JPH04211694A - C2−c10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物 - Google Patents
C2−c10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物Info
- Publication number
- JPH04211694A JPH04211694A JP3028699A JP2869991A JPH04211694A JP H04211694 A JPH04211694 A JP H04211694A JP 3028699 A JP3028699 A JP 3028699A JP 2869991 A JP2869991 A JP 2869991A JP H04211694 A JPH04211694 A JP H04211694A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- alkene
- catalyst composition
- soluble catalyst
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052720 vanadium Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052732 germanium Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical group [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 abstract description 20
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 abstract description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYCASGSLWVWRSE-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(=CC1[Zr](Cl)(Cl)(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)=[Si](C)C)C(C)(C)C Chemical compound CC1=CC(=CC1[Zr](Cl)(Cl)(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)=[Si](C)C)C(C)(C)C UYCASGSLWVWRSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-LNLMKGTHSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetradeuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C([2H])([2H])Cl WSLDOOZREJYCGB-LNLMKGTHSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZNLPRAQJLKCHU-UHFFFAOYSA-N CC([Zr](C=[SiH2])(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)C Chemical compound CC([Zr](C=[SiH2])(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)C QZNLPRAQJLKCHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRNCZUFXWOCOLI-UHFFFAOYSA-L C[Si](C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=CC(=C1)C(C)(C)C Chemical compound C[Si](C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=CC(=C1)C(C)(C)C VRNCZUFXWOCOLI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFVRSRSMRRSUTI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)CC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)CC WFVRSRSMRRSUTI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BBBHXFODFNJVQS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C=C(C=C1C)C(C)(C)CC)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)CC)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C=C(C=C1C)C(C)(C)CC)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)CC)C BBBHXFODFNJVQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AFJNDIIQUIATSM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C=C(C=C1CC)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1CC)C(C)(C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C=C(C=C1CC)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1CC)C(C)(C)C)C AFJNDIIQUIATSM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/63912—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6392—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/63922—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/63927—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【技術分野】本発明はC2−C10アルケン−1重合体
用の可溶性触媒組成物に関するものであり、従ってまた
この触媒組成物の使用によりプロピレン重合体を製造す
る方法、この方法により製造される重合体およびこの重
合体から製造されるフィルム、成形体に関するものであ
る。
用の可溶性触媒組成物に関するものであり、従ってまた
この触媒組成物の使用によりプロピレン重合体を製造す
る方法、この方法により製造される重合体およびこの重
合体から製造されるフィルム、成形体に関するものであ
る。
【0002】
【従来技術】アルケン−1の重合は、不溶性ツィーグラ
ー/ナッタ触媒あるいは可溶性触媒系を使用して行われ
る。後者は周期表IVあるいはV亜族金属錯塩と有機配
位子を含有し、オリゴマーアルミニウム化合物と合併し
て使用される(ヨーロッパ特許出願公開185918号
、同283739号、英国特許出願公開2207136
号)。この触媒組成物に使用される錯体化合物は、一般
に有機配位子として、シクロペンタジエニル基を含有し
、これは遷移金属とπ結合を構成する。この種の触媒は
、有機配位子のほかに、しばしば金属原子に結合された
ハロゲンを含有する遷移金属錯塩を有する。
ー/ナッタ触媒あるいは可溶性触媒系を使用して行われ
る。後者は周期表IVあるいはV亜族金属錯塩と有機配
位子を含有し、オリゴマーアルミニウム化合物と合併し
て使用される(ヨーロッパ特許出願公開185918号
、同283739号、英国特許出願公開2207136
号)。この触媒組成物に使用される錯体化合物は、一般
に有機配位子として、シクロペンタジエニル基を含有し
、これは遷移金属とπ結合を構成する。この種の触媒は
、有機配位子のほかに、しばしば金属原子に結合された
ハロゲンを含有する遷移金属錯塩を有する。
【0003】ヨーロッパ特許出願公開284708号、
同316155号公報および米国特許4794096号
明細書には、アルケン−1を重合するための可溶性触媒
系が開示されており、これに使用される錯体化合物は、
周期表IV亜族金属のビス(シクロペンタジエニル)錯
体であり、この2個のシクロペンタジエニル環はアルキ
ル置換シリコンあるいはゲルマニウム原子で結合されて
いる。さらにシクロペンタジエニル環がアルキル基で置
換されており、さらに他の配位子として遷移金属に結合
されたハロゲンを有する遷移金属錯体を使用することも
できる。ここで使用されるオリゴマーアルミニウム化合
物は、上記式(II)あるいは(III)の直鎖あるい
は環式アルミノオキサン化合物であるのが好ましい。
同316155号公報および米国特許4794096号
明細書には、アルケン−1を重合するための可溶性触媒
系が開示されており、これに使用される錯体化合物は、
周期表IV亜族金属のビス(シクロペンタジエニル)錯
体であり、この2個のシクロペンタジエニル環はアルキ
ル置換シリコンあるいはゲルマニウム原子で結合されて
いる。さらにシクロペンタジエニル環がアルキル基で置
換されており、さらに他の配位子として遷移金属に結合
されたハロゲンを有する遷移金属錯体を使用することも
