JP2999000B2 - C2−c10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物 - Google Patents
C2−c10アルケン−1重合体用の可溶性触媒組成物Info
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Description
【0001】
【技術分野】本発明はC2〜C10−アルケン−1重合用
の可溶性触媒組成物に関するものであり、従ってまたこ
の触媒組成物の使用によりプロピレン重合体を製造する
方法、この方法により製造される重合体およびこの重合
体から製造されるフィルム、成形体に関するものであ
る。
の可溶性触媒組成物に関するものであり、従ってまたこ
の触媒組成物の使用によりプロピレン重合体を製造する
方法、この方法により製造される重合体およびこの重合
体から製造されるフィルム、成形体に関するものであ
る。
【0002】
【従来技術】アルケン−1の重合は、不溶性ツィーグラ
ー/ナッタ触媒あるいは可溶性触媒系を使用して行われ
る。後者は周期表IVあるいはV亜族金属錯塩と有機配
位子を含有し、オリゴマーアルミニウム化合物と合併し
て使用される(ヨーロッパ特許出願公開185918
号、同283739号、英国特許出願公開220713
6号)。この触媒組成物に使用される錯体化合物は、一
般に有機配位子として、シクロペンタジエニル基を含有
し、これは遷移金属とπ結合を構成する。この種の触媒
は、有機配位子のほかに、しばしば金属原子に結合され
たハロゲンを含有する遷移金属錯塩を有する。
ー/ナッタ触媒あるいは可溶性触媒系を使用して行われ
る。後者は周期表IVあるいはV亜族金属錯塩と有機配
位子を含有し、オリゴマーアルミニウム化合物と合併し
て使用される(ヨーロッパ特許出願公開185918
号、同283739号、英国特許出願公開220713
6号)。この触媒組成物に使用される錯体化合物は、一
般に有機配位子として、シクロペンタジエニル基を含有
し、これは遷移金属とπ結合を構成する。この種の触媒
は、有機配位子のほかに、しばしば金属原子に結合され
たハロゲンを含有する遷移金属錯塩を有する。
【0003】ヨーロッパ特許出願公開284708号、
同316155号公報および米国特許4794096号
明細書には、アルケン−1を重合するための可溶性触媒
系が開示されており、これに使用される錯体化合物は、
周期表IV亜族金属のビス(シクロペンタジエニル)錯
体であり、この2個のシクロペンタジエニル環はアルキ
ル置換シリコンあるいはゲルマニウム原子で結合されて
いる。さらにシクロペンタジエニル環がアルキル基で置
換されており、さらに他の配位子として遷移金属に結合
されたハロゲンを有する遷移金属錯体を使用することも
できる。ここで使用されるオリゴマーアルミニウム化合
物は、上記式(II)あるいは(III)の直鎖あるい
は環式アルミノオキサン化合物であるのが好ましい。
同316155号公報および米国特許4794096号
明細書には、アルケン−1を重合するための可溶性触媒
系が開示されており、これに使用される錯体化合物は、
周期表IV亜族金属のビス(シクロペンタジエニル)錯
体であり、この2個のシクロペンタジエニル環はアルキ
ル置換シリコンあるいはゲルマニウム原子で結合されて
いる。さらにシクロペンタジエニル環がアルキル基で置
換されており、さらに他の配位子として遷移金属に結合
されたハロゲンを有する遷移金属錯体を使用することも
できる。ここで使用されるオリゴマーアルミニウム化合
物は、上記式(II)あるいは(III)の直鎖あるい
は環式アルミノオキサン化合物であるのが好ましい。
【0004】この種の触媒系はことに狭い分子量分布を
有するプロピレン重合体を製造するために使用されるこ
とができる。不溶性ツィーグラー/ナッタ触媒を使用し
て得られたポリプロピレンにくらべて、この可溶性触媒
組成物の使用による重合体の融点は、場合により160
℃よりも著しく低くなる。この低い熱安定性は若干の用
途には不適当であることを意味する。
有するプロピレン重合体を製造するために使用されるこ
とができる。不溶性ツィーグラー/ナッタ触媒を使用し
て得られたポリプロピレンにくらべて、この可溶性触媒
組成物の使用による重合体の融点は、場合により160
℃よりも著しく低くなる。この低い熱安定性は若干の用
途には不適当であることを意味する。
【0005】そこで本発明の目的は、上述の欠点を克服
し、広い適用範囲を有するポリアルケン−1の製造を可
能ならしめる改善された可溶性触媒系を開発し、提供す
ることである。
し、広い適用範囲を有するポリアルケン−1の製造を可
能ならしめる改善された可溶性触媒系を開発し、提供す
ることである。
【0006】
【発明の要約】しかるに上述の目的は、(a)以下の一
般式(I)
般式(I)
【0007】
【化3】 で表され、式中、R1、R2が分枝C4〜C10−アルキ
ル、C1〜C6−アルキルを置換基として持っていてもよ
い5員から7員のシクロアルキル、C6〜C15−アリー
ルあるいはアリールアルキルを、R3〜R6がC1〜C8−
アルキルを、Mがチタン、ジルコニウムあるいはハフニ
ウムを、Yが珪素あるいはゲルマニウムを、Xがハロゲ
ンあるいはC1〜C8−アルキルを意味する場合のメタロ
セン錯塩と、 (b)以下の一般式(II)あるいは(III)
ル、C1〜C6−アルキルを置換基として持っていてもよ
い5員から7員のシクロアルキル、C6〜C15−アリー
ルあるいはアリールアルキルを、R3〜R6がC1〜C8−
アルキルを、Mがチタン、ジルコニウムあるいはハフニ
ウムを、Yが珪素あるいはゲルマニウムを、Xがハロゲ
ンあるいはC1〜C8−アルキルを意味する場合のメタロ
セン錯塩と、 (b)以下の一般式(II)あるいは(III)
【0008】
【化4】 で表され、式中、R7がC1〜C4−アルキルを、mが5
から30を意味する場合の開鎖あるいは環式アルミノオ
キサン化合物とを活性組成分として含有する、C2〜C
10−アルケン−1重合用の可溶性触媒組成物によって達
成され得ることが本発明者らによって見出された。な
お、以下の記載にかかわらず式(I)中のMは、上記記
載のチタン、ジルコニウムあるいはハフニウムが使用さ
れる。
から30を意味する場合の開鎖あるいは環式アルミノオ
キサン化合物とを活性組成分として含有する、C2〜C
10−アルケン−1重合用の可溶性触媒組成物によって達
成され得ることが本発明者らによって見出された。な
お、以下の記載にかかわらず式(I)中のMは、上記記
載のチタン、ジルコニウムあるいはハフニウムが使用さ
れる。
【0009】本発明による触媒系において、式(I)に
よるメタロセン錯塩において、R1およびR2が分枝のC
4−C10アルキル、ことにtert−ブチル、tert
−ペンチル、tert−ヘキシル、tert−ヘプチル
あるいはtert−オクチルを、R3、R4、R5および
R6がC1−C4アルキル、ことにメチルあるいはエチル
