RU1839675C - Способ очистки углеводородного сырь от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей - Google Patents

Abstract

Сущность изобретени : углеводородное сырье, содержащее моно- ди- и полисульфиды или их смесь, контактирует с цеолитом А-. Х- или У-типов, содержащим 3 - 9 мас.% меди и 2 - 8 мас% цинка или 2 - 13 мас% серебра Процесс провод т при 20 - 200°С и давлении 1 - 70 атм.

Description

Изобретение относитс  к очистке углеводородов от сероорганических соединений , в частности к способу очистки углеводородного сырь  от моно-, ди- и полисульфидов или их смесей.

Известен способ очистки углеводородного сырь  от сероорганических соединений пу- тем контактировани  с обработанным сол ной кислотой клиноптилолитом, содержащим 1,19-2,64 мас.% окиси меди, при 0-50°С и давлении 0-24 атм.

Недостаток этого способа заключаетс  в том, что максимальна  степень очистки составл ет примерно 83%. Кроме того, известный способ не позвол ет тонкой очистки .

Целью изобретени   вл етс  повышение степени очистки углеводородного сырь  от моно-, ди- и полисульфидов или их смесей.

Поставленна  цель достигаетс  в способе очистки углеводородного сырь  от моно-, ди- и полисульфидов или их смесей путем контактировани  с медьсодержащим цеолитом за счет того, что в качестве медьсодержащего цеолита используют цеолит А-, X- или Y-типов, содержащий 3-9 мас.% меди и дополнительно 2-8 мас.% цинка или 2-13 мас.% серебра, процесс провод т при 20- 200°С и давлении 1-70 атм.

Подвергаемое очистке углеводородное сырье предпочтительно содержит 1-20 атомов углерода.

Предлагаемый способ можно осуществл ть непрерывно или периодически как ,в газовой, так и в жидкой фазе.

Используемые в предлагаемом способе цеолиты можно получать, например, тем, что катионы цеолитов полностью или частично обмен ют на катионы меди и цинка или серебра. Пригодными дл  этого ионооб- мена цеолитами  вл ютс , например, катионы щелочных металлов и/или аммони . Ионообмен можно осуществл ть непрерывно , например, в наполненной цеолитом колонне , через которую пропускают водный или органический раствор соли, меди и цинка или серебра.

Периодический ионообмен можно осуществл ть , например, путем добавлени  цеолита в этот раствор, который затем встр хивают.

Ионообмен предпочтительно осуществл ют при значени х рН между 5 и 12, что зависит от стабильности выбранного цеолита . Благопри тными дл  ионообмена температурами  вл ютс  температуры между 20 и 80°С. Врем  ионообмена может колебатьс  между несколькими минутами и многими часами . После ионообмена слабо адсорбиро

ванные соли меди и цинка или серебра можно отдел ть от цеолита путем экстракции пригодным растворителем, например водой или спиртом.

После ионообмена цеолит высушивают приблизительно при температуре от 100 до 200° и затем подвергают термообработке приблизительно при температуре 200 до 600°С. Готовый содержащий медь и цинк

или серебро цеолит пригоден как дл  непрерывного , так и дл  периодического тонкого обессеривани  углеводородов,

В случае непрерывного осуществлени  предлагаемого способа процесс провод т

при весовой объемной скорости в час (ВОСЧ; далее объемна  скорость)

0

ВОСЧ - количество исходного вещества количество цеолита врем 

..-1

Г кг

Г 4J

составл ющей 0,05-100 , предпочтительно 1-40 ,

Услови  осуществлени  процесса в пределах указанных параметров опреде5 л ютс  в первую очередь экономичностью. . Так, например, объемна  скорость определ ет конфигурацию кривой проскока и использование цеолитного сло  до еще, допустимой концентрации проскока серных

0 соединений.

Способ по сн етс  следующими примерами .

Содержание серы в углеводородном сыре определ ют путем газовой хроматографии,

5 причем используют пламенно-фотометрический детектор и хроматографическую колонку типа CP-Si 5 фирмы Хромпак, ДЕ. Указанные проценты  вл ютс  весовыми процентами , то же действительно и дл  данных по

0 част,/милл. и част./млрд.

Пример 1. н-Бутан, содержащий 500 част./миллиард серы в виде метил-2-бутил- сульфида, непрерывно пропускают над цеолитом типа X, содержащим 6% цинка и 4%

5 меди, при объемной скорости 1,5 , температуре 60°С и давлении 20 бар. По истечении 48 ч остаточное содержание серы составл ет 43 част./млрд. Таким образом, степень очистки составл ет примерно 93,4%.

0 П р и м е р 2. Повтор ют пример 1 с той разницей, что обессериванию подвергают смесь олефинов с 20 атомами углерода (пен- тамеры бутана). При этом остаточное содержание серы составл ет 32 част./млрд.

5 Таким образом, степень очистки составл ет примерно 93,6%.

Пример 3. Цеолит типа X с содержанием серебра 10% и меди 3% используют дл  обессеривани  н-бутана с содержанием серы 2 част./милл. в виде смеси метил- 1-бутилсульфида и метил-2-бутилсульфида (50:50) при объемной скорости 1,5 , температуре 130°С и давлении 5 бар. По истечении 36 ч содержание серы в н-бутане составл ет только еще 27 част./млрд. Таким образом, степень очистки составл ет примерно 98,7%.

Пример 4. Состо щую из 75% пропана и 25% пропана смесь, содержащую 646 част./млрд. серы в виде смеси алкилсульфи- дов, в которую входит метил-пропилсуль- фид в качестве основного компонента, подвергают непрерывному обессериванию на цеолите типа X с содержанием 10% се

ребра и 3% меди при 110°С, давлении 10 бар и объемной скорости 20 в течение 36 ч. При этом остаточное содержание серы составл ет 5 част./млрд., т.е. ниже предела обнаружени .

Таким образом, степень очистки составл ет примерно 99%,

Примеры 5-10. Повтор ют пример 1 с разницей, указанной в следующей таблице , в которой также сведены результаты процесса.

(56) Авторское с детзл .ст СССР № 1131862, кл. Г 07 С /i;J 1984.

дмОдимети су ьфид;

ДМСа-диметилди сульфид: ДМС}-диметмлтрису| фид: 5ч.млрд.-предел обнаружени .

Claims (1)

1. Формула изобретени  СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ МОНО-, ДИ- ИЛИ ПОЛ- ИСУЛЬФИДОВ ИЛИ ИХ СМЕСЕЙ путем I контактировани  с медьсодержащим цеолитом , отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени очистки, в качестве

   медьсодержащего цеолита используют цеолит А-, X- или Y- типов, содержащий 3-9 мас.% меди и дополнительно 2-8 мас.% цинка или 2-13 мас.% серебра и процесс провод т при температуре 20 - и давлении 1-70 атм.