できる。ここで使用されるオリゴマーアルミニウム化合
物は、上記式(II)あるいは(III)の直鎖あるい
は環式アルミノオキサン化合物であるのが好ましい。
【0004】この種の触媒系はことに狭い分子量分布を
有するプロピレン重合体を製造するために使用されるこ
とができる。不溶性ツィーグラー/ナッタ触媒を使用し
て得られたポリプロピレンにくらべて、この可溶性触媒
組成物の使用による重合体の融点は、場合により160
℃よりも著しく低くなる。この低い熱安定性は若干の用
途には不適当であることを意味する。
有するプロピレン重合体を製造するために使用されるこ
とができる。不溶性ツィーグラー/ナッタ触媒を使用し
て得られたポリプロピレンにくらべて、この可溶性触媒
組成物の使用による重合体の融点は、場合により160
℃よりも著しく低くなる。この低い熱安定性は若干の用
途には不適当であることを意味する。
【0005】そこで本発明の目的は、上述の欠点を克服
し、広い適用範囲を有するポリアルケン−1の製造を可
能ならしめる改善された可溶性触媒系を開発し、提供す
ることである。
し、広い適用範囲を有するポリアルケン−1の製造を可
能ならしめる改善された可溶性触媒系を開発し、提供す
ることである。
【0006】
【発明の要約】しかるに上述の目的は、(a)以下の一
般式(I)
般式(I)
【0007】
【化3】
で表され、式中、R1、R2が分枝C4−C10アルキ
ル、C1−C6アルキルを置換基として持っていてもよ
い5員から7員のシクロアルキル、C6−C15アリー
ルあるいはアリールアルキルを、R3−R6がC1〜C
8アルキルを、Mがチタン、ジルコニウム、ハフニウム
あるいはバナジウムを、Yが珪素あるいはゲルマニウム
を、XがハロゲンあるいはC1〜C8アルキルを意味す
る場合のメタロセン錯塩と、 (b)以下の一般式(II)あるいは(III)
ル、C1−C6アルキルを置換基として持っていてもよ
い5員から7員のシクロアルキル、C6−C15アリー
ルあるいはアリールアルキルを、R3−R6がC1〜C
8アルキルを、Mがチタン、ジルコニウム、ハフニウム
あるいはバナジウムを、Yが珪素あるいはゲルマニウム
を、XがハロゲンあるいはC1〜C8アルキルを意味す
る場合のメタロセン錯塩と、 (b)以下の一般式(II)あるいは(III)
【00
08】
08】
【化4】
で表され、式中、R7がC1−C4アルキルを、mが5
から30を意味する場合の開鎖あるいは環式アルミノオ
キサン化合物とを活性組成分として含有する、C2−C
10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物によって
達成され得ることが本発明者らにより見出された。
から30を意味する場合の開鎖あるいは環式アルミノオ
キサン化合物とを活性組成分として含有する、C2−C
10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物によって
達成され得ることが本発明者らにより見出された。
【0009】本発明による触媒系において、式(I)に
よるメタロセン錯塩において、R1およびR2が分枝の
C4−C10アルキル、ことにtert−ブチル、te
rt−ペンチル、tert−ヘキシル、tert−ヘプ
チルあるいはtert−オクチルを、R3、R4、R5
およびR6がC1−C4アルキル、ことにメチルあるい
はエチルを意味するものが好ましい。これら分枝置換基
は意外にも生成重合体の立体特異性、すなわちアイソタ
クチシティーの増大をもたらす。
よるメタロセン錯塩において、R1およびR2が分枝の
C4−C10アルキル、ことにtert−ブチル、te
rt−ペンチル、tert−ヘキシル、tert−ヘプ
チルあるいはtert−オクチルを、R3、R4、R5
およびR6がC1−C4アルキル、ことにメチルあるい
はエチルを意味するものが好ましい。これら分枝置換基
は意外にも生成重合体の立体特異性、すなわちアイソタ
クチシティーの増大をもたらす。
【0010】適当な中心原子はチタン、ジルコニウム、
ハフニウムおよびバナジウムであるが、ジルコニウムが
ことに好ましい。メタロセン錯塩はまた両シクロペンタ
ジエニル環の間にブリッジ構成員を含有するが、この場
合のYは珪素であるのが好ましい。さらにメタロセン錯
塩は置換基Xを有するが、これは弗素、塩素、臭素、沃
素あるいはC1−C8アルキル、例えばメチル、エチル
、プロピルもしくはブチルを意味し、塩素であるのがこ
とに好ましい。
ハフニウムおよびバナジウムであるが、ジルコニウムが
ことに好ましい。メタロセン錯塩はまた両シクロペンタ
ジエニル環の間にブリッジ構成員を含有するが、この場
合のYは珪素であるのが好ましい。さらにメタロセン錯
塩は置換基Xを有するが、これは弗素、塩素、臭素、沃
素あるいはC1−C8アルキル、例えばメチル、エチル
、プロピルもしくはブチルを意味し、塩素であるのがこ
とに好ましい。
【0011】ことに好ましい金属錯塩として、ジメチル
シランジイルビス(3−tert−ブチル−5−メチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジエ
チルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5−メ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 メチルエチルシランジイルビス(3−tert−ブチル
−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ペンチル−
5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リドおよび ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−メチルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム
が使用される。
シランジイルビス(3−tert−ブチル−5−メチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジエ
チルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5−メ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 メチルエチルシランジイルビス(3−tert−ブチル
−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ペンチル−
5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リドおよび ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−メチルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム
が使用される。
【0012】この種の錯塩は慣用の方法により合成され
得るが、ことに好ましいのは適当に置換されたシクロペ
ンタジエニル陰イオンをハロゲン化チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムあるいはバナジウムと反応させる方法で
ある。この適当な製造方法は、例えばJ.Organo
met、Chem、369(1989)359−370
頁に記載されている。
得るが、ことに好ましいのは適当に置換されたシクロペ
ンタジエニル陰イオンをハロゲン化チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムあるいはバナジウムと反応させる方法で
ある。この適当な製造方法は、例えばJ.Organo
met、Chem、369(1989)359−370
頁に記載されている。
【0013】本発明による触媒組成物は、メタロセン錯
塩のほかに、さらに一般式(II)あるいは(III)
塩のほかに、さらに一般式(II)あるいは(III)
【0014】
【化5】
で表され、R7がことにメチルあるいはエチルを、mが
ことに10から25を意味する場合の直鎖あるいは環式
のアルミノオキサン化合物を含有する。
ことに10から25を意味する場合の直鎖あるいは環式
のアルミノオキサン化合物を含有する。
【0015】これらのアルミノオキサン化合物は、一般
にトリアルキルアルミニウム溶液を水と反応させること
により得られるが、その製法はことにヨーロッパ特許出
願公開284708号公報および米国特許479409
6号明細書に記載されている。
にトリアルキルアルミニウム溶液を水と反応させること
により得られるが、その製法はことにヨーロッパ特許出
願公開284708号公報および米国特許479409
6号明細書に記載されている。
【0016】一般に生成アルミノオキサンは、種々に相
違する鎖長の直鎖および環式鎖分子の混合体であり、従
ってmは平均値と考えるべきである。
違する鎖長の直鎖および環式鎖分子の混合体であり、従
ってmは平均値と考えるべきである。
【0017】本発明による触媒組成分を使用してアルケ
ン−1を重合させる場合、メタロセン錯塩(a)および
アルミノオキサン化合物(b)を、アルミノオキサン(
b)からのアルミニウムとメタロセン錯塩(a)からの
遷移金属との割合が10:1から106:1、ことに1
0:1から104:1の範囲となるような量で使用する
のが有利である。この2種類の触媒組成分は、任意の順
序で、個々的にあるいは混合物として重合反応器中に導
入される。
ン−1を重合させる場合、メタロセン錯塩(a)および
アルミノオキサン化合物(b)を、アルミノオキサン(
b)からのアルミニウムとメタロセン錯塩(a)からの
遷移金属との割合が10:1から106:1、ことに1
0:1から104:1の範囲となるような量で使用する
のが有利である。この2種類の触媒組成分は、任意の順
序で、個々的にあるいは混合物として重合反応器中に導
入される。
【0018】これら可溶性触媒系は、アルケン−1の重