を意味するものが好ましい。これら分枝置換基は意外に
も生成重合体の立体特異性、すなわちアイソタクチシテ
ィーの増大をもたらす。
よるメタロセン錯塩において、R1およびR2が分枝のC
4−C10アルキル、ことにtert−ブチル、tert
−ペンチル、tert−ヘキシル、tert−ヘプチル
あるいはtert−オクチルを、R3、R4、R5および
R6がC1−C4アルキル、ことにメチルあるいはエチル
を意味するものが好ましい。これら分枝置換基は意外に
も生成重合体の立体特異性、すなわちアイソタクチシテ
ィーの増大をもたらす。
【0010】適当な中心原子はチタン、ジルコニウム、
ハフニウムおよびバナジウムであるが、ジルコニウムが
ことに好ましい。メタロセン錯塩はまた両シクロペンタ
ジエニル環の間にブリッジ構成員を含有するが、この場
合のYは珪素であるのが好ましい。さらにメタロセン錯
塩は置換基Xを有するが、これは弗素、塩素、臭素、沃
素あるいはC1−C8アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピルもしくはブチルを意味し、塩素であるのがこと
に好ましい。
ハフニウムおよびバナジウムであるが、ジルコニウムが
ことに好ましい。メタロセン錯塩はまた両シクロペンタ
ジエニル環の間にブリッジ構成員を含有するが、この場
合のYは珪素であるのが好ましい。さらにメタロセン錯
塩は置換基Xを有するが、これは弗素、塩素、臭素、沃
素あるいはC1−C8アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピルもしくはブチルを意味し、塩素であるのがこと
に好ましい。
【0011】ことに好ましい金属錯塩として、ジメチル
シランジイルビス(3−tert−ブチル−5−メチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ジエチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 メチルエチルシランジイルビス(3−tert−ブチル
−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ペンチル−
5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リドおよび ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−メチルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム
が使用される。
シランジイルビス(3−tert−ブチル−5−メチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ジエチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 メチルエチルシランジイルビス(3−tert−ブチル
−5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ペンチル−
5−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リドおよび ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5
−メチルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム
が使用される。
【0012】この種の錯塩は慣用の方法により合成され
得るが、ことに好ましいのは適当に置換されたシクロペ
ンタジエニル陰イオンをハロゲン化チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムあるいはバナジウムと反応させる方法で
ある。この適当な製造方法は、例えばJ.Organo
met、Chem、369(1989)359−370
頁に記載されている。
得るが、ことに好ましいのは適当に置換されたシクロペ
ンタジエニル陰イオンをハロゲン化チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムあるいはバナジウムと反応させる方法で
ある。この適当な製造方法は、例えばJ.Organo
met、Chem、369(1989)359−370
頁に記載されている。
【0013】本発明による触媒組成物は、メタロセン錯
塩のほかに、さらに一般式(II)あるいは(III)
塩のほかに、さらに一般式(II)あるいは(III)
【0014】
【化5】 で表され、R7がことにメチルあるいはエチルを、mが
ことに10から25を意味する場合の直鎖あるいは環式
のアルミノオキサン化合物を含有する。
ことに10から25を意味する場合の直鎖あるいは環式
のアルミノオキサン化合物を含有する。
【0015】これらのアルミノオキサン化合物は、一般
にトリアルキルアルミニウム溶液を水と反応させること
により得られるが、その製法はことにヨーロッパ特許出
願公開284708号公報および米国特許479409
6号明細書に記載されている。
にトリアルキルアルミニウム溶液を水と反応させること
により得られるが、その製法はことにヨーロッパ特許出
願公開284708号公報および米国特許479409
6号明細書に記載されている。
【0016】一般に生成アルミノオキサンは、種々に相
違する鎖長の直鎖および環式鎖分子の混合体であり、従
ってmは平均値と考えるべきである。
違する鎖長の直鎖および環式鎖分子の混合体であり、従
ってmは平均値と考えるべきである。
【0017】本発明による触媒組成分を使用してアルケ
ン−1を重合させる場合、メタロセン錯塩(a)および
アルミノオキサン化合物(b)を、アルミノオキサン
(b)からのアルミニウムとメタロセン錯塩(a)から
の遷移金属との割合が10:1から106:1、ことに
10:1から104:1の範囲となるような量で使用す
るのが有利である。この2種類の触媒組成分は、任意の
順序で、個々的にあるいは混合物として重合反応器中に
導入される。
ン−1を重合させる場合、メタロセン錯塩(a)および
アルミノオキサン化合物(b)を、アルミノオキサン
(b)からのアルミニウムとメタロセン錯塩(a)から
の遷移金属との割合が10:1から106:1、ことに
10:1から104:1の範囲となるような量で使用す
るのが有利である。この2種類の触媒組成分は、任意の
順序で、個々的にあるいは混合物として重合反応器中に
導入される。
【0018】これら可溶性触媒系は、アルケン−1の重
合体を製造するために使用され得るが、この重合体は本
発明の目的からC2−C10アルケン−1、ことにエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1及びヘキセ
ン−1の単独重合体あるいは共重合体である。本発明触
媒系はポリプロピレンおよびプロピレンと少量の他のC
