로센 담지 촉매의 제조 방법
KR102637868B1 (ko) 2015-07-08 2024-02-16 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 활성제-지지체를 구비한 지글러-나타-메탈로센 이중 촉매 시스템
US9758599B2 (en) 2015-09-24 2017-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
US9540457B1 (en) 2015-09-24 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports
US9845367B2 (en) 2015-09-24 2017-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
CN106554440A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 用于制备聚乙烯树脂的催化剂及其制备的聚乙烯树脂
CN105749906B (zh) * 2016-02-26 2018-01-09 济南大学 一种以阳离子型聚合物为中间体的银负载漂浮空心二氧化钛的制备方法
CN108864339B (zh) * 2018-04-18 2021-03-05 上海拜乐新材料科技有限公司 一种金属茂化合物和一种烯烃聚合催化剂及其应用
US11186656B2 (en) 2019-05-24 2021-11-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Preparation of large pore silicas and uses thereof in chromium catalysts for olefin polymerization
CN116474758B (zh) * 2023-05-09 2023-12-26 大连万慷工业科技有限公司 一种用于辛醇脱水制备1-辛烯的催化剂及制备方法和用途

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3242099A (en) * 1964-03-27 1966-03-22 Union Carbide Corp Olefin polymerization catalysts
US3231550A (en) * 1964-06-04 1966-01-25 Union Carbide Corp Olefin polymerization
US3709954A (en) * 1970-03-16 1973-01-09 Union Carbide Corp Preparation of liquid polymers of olefins
US3709853A (en) * 1971-04-29 1973-01-09 Union Carbide Corp Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts
US4077904A (en) * 1976-06-29 1978-03-07 Union Carbide Corporation Olefin polymerization process and catalyst therefor
FI112233B (fi) * 1992-04-01 2003-11-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalyytti olefiinipolymerointia varten, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
EP0648230B1 (en) * 1992-07-01 1999-09-15 Exxon Chemical Patents Inc. Transition metal olefin polymerization catalysts
CA2100143A1 (en) * 1992-10-23 1994-04-24 Kent Edward Mitchell Olefin polymerization catalyst and use
IT1264680B1 (it) * 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori supportati per la polimerizzazione delle olefine
US5614456A (en) * 1993-11-15 1997-03-25 Mobil Oil Corporation Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers
FR2717816B1 (fr) * 1994-03-23 1996-04-26 Atochem Elf Sa Composante catalytique pour la polymérisation des oléfines obtenue par impregnation d'un prépolymère par une solution d'une composante catalytique. Prépolymère et polymère obtenus à partir de ladite composante catalytique.
CN101182365A (zh) 1995-01-24 2008-05-21 纳幕尔杜邦公司 α-烯烃和烯烃聚合物及其制备方法
FR2738829B1 (fr) * 1995-09-19 1997-10-17 Atochem Elf Sa Prepolymere pour la polymerisation des olefines, associant plusieurs composantes catalytiques solides
AU718884B2 (en) 1996-06-17 2000-04-20 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization
GB9613814D0 (en) 1996-07-02 1996-09-04 Bp Chem Int Ltd Supported polymerisation catalysts
US5851945A (en) * 1997-02-07 1998-12-22 Exxon Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst compositions comprising group 5 transition metal compounds stabilized in their highest metal oxidation state
CN1149229C (zh) * 1998-05-01 2004-05-12 埃克森美孚化学专利公司 用于烯烃聚合的含三齿配体的金属催化剂配合物
US6239060B1 (en) * 1998-12-31 2001-05-29 Phillips Petroleum Company Supported metallocene catalyst system and method for polymerizing olefins
US6403520B1 (en) * 1999-09-17 2002-06-11 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst compositions for polymerizing olefins to multimodal molecular weight distribution polymer, processes for production and use of the catalyst
US6399722B1 (en) * 1999-12-01 2002-06-04 Univation Technologies, Llc Solution feed of multiple catalysts
US6828268B1 (en) * 1999-11-05 2004-12-07 Phillips Petroleum Company Polymerization catalyst systems and processes using alkyl lithium compounds as a cocatalyst
US6964937B2 (en) * 2000-11-30 2005-11-15 Univation Technologies, Llc Bimetallic catalyst for producing polyethylene resins with bimodal molecular weight distribution, its preparation and use
KR100577139B1 (ko) * 2001-07-19 2006-05-10 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 불충분한 공단량체 혼입제 및 충분한 공단량체 혼입제를 함유하는 혼합 메탈로센 촉매계
US6875828B2 (en) * 2002-09-04 2005-04-05 Univation Technologies, Llc Bimodal polyolefin production process and films therefrom
US7223822B2 (en) * 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
RU2466145C2 (ru) 2012-11-10
CN101274968B (zh) 2012-11-21
SA08290183B1 (ar) 2013-12-24
WO2008116396A1 (fr) 2008-10-02
US8536286B2 (en) 2013-09-17
US20100152397A1 (en) 2010-06-17
CN101274968A (zh) 2008-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2009139663A (ru) Композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена
KR100346932B1 (ko) 고활성폴리에틸렌촉매
US4101445A (en) Preparation of modified and activated chromocene catalysts for ethylene polymerization
JP3952418B2 (ja) 単一の反応器での、改善されたバブル安定性を有する２モードの高分子量高密度ポリエチレンフィルム樹脂
ES2322275T3 (es) Composicion de catalizador para polimerizacion de resinas, proceso de polimerizacion que utiliza la misma, y metodo para su preparacion.
KR100330562B1 (ko) 촉매조성물
EP2207618B1 (en) Metallocene catalysts and their use in polymerization processes
CA1249568A (en) Polymerization catalyst, production and use
JPH03197514A (ja) オレフィン重合用触媒
BR9909435B1 (pt) processo para polimerização de etileno em dois estágios.
RU2448132C2 (ru) Полиэтиленовые композиции, обладающие улучшенными свойствами
CA2152937A1 (en) Linear low density polyethylene film
JPH04211694A (ja) Ｃ２−ｃ１０アルケン−１重合体用の可溶性触媒組成物
RU2006141238A (ru) Каталитические системы для получения полимеров, характеризующихся широкими молекулярно-массовыми распределениями, и способы их получения
RU2008150754A (ru) Порошок полиолефина
JP2003518527A (ja) 二頂ポリオレフィン製造用混合チーグラー／メタロセン触媒
US6420298B1 (en) Metallocene catalyst compositions, processes for making polyolefin resins using such catalyst compositions, and products produced thereby
EP3294781B1 (en) Polymerization process
US5260245A (en) High activity polyethylene catalysts
FI119934B (fi) Siirtymämetalliyhdiste
Tang et al. Copolymerization of ethylene and cyclopentene with bis (β‐enaminoketonato) titanium complexes
CA1248510A (en) Polymerization catalyst, production and use
FI92405B (fi) Uusi olefiinipolymerointikatalyytti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö olefiinien polymerointiin
EP0821009B1 (en) A catalyst system having a metallocene linked to a carrier by an anchored chain
EP1298148A1 (en) Catalyst component comprising a metallocene with two tetrahydroindenyl ligands for producing a polyolefin