合体を製造するために使用され得るが、この重合体は本
発明の目的からC2−C10アルケン−1、ことにエチ
レン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1及びヘキ
セン−1の単独重合体あるいは共重合体である。本発明
触媒系はポリプロピレンおよびプロピレンと少量の他の
C2−C10アルケン−1、ことにブテン−1との共重
合体を製造するのに特に適する。
合体を製造するために使用され得るが、この重合体は本
発明の目的からC2−C10アルケン−1、ことにエチ
レン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1及びヘキ
セン−1の単独重合体あるいは共重合体である。本発明
触媒系はポリプロピレンおよびプロピレンと少量の他の
C2−C10アルケン−1、ことにブテン−1との共重
合体を製造するのに特に適する。
【0019】これら重合体の製造は、アルキレン−1の
重合用に慣用されている反応器を使用して、バッチ式で
、好ましくは連続的に行われる。好ましい反応器は連続
的に操作される撹拌反応器であり、必要に応じて数個の
撹拌反応器を接続したものを使用することもできる。
重合用に慣用されている反応器を使用して、バッチ式で
、好ましくは連続的に行われる。好ましい反応器は連続
的に操作される撹拌反応器であり、必要に応じて数個の
撹拌反応器を接続したものを使用することもできる。
【0020】重合は0.1から100バールの圧力、−
50から150℃の温度、ことに0.5から10バール
の圧力、−50から100℃の温度で行われる。
50から150℃の温度、ことに0.5から10バール
の圧力、−50から100℃の温度で行われる。
【0021】本発明触媒系を使用する重合反応は、液状
モノマーおよび不活性溶媒中において気相で行われ得る
。溶媒は液状炭化水素、ことにベンゼンあるいはトルエ
ンが好ましい。この場合、溶媒1リットル当たりアルミ
ノオキサンとして10−4から10−1モルのアルミニ
ウムを使用するのが好ましい。
モノマーおよび不活性溶媒中において気相で行われ得る
。溶媒は液状炭化水素、ことにベンゼンあるいはトルエ
ンが好ましい。この場合、溶媒1リットル当たりアルミ
ノオキサンとして10−4から10−1モルのアルミニ
ウムを使用するのが好ましい。
【0022】生成重合体の平均分子量は、重合技術的に
慣用の方法で水素のような制御剤を添加し、あるいは反
応温度を変えることにより制御され得る。反応温度を低
下させることにより平均分子量の大きい重合体をもたら
し得る。
慣用の方法で水素のような制御剤を添加し、あるいは反
応温度を変えることにより制御され得る。反応温度を低
下させることにより平均分子量の大きい重合体をもたら
し得る。
【0023】本発明触媒系を使用して得られる重合体は
、比較的高い溶融温度、狭い分子量分布および高い立体
特異性(高い割合のイソタクチック分子構造部分)を有
する。
、比較的高い溶融温度、狭い分子量分布および高い立体
特異性(高い割合のイソタクチック分子構造部分)を有
する。
【0024】これら特性はことにフィルム、チューブ、
被覆、繊維、中空製品、射出成形体、自動車用成形品を
製造するためにことに適当である。
被覆、繊維、中空製品、射出成形体、自動車用成形品を
製造するためにことに適当である。
【0025】
【実施例1−3】350mlの無水トルエンを有効容積
1リットルの撹拌オートクレーブ中に入れ、30mlの
トルエン中0.45gのメチルアルミノオキサン(平均
連鎖長m=20)溶液を添加した。これで溶媒1l当た
り7.6・10−3モルのアルミニウム分を使用したこ
とになる。次いで20mlのトルエン中ジメチルシラン
ジイルビス(3−tert−ブチル−5−メチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(その製造に
関してはJ.of Organomet、Chem、
369〔1989〕359−370頁参照)25.3・
10−6モル溶液を添加し、アルミニウムとジルコニウ
ム間の原子割合を300:1とした。混合物をまず30
分間撹拌し、次いでプロピレンを2バールの圧力で注入
し、この混合物を定常圧下に重合させた。重合温度は各
3実施例において後掲の表に示される通りである。60
分間の反応時間後、未反応プロピレンを除去し、メタノ
ール1リットルと濃塩酸10mlの混合液を反応混合物
に添加した。沈澱重合体を濾別し、メタノールで洗浄し
、減圧下に乾燥した。
1リットルの撹拌オートクレーブ中に入れ、30mlの
トルエン中0.45gのメチルアルミノオキサン(平均
連鎖長m=20)溶液を添加した。これで溶媒1l当た
り7.6・10−3モルのアルミニウム分を使用したこ
とになる。次いで20mlのトルエン中ジメチルシラン
ジイルビス(3−tert−ブチル−5−メチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(その製造に
関してはJ.of Organomet、Chem、
369〔1989〕359−370頁参照)25.3・
10−6モル溶液を添加し、アルミニウムとジルコニウ
ム間の原子割合を300:1とした。混合物をまず30
分間撹拌し、次いでプロピレンを2バールの圧力で注入
し、この混合物を定常圧下に重合させた。重合温度は各
3実施例において後掲の表に示される通りである。60
分間の反応時間後、未反応プロピレンを除去し、メタノ
ール1リットルと濃塩酸10mlの混合液を反応混合物
に添加した。沈澱重合体を濾別し、メタノールで洗浄し
、減圧下に乾燥した。
【0026】3実施例において得たポリプロピレン収量
、その平均分子量、分子量分布(数平均分子量(Mn)
に対する重量平均分子量)、融点およびイソタクチック
構造分を、各触媒系の生産力(使用されたジルコニウム
1g当たり生成されたポリプロピレンの量、g)と共に
下表に示す。
、その平均分子量、分子量分布(数平均分子量(Mn)
に対する重量平均分子量)、融点およびイソタクチック
構造分を、各触媒系の生産力(使用されたジルコニウム
1g当たり生成されたポリプロピレンの量、g)と共に
下表に示す。
【0027】
【対比例AおよびB】プロピレンを実施例1−3の条件
下に重合させたが、使用メタロセン錯塩はジメチルシラ
ンジイルビス(3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリドとした。本対比例Aおよ
びBにおける反応温度は、得られたポリプロピレンの量
、その平均分子量、分子量分布、融点、イソタクチック
構造分ならびに各触媒系の生産力と共に下表に示す。
下に重合させたが、使用メタロセン錯塩はジメチルシラ
ンジイルビス(3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリドとした。本対比例Aおよ
びBにおける反応温度は、得られたポリプロピレンの量
、その平均分子量、分子量分布、融点、イソタクチック
構造分ならびに各触媒系の生産力と共に下表に示す。
【0028】
【対比例CおよびD】実施例1−3の条件下にプロピレ
ンの重合を行ったが、ここで使用された金属錯塩はジメ
チルシランジイルビス(3−イソプロピル−5−メチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドである
。各対比例CおよびDの反応温度は、得られたポリプロ
ピレンの量、その平均分子量、分子量分布、融点、イソ
タクチック構造分ならびに使用触媒の生産力と共に下表
に示される。
ンの重合を行ったが、ここで使用された金属錯塩はジメ
チルシランジイルビス(3−イソプロピル−5−メチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドである
。各対比例CおよびDの反応温度は、得られたポリプロ
ピレンの量、その平均分子量、分子量分布、融点、イソ
タクチック構造分ならびに使用触媒の生産力と共に下表
に示される。
【0029】実施例1−3と対比例A−Dとを比較する
と、本発明触媒系を使用して得られたポリプロピレンが
、高いイソタクチック構造分、狭い分子量分布及び高い
融点を示すことは明瞭である。
と、本発明触媒系を使用して得られたポリプロピレンが
、高いイソタクチック構造分、狭い分子量分布及び高い
融点を示すことは明瞭である。
【0030】
【表1】
生成ポリプロピレンのイソタクチック構造分の割合は、
Bruker社の
Bruker社の
【0031】
【外1】
145℃において、溶媒として1,2−ジクロルテトラ
ジューテロエタンを使用して測定された。イソタクチッ
クの、すなわち立体特異性の分子構造分と非イソタクチ
ック分子構造分との間の割合は、核磁気共鳴スペクトル
においてそれぞれ異なる信号を有することにより、測定
された。
ジューテロエタンを使用して測定された。イソタクチッ
クの、すなわち立体特異性の分子構造分と非イソタクチ
ック分子構造分との間の割合は、核磁気共鳴スペクトル
においてそれぞれ異なる信号を有することにより、測定
された。
Claims (1)
- 【請求項1】 (a)以下の一般式(I)【化1】 で表され、式中、R1、R2が分枝C4−C10アルキ
ル、C1−C6アルキルを置換基として持っていてもよ
い5員から7員のシクロアルキル、C6−C15アリー
ルあるいはアリールアルキルを、R3−R6がC1−C
8アルキルを、Mがチタン、ジルコニウム、ハフニウム
あるいはバナジウムを、Yが珪素あるいはゲルマニウム
を、XがハロゲンあるいはC1−C8アルキルを意味す
る場合のメタロセン錯塩と、(b)以下の一般式(II
)あるいは(III) 【化2】 で表され、式中、R7がC1−C4アルキルを、mが5
から30を意味する場合の開鎖あるいは環式アルミノオ
キサン化合物とを活性組成分として含有する、C2−C
10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4005947.2 | 1990-02-26 | ||