2−C10アルケン−1、ことにブテン−1との共重合体
を製造するのに特に適する。
合体を製造するために使用され得るが、この重合体は本
発明の目的からC2−C10アルケン−1、ことにエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1及びヘキセ
ン−1の単独重合体あるいは共重合体である。本発明触
媒系はポリプロピレンおよびプロピレンと少量の他のC
2−C10アルケン−1、ことにブテン−1との共重合体
を製造するのに特に適する。
【0019】これら重合体の製造は、アルキレン−1の
重合用に慣用されている反応器を使用して、バッチ式
で、好ましくは連続的に行われる。好ましい反応器は連
続的に操作される撹拌反応器であり、必要に応じて数個
の撹拌反応器を接続したものを使用することもできる。
重合用に慣用されている反応器を使用して、バッチ式
で、好ましくは連続的に行われる。好ましい反応器は連
続的に操作される撹拌反応器であり、必要に応じて数個
の撹拌反応器を接続したものを使用することもできる。
【0020】重合は0.1から100バールの圧力、−
50から150℃の温度、ことに0.5から10バール
の圧力、−50から100℃の温度で行われる。
50から150℃の温度、ことに0.5から10バール
の圧力、−50から100℃の温度で行われる。
【0021】本発明触媒系を使用する重合反応は、液状
モノマーおよび不活性溶媒中において気相で行われ得
る。溶媒は液状炭化水素、ことにベンゼンあるいはトル
エンが好ましい。この場合、溶媒1リットル当たりアル
ミノオキサンとして10-4から10-1モルのアルミニウ
ムを使用するのが好ましい。
モノマーおよび不活性溶媒中において気相で行われ得
る。溶媒は液状炭化水素、ことにベンゼンあるいはトル
エンが好ましい。この場合、溶媒1リットル当たりアル
ミノオキサンとして10-4から10-1モルのアルミニウ
ムを使用するのが好ましい。
【0022】生成重合体の平均分子量は、重合技術的に
慣用の方法で水素のような制御剤を添加し、あるいは反
応温度を変えることにより制御され得る。反応温度を低
下させることにより平均分子量の大きい重合体をもたら
し得る。
慣用の方法で水素のような制御剤を添加し、あるいは反
応温度を変えることにより制御され得る。反応温度を低
下させることにより平均分子量の大きい重合体をもたら
し得る。
【0023】本発明触媒系を使用して得られる重合体
は、比較的高い溶融温度、狭い分子量分布および高い立
体特異性(高い割合のイソタクチック分子構造部分)を
有する。
は、比較的高い溶融温度、狭い分子量分布および高い立
体特異性(高い割合のイソタクチック分子構造部分)を
有する。
【0024】これら特性はことにフィルム、チューブ、
被覆、繊維、中空製品、射出成形体、自動車用成形品を
製造するためにことに適当である。
被覆、繊維、中空製品、射出成形体、自動車用成形品を
製造するためにことに適当である。
【0025】
【実施例1−3】350mlの無水トルエンを有効容積
1リットルの撹拌オートクレーブ中に入れ、30mlの
トルエン中0.45gのメチルアルミノオキサン(平均
連鎖長m=20)溶液を添加した。これで溶媒1l当た
り7.6・10-3モルのアルミニウム分を使用したこと
になる。次いで20mlのトルエン中ジメチルシランジ
イルビス(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(その製造に関
してはJ.of Organomet、Chem、36
9〔1989〕359−370頁参照)25.3・10
-6モル溶液を添加し、アルミニウムとジルコニウム間の
原子割合を300:1とした。混合物をまず30分間撹
拌し、次いでプロピレンを2バールの圧力で注入し、こ
の混合物を定常圧下に重合させた。重合温度は各3実施
例において後掲の表に示される通りである。60分間の
反応時間後、未反応プロピレンを除去し、メタノール1
リットルと濃塩酸10mlの混合液を反応混合物に添加
した。沈澱重合体を濾別し、メタノールで洗浄し、減圧
下に乾燥した。
1リットルの撹拌オートクレーブ中に入れ、30mlの
トルエン中0.45gのメチルアルミノオキサン(平均
連鎖長m=20)溶液を添加した。これで溶媒1l当た
り7.6・10-3モルのアルミニウム分を使用したこと
になる。次いで20mlのトルエン中ジメチルシランジ
イルビス(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(その製造に関
してはJ.of Organomet、Chem、36
9〔1989〕359−370頁参照)25.3・10
-6モル溶液を添加し、アルミニウムとジルコニウム間の
原子割合を300:1とした。混合物をまず30分間撹
拌し、次いでプロピレンを2バールの圧力で注入し、こ
の混合物を定常圧下に重合させた。重合温度は各3実施
例において後掲の表に示される通りである。60分間の
反応時間後、未反応プロピレンを除去し、メタノール1
リットルと濃塩酸10mlの混合液を反応混合物に添加
した。沈澱重合体を濾別し、メタノールで洗浄し、減圧
下に乾燥した。
【0026】3実施例において得たポリプロピレン収
量、その平均分子量、分子量分布(数平均分子量(M
n)に対する重量平均分子量)、融点およびイソタクチ
ック構造分を、各触媒系の生産力(使用されたジルコニ
ウム1g当たり生成されたポリプロピレンの量、g)と
共に下表に示す。
量、その平均分子量、分子量分布(数平均分子量(M
n)に対する重量平均分子量)、融点およびイソタクチ
ック構造分を、各触媒系の生産力(使用されたジルコニ
ウム1g当たり生成されたポリプロピレンの量、g)と
共に下表に示す。
【0027】
【対比例AおよびB】プロピレンを実施例1−3の条件
下に重合させたが、使用メタロセン錯塩はジメチルシラ
ンジイルビス(3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリドとした。本対比例Aおよ
びBにおける反応温度は、得られたポリプロピレンの
量、その平均分子量、分子量分布、融点、イソタクチッ
ク構造分ならびに各触媒系の生産力と共に下表に示す。
下に重合させたが、使用メタロセン錯塩はジメチルシラ
ンジイルビス(3−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリドとした。本対比例Aおよ
びBにおける反応温度は、得られたポリプロピレンの
量、その平均分子量、分子量分布、融点、イソタクチッ
ク構造分ならびに各触媒系の生産力と共に下表に示す。
【0028】
【対比例CおよびD】実施例1−3の条件下にプロピレ
ンの重合を行ったが、ここで使用された金属錯塩はジメ
チルシランジイルビス(3−イソプロピル−5−メチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドであ
る。各対比例CおよびDの反応温度は、得られたポリプ
ロピレンの量、その平均分子量、分子量分布、融点、イ
ソタクチック構造分ならびに使用触媒の生産力と共に下
表に示される。
ンの重合を行ったが、ここで使用された金属錯塩はジメ
チルシランジイルビス(3−イソプロピル−5−メチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドであ
る。各対比例CおよびDの反応温度は、得られたポリプ
ロピレンの量、その平均分子量、分子量分布、融点、イ
ソタクチック構造分ならびに使用触媒の生産力と共に下
表に示される。
【0029】実施例1−3と対比例A−Dとを比較する
と、本発明触媒系を使用して得られたポリプロピレン
が、高いイソタクチック構造分、狭い分子量分布及び高
い融点を示すことは明瞭である。
と、本発明触媒系を使用して得られたポリプロピレン
が、高いイソタクチック構造分、狭い分子量分布及び高
い融点を示すことは明瞭である。
【0030】
【表1】 生成ポリプロピレンのイソタクチック構造分の割合は、
Bruker社の
Bruker社の
【0031】
【外1】 145℃において、溶媒として1,2−ジクロルテトラ
ジューテロエタンを使用して測定された。イソタクチッ
クの、すなわち立体特異性の分子構造分と非イソタクチ
ック分子構造分との間の割合は、核磁気共鳴スペクトル
においてそれぞれ異なる信号を有することにより、測定
された。
ジューテロエタンを使用して測定された。イソタクチッ
クの、すなわち立体特異性の分子構造分と非イソタクチ
ック分子構造分との間の割合は、核磁気共鳴スペクトル
においてそれぞれ異なる信号を有することにより、測定
された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴェルナー、レル ドイツ連邦共和国、7750、コンスタン ツ、アルプシュタインヴェーク、2 (72)発明者 アネッテ、ラインムート ドイツ連邦共和国、7750、コンスタン ツ、ビュックレシュトラーセ、29 (72)発明者 エルケ、バルスティース ドイツ連邦共和国、7750、コンスタン ツ、ブラレルシュトラーセ、35/37 (56)参考文献 特開 平2−84407(JP,A) 特開 平1−301704(JP,A) 特開 平1−319489(JP,A) 特開 平2−75609(JP,A) 特開 平1−275609(JP,A) 特開 平1−275608(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 4/60 - 4/70
Claims (1)
- 【請求項1】(a)以下の一般式(I) 【化1】 で表され、式中、R1、R2が分枝C4〜C10−アルキ
ル、C1〜C6−アルキルを置換基として持っていてもよ
い5員から7員のシクロアルキル、C6〜C15−アリー
ルあるいはアリールアルキルを、R3〜R6がC1〜C8−
アルキルを、Mがチタン、ジルコニウムあるいはハフニ
ウムを、Yが珪素あるいはゲルマニウムを、Xがハロゲ
ンあるいはC1〜C8−アルキルを意味する場合のメタロ
セン錯塩と、 (b)以下の一般式(II)あるいは(III) 【化2】 で表され、式中、R7がC1〜C4−アルキルを、mが5
から30を意味する場合の開鎖あるいは環式アルミノオ
キサン化合物とを活性組成分として含有する、C2〜C
10−アルケン−1重合用の可溶性触媒組成物。
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---|---|---|---|---|
EP0513380B2 (en) * | 1990-11-30 | 2011-02-23 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for producing olefinic polymer |
DE4120009A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Basf Ag | Loesliche katalysatorsysteme zur herstellung von polyalk-1-enen mit hohen molmassen |
DE59210001D1 (de) * | 1991-10-15 | 2005-02-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung von Metallocenen mit speziell substituierten Indenylliganden |
US5359015A (en) * | 1991-11-07 | 1994-10-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Metallocene catalysts and their production and use |
US5281679A (en) * | 1991-11-07 | 1994-01-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst and method of broadening polymer molecular weight distribution and increasing polymer tensile impact strength and products made thereof |
EP0544308B1 (en) * | 1991-11-28 | 1998-02-18 | Showa Denko Kabushikikaisha | Novel metallocene and process for producing polyolefin using the same |
TW318184B (ja) * | 1991-11-30 | 1997-10-21 | Hoechst Ag | |
DE4203753A1 (de) * | 1992-02-10 | 1993-08-12 | Basf Ag | Katalysatorsysteme zur polymerisation von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-bis c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alkenen |
TW272985B (ja) * | 1992-09-11 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | |
US5420220A (en) * | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
US5602067A (en) * | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5608019A (en) * | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