DE4005947A DE4005947A1 (de) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Loesliche katalysatorsysteme zur polymerisation von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alk-1-enen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04211694A true JPH04211694A (ja) | 1992-08-03 |
JP2999000B2 JP2999000B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=6400949
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3028699A Expired - Fee Related JP2999000B2 (ja) | 1990-02-26 | 1991-02-22 | C2−c10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5132262A (ja) |
EP (1) | EP0444474B1 (ja) |
JP (1) | JP2999000B2 (ja) |
AT (1) | ATE110392T1 (ja) |
DE (2) | DE4005947A1 (ja) |
ES (1) | ES2057621T3 (ja) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995009172A1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compose d'un metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefine, et procede de production d'un polymere olefinique a l'aide du catalyseur |
WO1999037654A1 (fr) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Chisso Corporation | Composes a base de metallocene possedant un ligand bis(naphthylcyclo pentadienyl) et procede de production |
WO1999045014A1 (fr) * | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Chisso Corporation | Composes metallocenes avec ligand bis(2,5-disubstitue-3-phenylcyclopentadienyle) et son procede de production |
US6211300B1 (en) | 1998-04-10 | 2001-04-03 | Chisso Corporation | Propylene-ethylene block copolymer compositions and processes for production thereof |
KR100292211B1 (ko) * | 1992-09-11 | 2001-10-24 | 훽스트 악티엔게젤샤프트 | 폴리올레핀성형조성물을사용하여강성과투명성이우수한사출성형품을제조하는방법 |
WO2002016450A1 (fr) | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polymere de 1-butene et produit moule a base de ce polymere |
EP1865005A2 (en) | 1998-06-25 | 2007-12-12 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
WO2008075570A1 (ja) | 2006-12-18 | 2008-06-26 | Nitto Denko Corporation | 粘着シート |
EP2192152A1 (en) | 2005-06-29 | 2010-06-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Water-dispersible polyolefin resin composition |
WO2010107003A1 (ja) | 2009-03-17 | 2010-09-23 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体 |
WO2013125670A1 (ja) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン-エチレン共重合体樹脂組成物並びにその成形体、フィルム及びシート |
WO2014069606A1 (ja) | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 出光興産株式会社 | ポリオレフィン、これを含む粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ |
WO2014069604A1 (ja) | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 出光興産株式会社 | 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ |
WO2014077258A1 (ja) | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 出光興産株式会社 | プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤 |
WO2014129301A1 (ja) | 2013-02-22 | 2014-08-28 | 出光興産株式会社 | プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤 |
WO2014192767A1 (ja) | 2013-05-27 | 2014-12-04 | 出光興産株式会社 | ホットメルト接着剤用ベースポリマー及びホットメルト接着剤 |
WO2021246338A1 (ja) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及び積層体並びにそれらの製造方法 |
DE112021003081T5 (de) | 2020-07-31 | 2023-03-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Weichmacher für Harze |
Families Citing this family (96)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0513380B2 (en) * | 1990-11-30 | 2011-02-23 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for producing olefinic polymer |
DE4120009A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Basf Ag | Loesliche katalysatorsysteme zur herstellung von polyalk-1-enen mit hohen molmassen |
EP0537686B1 (de) * | 1991-10-15 | 2005-01-12 | Basell Polyolefine GmbH | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung von Metallocenen mit speziell substituierten Indenylliganden |
US5281679A (en) * | 1991-11-07 | 1994-01-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst and method of broadening polymer molecular weight distribution and increasing polymer tensile impact strength and products made thereof |
US5359015A (en) * | 1991-11-07 | 1994-10-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Metallocene catalysts and their production and use |
DE69224463T2 (de) * | 1991-11-28 | 1998-07-09 | Showa Denko Kk | Neues Metallocen und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen unter Verwendung desselben |
TW318184B (ja) * | 1991-11-30 | 1997-10-21 | Hoechst Ag | |