US5459117A (en) * | 1993-08-27 | 1995-10-17 | Ewen; John A. | Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers |
US5631202A (en) | 1993-09-24 | 1997-05-20 | Montell Technology Company B.V. | Stereospecific metallocene catalysts with stereolocking α-CP substituents |
JP3454827B2 (ja) * | 1993-09-30 | 2003-10-06 | 出光興産株式会社 | 遷移金属化合物,オレフィン重合触媒,該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
US5455741A (en) * | 1993-10-26 | 1995-10-03 | Pulse Engineering, Inc. | Wire-lead through hole interconnect device |
US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
DE4406963A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Basf Ag | Metallocenkomplexe mit heterofunktionellen Gruppen am Cyclopentadienylsystem |
IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1269837B (it) * | 1994-05-26 | 1997-04-15 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
IT1270070B (it) | 1994-07-08 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1273660B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene |
TW369547B (en) * | 1994-09-21 | 1999-09-11 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
US5525678A (en) * | 1994-09-22 | 1996-06-11 | Mobil Oil Corporation | Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor |
IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
US5500398A (en) * | 1994-11-09 | 1996-03-19 | Northwestern University | Homogeneous α-olefin dimerization catalysts |
US6399533B2 (en) * | 1995-05-25 | 2002-06-04 | Basell Technology Company Bv | Compounds and catalysts for the polymerization of olefins |
US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
DE19525178A1 (de) * | 1995-07-11 | 1997-01-16 | Basf Ag | Verfahren zur Umwandlung der achiralen meso-Form eines ansa-Metallkomplexes in die chirale rac.-Form |
US6403772B1 (en) * | 1995-09-11 | 2002-06-11 | Montell Technology Company, Bv | Open-pentadienyl metallocenes, precursors thereof and polymerization catalysts therefrom |
US6486089B1 (en) | 1995-11-09 | 2002-11-26 | Exxonmobil Oil Corporation | Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution |
DE69611763T2 (de) * | 1995-11-28 | 2001-06-07 | Lg Chemical Ltd | Verfahren zur herstellung von olefinpolymeren mittels metallocenkatalysator |
US6417130B1 (en) | 1996-03-25 | 2002-07-09 | Exxonmobil Oil Corporation | One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization |
US6225426B1 (en) | 1996-04-10 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst |
DE19615953A1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-10-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Alk-1-enen in Gegenwart eines geträgerten Metallocenkatalysatorsystems und eines Antistatikums |
WO1998002247A1 (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-22 | Mobil Oil Corporation | Comonomer pretreated bimetallic catalyst for blow molding and film applications |
US6759499B1 (en) * | 1996-07-16 | 2004-07-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes |
US6005463A (en) * | 1997-01-30 | 1999-12-21 | Pulse Engineering | Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers |
US6160072A (en) * | 1997-05-02 | 2000-12-12 | Ewen; John A. | Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using titanocenes |
US6051525A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-18 | Mobil Corporation | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution |
US6153551A (en) | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
US7026404B2 (en) * | 1997-08-12 | 2006-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles made from blends made from propylene ethylene polymers |
US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
DE19738051A1 (de) * | 1997-09-01 | 1999-03-04 | Targor Gmbh | Spritzgieß-Artikel aus Metallocen-Polypropylen |
TW528758B (en) * | 1998-01-27 | 2003-04-21 | Chisso Corp | Metallocene compounds having bis(naphthylcyclo pentadienyl) ligand and process for producing the same |
US6319998B1 (en) | 1998-03-04 | 2001-11-20 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Method for making polymer blends by using series reactors |
ES2252935T3 (es) | 1998-03-04 | 2006-05-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metodo para aumentar la conversion de dieno en polimerizaciones de tipo epdm. |
AU2745399A (en) * | 1998-03-05 | 1999-09-20 | Chisso Corporation | Metallocene compounds having bis(2,5-disubstituted-3-phenylcyclopentadienyl) ligand and process for producing the same |
US6211300B1 (en) | 1998-04-10 | 2001-04-03 | Chisso Corporation | Propylene-ethylene block copolymer compositions and processes for production thereof |
EP1867663B1 (en) | 1998-06-25 | 2009-03-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
EP1098934A1 (en) | 1998-07-01 | 2001-05-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene |
US6894131B2 (en) * | 1998-08-21 | 2005-05-17 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a metallocene catalyst system |
US6225427B1 (en) | 1998-10-15 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst |
US6265037B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-07-24 | Andersen Corporation | Polyolefin wood fiber composite |
WO2001046278A2 (en) * | 1999-12-21 | 2001-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Adhesive alpha-olefin inter-polymers |
EP1260525B1 (en) | 2000-08-22 | 2012-12-12 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 1-butene polymer and molded product consisting of the polymer |
EP1265933B1 (en) | 2000-12-22 | 2008-08-13 | Basell Polyolefine GmbH | Catalyst components for the polymerization of olefins |
ATE485319T1 (de) | 2001-04-12 | 2010-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung |
CN1276018C (zh) * | 2001-06-22 | 2006-09-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯 |
US7101939B2 (en) * | 2001-11-30 | 2006-09-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene/α-olefin copolymer made with a non-single-site/single-site catalyst combination, its preparation and use |
EP1498453B1 (en) * | 2002-04-25 | 2007-01-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Rubber composition and process for production thereof |