DE4203753A1 (de) * | 1992-02-10 | 1993-08-12 | Basf Ag | Katalysatorsysteme zur polymerisation von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-bis c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alkenen |
US5608019A (en) * | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
US5420220A (en) * | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
US5602067A (en) * | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5459117A (en) * | 1993-08-27 | 1995-10-17 | Ewen; John A. | Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers |
US5631202A (en) * | 1993-09-24 | 1997-05-20 | Montell Technology Company B.V. | Stereospecific metallocene catalysts with stereolocking α-CP substituents |
US5455741A (en) * | 1993-10-26 | 1995-10-03 | Pulse Engineering, Inc. | Wire-lead through hole interconnect device |
US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
DE4406963A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Basf Ag | Metallocenkomplexe mit heterofunktionellen Gruppen am Cyclopentadienylsystem |
IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1269837B (it) * | 1994-05-26 | 1997-04-15 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
IT1270070B (it) * | 1994-07-08 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1273660B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene |
TW369547B (en) * | 1994-09-21 | 1999-09-11 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
US5525678A (en) * | 1994-09-22 | 1996-06-11 | Mobil Oil Corporation | Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor |
IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
US5500398A (en) * | 1994-11-09 | 1996-03-19 | Northwestern University | Homogeneous α-olefin dimerization catalysts |
US6399533B2 (en) * | 1995-05-25 | 2002-06-04 | Basell Technology Company Bv | Compounds and catalysts for the polymerization of olefins |
US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
DE19525178A1 (de) * | 1995-07-11 | 1997-01-16 | Basf Ag | Verfahren zur Umwandlung der achiralen meso-Form eines ansa-Metallkomplexes in die chirale rac.-Form |
US6403772B1 (en) * | 1995-09-11 | 2002-06-11 | Montell Technology Company, Bv | Open-pentadienyl metallocenes, precursors thereof and polymerization catalysts therefrom |
US6486089B1 (en) | 1995-11-09 | 2002-11-26 | Exxonmobil Oil Corporation | Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution |
CN1097595C (zh) * | 1995-11-28 | 2003-01-01 | 株式会社Lg化学 | 使用茂金属催化剂制备烯烃聚合物的方法 |
US6417130B1 (en) | 1996-03-25 | 2002-07-09 | Exxonmobil Oil Corporation | One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization |
US6225426B1 (en) * | 1996-04-10 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst |
DE19615953A1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-10-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Alk-1-enen in Gegenwart eines geträgerten Metallocenkatalysatorsystems und eines Antistatikums |
AU3505497A (en) * | 1996-07-15 | 1998-02-09 | Mobil Oil Corporation | Comonomer pretreated bimetallic catalyst for blow molding and film applications |
US6759499B1 (en) | 1996-07-16 | 2004-07-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes |
US6005463A (en) * | 1997-01-30 | 1999-12-21 | Pulse Engineering | Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers |
US6160072A (en) * | 1997-05-02 | 2000-12-12 | Ewen; John A. | Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using titanocenes |
US6153551A (en) | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
US6051525A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-18 | Mobil Corporation | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution |
US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
US7026404B2 (en) * | 1997-08-12 | 2006-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles made from blends made from propylene ethylene polymers |
US6921794B2 (en) * | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
DE19738051A1 (de) * | 1997-09-01 | 1999-03-04 | Targor Gmbh | Spritzgieß-Artikel aus Metallocen-Polypropylen |
US6319998B1 (en) | 1998-03-04 | 2001-11-20 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Method for making polymer blends by using series reactors |
WO1999045047A1 (en) | 1998-03-04 | 1999-09-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for increasing diene conversion in epdm type polymerizations |
KR100581789B1 (ko) | 1998-07-01 | 2006-05-23 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌의 결정성 중합체 및 결정화가능한 중합체를포함하는 탄성 블렌드 조성물 |
US6894131B2 (en) | 1998-08-21 | 2005-05-17 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a metallocene catalyst system |
US6225427B1 (en) | 1998-10-15 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst |
US6265037B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-07-24 | Andersen Corporation | Polyolefin wood fiber composite |
AU780051B2 (en) * | 1999-12-21 | 2005-02-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Adhesive alpha-olefin inter-polymers |
EP1265933B1 (en) | 2000-12-22 | 2008-08-13 | Basell Polyolefine GmbH | Catalyst components for the polymerization of olefins |
DE60238049D1 (de) | 2001-04-12 | 2010-12-02 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur Polymerisation von Propylen und Ethylen in Lösung |
CN1276018C (zh) * | 2001-06-22 | 2006-09-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯 |
CA2465647C (en) * | 2001-11-30 | 2010-12-14 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Ethylene/alpha-olefin copolymer made with a non-single-site/single-site catalyst combination, its preparation and use |
DE60310909D1 (de) * | 2002-04-25 | 2007-02-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Kautschukzusammensetzung und herstellungsverfahren dafür |
TW200517426A (en) | 2003-08-25 | 2005-06-01 | Dow Global Technologies Inc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8946329B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-02-03 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US8158711B2 (en) * | 2003-08-25 | 2012-04-17 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8349929B2 (en) * | 2003-08-25 | 2013-01-08 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US7803865B2 (en) * | 2003-08-25 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8357749B2 (en) * | 2003-08-25 | 2013-01-22 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US9169406B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-10-27 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US8722787B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US8779053B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-07-15 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US7947776B2 (en) | 2003-08-25 | 2011-05-24 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US7763676B2 (en) * | 2003-08-25 | 2010-07-27 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions |
JP2005099712A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Sharp Corp | 表示装置の駆動回路および表示装置 |
WO2006049857A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-11 | Dow Global Technologies Inc. | Method of controlling a polymerization reactor |
EP1896542B1 (en) | 2005-06-24 | 2018-06-20 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Plasticized functionalized propylene copolymer adhesive composition |
KR20080031734A (ko) | 2005-06-24 | 2008-04-10 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 작용화된 프로필렌 공중합체 접착제 조성물 |
US7709577B2 (en) | 2005-12-07 | 2010-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
US7601255B2 (en) | 2006-09-06 | 2009-10-13 | Chemtura Corporation | Process for removal of residual catalyst components |
US7256240B1 (en) | 2006-12-22 | 2007-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
WO2009035580A1 (en) | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | In-line process for producing plasticized polymers and plasticized polymer blends |
US7906588B2 (en) * | 2007-10-26 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions |
US8378042B2 (en) * | 2009-04-28 | 2013-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Finishing process for amorphous polymers |
US9127151B2 (en) | 2009-04-28 | 2015-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils |
US20120028865A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Sudhin Datta | Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers |
US8067652B2 (en) | 2009-08-13 | 2011-11-29 | Chemtura Corporation | Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins |
JP6075537B2 (ja) | 2010-01-22 | 2017-02-08 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エチレンコポリマー、その製造方法及び使用 |
SG182319A1 (en) | 2010-01-27 | 2012-08-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Copolymers, compositions thereof, and methods for making them |
WO2012015576A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene based copolymer compositions as viscosity modifiers and methods for making them |
SG186165A1 (en) | 2010-07-28 | 2013-01-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Viscosity modifiers comprising blends of ethylene-based copolymers |