US8357749B2 (en) * | 2003-08-25 | 2013-01-22 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US7803865B2 (en) * | 2003-08-25 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US9169406B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-10-27 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US8779053B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-07-15 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US7947776B2 (en) | 2003-08-25 | 2011-05-24 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8349929B2 (en) * | 2003-08-25 | 2013-01-08 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US8158711B2 (en) * | 2003-08-25 | 2012-04-17 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US7763676B2 (en) * | 2003-08-25 | 2010-07-27 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions |
US8946329B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-02-03 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
TW200517426A (en) | 2003-08-25 | 2005-06-01 | Dow Global Technologies Inc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8722787B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
JP2005099712A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Sharp Corp | 表示装置の駆動回路および表示装置 |
US8093341B2 (en) * | 2004-10-28 | 2012-01-10 | Dow Global Technologies Llc | Method of controlling a polymerization reactor |
US7812085B2 (en) | 2005-06-24 | 2010-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized propylene copolymer adhesive composition |
WO2007002177A1 (en) | 2005-06-24 | 2007-01-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized functionalized propylene copolymer adhesive composition |
JP5079223B2 (ja) | 2005-06-29 | 2012-11-21 | 出光興産株式会社 | 水分散性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
US7709577B2 (en) | 2005-12-07 | 2010-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
US7601255B2 (en) | 2006-09-06 | 2009-10-13 | Chemtura Corporation | Process for removal of residual catalyst components |
JP5863157B2 (ja) | 2006-12-18 | 2016-02-16 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
US7256240B1 (en) | 2006-12-22 | 2007-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
CN101855249B (zh) | 2007-09-13 | 2013-02-13 | 埃克森美孚研究工程公司 | 在线生产增塑聚合物和增塑聚合物共混物的方法 |
US7906588B2 (en) * | 2007-10-26 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions |
JP5525847B2 (ja) | 2009-03-17 | 2014-06-18 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系多層シートおよびそれを用いた加圧処理用包装袋 |
US8378042B2 (en) | 2009-04-28 | 2013-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Finishing process for amorphous polymers |
US20120028865A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Sudhin Datta | Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers |
US9127151B2 (en) | 2009-04-28 | 2015-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils |
US8067652B2 (en) | 2009-08-13 | 2011-11-29 | Chemtura Corporation | Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins |
JP5750453B2 (ja) * | 2010-01-22 | 2015-07-22 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 潤滑油組成物及びそれらの製造方法 |
JP5498588B2 (ja) | 2010-01-27 | 2014-05-21 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | コポリマー、その組成物及びそれらの製造方法 |
WO2012015576A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene based copolymer compositions as viscosity modifiers and methods for making them |
CA2802109C (en) | 2010-07-28 | 2015-04-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Viscosity modifiers comprising blends of ethylene-based copolymers |
SG186165A1 (en) | 2010-07-28 | 2013-01-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Viscosity modifiers comprising blends of ethylene-based copolymers |
US9139794B2 (en) | 2012-02-03 | 2015-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
JP6088548B2 (ja) | 2012-02-03 | 2017-03-01 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 油改質剤として有用なポリマー組成物を製造する方法 |
US10316176B2 (en) | 2012-02-03 | 2019-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions and methods of making them |
WO2013125670A1 (ja) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン-エチレン共重合体樹脂組成物並びにその成形体、フィルム及びシート |
WO2014069604A1 (ja) | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 出光興産株式会社 | 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ |
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US20200362263A1 (en) | 2017-11-21 | 2020-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bimodal Copolymer Compositions Useful as Oil Modifiers |
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DE3443087A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen |
DE3640924A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-01 | Hoechst Ag | 1-olefin-stereoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
US4874880A (en) * | 1987-03-10 | 1989-10-17 | Chisso Corporation | Bis(di-, tri- or tetra-substituted-cyclopentadienyl)-zirconium dihalides |
ES2082745T3 (es) * | 1987-04-03 | 1996-04-01 | Fina Technology | Sistemas cataliticos metalocenos para la polimerizacion de las olefinas presentando un puente de hidrocarburo de silicio. |
US4794096A (en) * | 1987-04-03 | 1988-12-27 | Fina Technology, Inc. | Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins |
GB8716950D0 (en) * | 1987-07-17 | 1987-08-26 | Ici Plc | Polymers & catalyst components |
DE3726067A1 (de) * | 1987-08-06 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
DE3808267A1 (de) * | 1988-03-12 | 1989-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
DE3808268A1 (de) * | 1988-03-12 | 1989-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines 1-olefinpolymers |
US5017714A (en) * | 1988-03-21 | 1991-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silicon-bridged transition metal compounds |
US4871705A (en) * | 1988-06-16 | 1989-10-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for production of a high molecular weight ethylene a-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst |
DE3826075A1 (de) * | 1988-07-30 | 1990-02-01 | Hoechst Ag | 1-olefin-isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
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