JP5753264B2 (ja) | 2010-07-28 | 2015-07-22 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | エチレンベースコポリマーのブレンドを含む粘度調整剤 |
CN104080852A (zh) | 2012-02-03 | 2014-10-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 可用于油料改性剂的聚合物组合物的制备方法 |
US10316176B2 (en) | 2012-02-03 | 2019-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions and methods of making them |
US9139794B2 (en) | 2012-02-03 | 2015-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
BR112015015408B1 (pt) | 2012-12-28 | 2021-07-20 | Dow Global Technologies Llc | Composição de revestimento, e, artigo revestido |
JP6258968B2 (ja) | 2012-12-28 | 2018-01-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | コーティング組成物およびそれから作製される物品 |
US9938360B2 (en) | 2014-03-06 | 2018-04-10 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst comprising a metallocene complex and a co-catalyst |
US10400048B2 (en) | 2015-05-27 | 2019-09-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Catalyst comprising a metallocene complex and a co-catalyst |
EP3400230B1 (en) | 2016-01-05 | 2019-09-11 | SABIC Global Technologies B.V. | Catalyst comprising a metallocene complex and a co-catalyst |
EP3714025A1 (en) | 2017-11-21 | 2020-09-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Bimodal copolymer compositions useful as oil modifiers |
US20190177639A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-13 | Chevron Oronite Company Llc | Bimodal copolymer compositions useful as oil modifiers and lubricating oils comprising the same |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3443087A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen |
DE3640924A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-01 | Hoechst Ag | 1-olefin-stereoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
US4874880A (en) * | 1987-03-10 | 1989-10-17 | Chisso Corporation | Bis(di-, tri- or tetra-substituted-cyclopentadienyl)-zirconium dihalides |
ES2082745T3 (es) * | 1987-04-03 | 1996-04-01 | Fina Technology | Sistemas cataliticos metalocenos para la polimerizacion de las olefinas presentando un puente de hidrocarburo de silicio. |
US4794096A (en) * | 1987-04-03 | 1988-12-27 | Fina Technology, Inc. | Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins |
GB8716950D0 (en) * | 1987-07-17 | 1987-08-26 | Ici Plc | Polymers & catalyst components |
DE3726067A1 (de) * | 1987-08-06 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
DE3808267A1 (de) * | 1988-03-12 | 1989-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
DE3808268A1 (de) * | 1988-03-12 | 1989-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines 1-olefinpolymers |
US5017714A (en) * | 1988-03-21 | 1991-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silicon-bridged transition metal compounds |
US4871705A (en) * | 1988-06-16 | 1989-10-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for production of a high molecular weight ethylene a-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst |
DE3826075A1 (de) * | 1988-07-30 | 1990-02-01 | Hoechst Ag | 1-olefin-isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
-
1990
- 1990-02-26 DE DE4005947A patent/DE4005947A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-02-11 US US07/653,546 patent/US5132262A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-14 EP EP91102054A patent/EP0444474B1/de not_active Revoked
- 1991-02-14 ES ES91102054T patent/ES2057621T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-14 DE DE59102591T patent/DE59102591D1/de not_active Revoked
- 1991-02-14 AT AT91102054T patent/ATE110392T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-22 JP JP3028699A patent/JP2999000B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100292211B1 (ko) * | 1992-09-11 | 2001-10-24 | 훽스트 악티엔게젤샤프트 | 폴리올레핀성형조성물을사용하여강성과투명성이우수한사출성형품을제조하는방법 |
WO1995009172A1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compose d'un metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefine, et procede de production d'un polymere olefinique a l'aide du catalyseur |
WO1999037654A1 (fr) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Chisso Corporation | Composes a base de metallocene possedant un ligand bis(naphthylcyclo pentadienyl) et procede de production |
WO1999045014A1 (fr) * | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Chisso Corporation | Composes metallocenes avec ligand bis(2,5-disubstitue-3-phenylcyclopentadienyle) et son procede de production |
US6211300B1 (en) | 1998-04-10 | 2001-04-03 | Chisso Corporation | Propylene-ethylene block copolymer compositions and processes for production thereof |
US6355725B2 (en) | 1998-04-10 | 2002-03-12 | Chisso Corporation | Propylene-ethylene block copolymer compositions and processes for production thereof |
EP1865005A2 (en) | 1998-06-25 | 2007-12-12 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
EP1865006A2 (en) | 1998-06-25 | 2007-12-12 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
WO2002016450A1 (fr) | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polymere de 1-butene et produit moule a base de ce polymere |
EP2264077A1 (en) | 2000-08-22 | 2010-12-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 1-Butene based polymer and the product formed therefrom |
EP2192152A1 (en) | 2005-06-29 | 2010-06-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Water-dispersible polyolefin resin composition |
WO2008075570A1 (ja) | 2006-12-18 | 2008-06-26 | Nitto Denko Corporation | 粘着シート |
WO2010107003A1 (ja) | 2009-03-17 | 2010-09-23 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体 |
WO2013125670A1 (ja) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン-エチレン共重合体樹脂組成物並びにその成形体、フィルム及びシート |
WO2014069606A1 (ja) | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 出光興産株式会社 | ポリオレフィン、これを含む粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ |
WO2014069604A1 (ja) | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 出光興産株式会社 | 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ |
WO2014077258A1 (ja) | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 出光興産株式会社 | プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤 |
WO2014129301A1 (ja) | 2013-02-22 | 2014-08-28 | 出光興産株式会社 | プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤 |
WO2014192767A1 (ja) | 2013-05-27 | 2014-12-04 | 出光興産株式会社 | ホットメルト接着剤用ベースポリマー及びホットメルト接着剤 |
WO2021246338A1 (ja) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及び積層体並びにそれらの製造方法 |
DE112021003081T5 (de) | 2020-07-31 | 2023-03-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Weichmacher für Harze |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE110392T1 (de) | 1994-09-15 |
US5132262A (en) | 1992-07-21 |
ES2057621T3 (es) | 1994-10-16 |
EP0444474A1 (de) | 1991-09-04 |
JP2999000B2 (ja) | 2000-01-17 |
DE4005947A1 (de) | 1991-08-29 |
DE59102591D1 (de) | 1994-09-29 |
EP0444474B1 (de) | 1994-08-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2999000B2 (ja) | C2−c10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物 | |
US5514760A (en) | Soluble catalyst systems for the preparation of polyalk-1-enes having high molecular weights | |
US5459117A (en) | Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers | |
US6180732B1 (en) | Stereospecific metallocene catalysts with stereolocking α-cp substituents | |
US5208304A (en) | Stereoregular cyclopolymers and method | |
JP3416243B2 (ja) | シクロオレフィンポリマーの製造方法 | |
US20020016254A1 (en) | Olefin polymerization catalysts, their production and use | |
EP3421506B1 (en) | Metallocene supported catalyst and method for producing polypropylene using same | |
US5854363A (en) | (Omega-alkenyl) (cyclopentacarbyl) metallocene compounds | |
US6111046A (en) | Atactic copolymers of propylene with ethylene | |
JP2001270915A (ja) | シクロオレフィン系ポリマー | |
WO1999020637A1 (en) | Metallocene catalysts and preparation and use | |
JPH04268308A (ja) | オレフィンポリマーの製造方法 | |
EP0979247B1 (en) | Process for producing isotactic polypropylenes in condensed phase using titanocenes | |
US6300439B1 (en) | Group 15 containing transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process | |
US5457171A (en) | Catalyst systems for the polymerization of C2 -C10 -alkenes | |
US6593438B2 (en) | Catalyst composition and method of polymerization | |
US6329541B1 (en) | Organo omega-alkenyl cyclopentacarbyl silane-bridged metallocene compounds | |
US6252019B1 (en) | Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using hafnocenes | |
US5104956A (en) | Stereoregular cyclopolymers and method | |
AU2002231225A1 (en) | Catalyst composition and method of polymerization | |
US5474961A (en) | Deactivated and reactivated metallocene catalyst systems | |
KR102024327B1 (ko) | 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법 | |
JPH08193092A (ja) | メタロセン化合物 | |
KR20170009598A (ko) | 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19990928 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |