RU1834898C - Способ очистки углеводородного сырь от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей - Google Patents

Способ очистки углеводородного сырь от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей

Info

Publication number
RU1834898C
RU1834898C SU914894278A SU4894278A RU1834898C RU 1834898 C RU1834898 C RU 1834898C SU 914894278 A SU914894278 A SU 914894278A SU 4894278 A SU4894278 A SU 4894278A RU 1834898 C RU1834898 C RU 1834898C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zinc
zeolite
hydrocarbons
mixtures
monodi
Prior art date
Application number
SU914894278A
Other languages
English (en)
Inventor
Вильдт Томас
Нирлих Франц
Дросте Вильгельм
Неймейстер Иоахим
Шольц Бернхард
Original Assignee
Хюльс АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хюльс АГ filed Critical Хюльс АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU1834898C publication Critical patent/RU1834898C/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/02Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material
    • C10G25/03Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C10G25/05Removal of non-hydrocarbon compounds, e.g. sulfur compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C07C7/13Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Сущность изобретени : углеводородное сырье, содержащее моно-, ди- или полисульфиды или их смеси, подвергают контактированию с цеолитом А-, Х- или Y-типа, содержащим 2-11 мае. % цинка. Контактирование провод т при 20-200°С и давлении 2-70 атм. 1 табл

Description

Изобретение относитс  к очистке углеводородов , в частности к способу очистки углеводородного сырь  от соединений серы .
Целью изобретени   вл етс  обеспечение тонкой очистки углеводородного сырь  от органических сульфидов.
Поставленна  цель достигаетс  в способе очистки углеводородного сырь  от соеди- нений серы путем контактировани  с цинксодержащим цеолитом за счет того, что контактирование провод т при температуре 20-200°С и давлении 2-70 бар на цеолите , содержащем 2-11 мае. % цинка.
Предлагаемый способ можно осуществл ть непрерывно или периодически как в газовой, так и в жидкой фазе.
Предлагаемый способ можно осуществл ть непрерывно или периодически как в газовой, так и в жидкой фазе.
Используемые в предлагаемом списобе цинксодержащие цеолиты можно получать,
например, тем, что катионы цеолитов полностью или. частично обмен ют на катионы цинка.
Пригодными дл  этого ионообмена цеолитами  вл ютс , например, цеолиты типов А. X или Y. Обмен емыми катионами  вл ютс , например, катионы щелочных металлов и/или аммони .
Ионообмен можно осуществл ть непрерывно , например, в наполненной цеолитом колонне, через которую пропускают водный или органический раствор соли цинка.
Периодически ионообмен можно осуществл ть , например, путем добавлени  цеолита в этот раствор, который затем встр хивают.
Ионообмен предпочтительно осуществл ют при значени х рН между 5 и 12, что зависит, между прочим, от стабильности выбранного цеолита. Благопри тными дл  ионообмена температурами  вл ютс  температуры между 20 и 80°С. Врем  ионооб (Л
С
00
со
ю
,
IW
мена может колебатьс  между несколькими минутами и многими часами.
После ионообмена слабо адсорбированные соли цинка можно отдел ть от цеолита путем экстракции пригодными растворител ми, например, водой или спир: том.
После ионообмена цеолит приблизительно при температуре 100°С до 200°С высушивают и затем подвергают термообработке приблизительно при 200- 600°С. Готовый цинксодержащий цеолит пригоден как дл  непрерывного так и дл  периодического тонкого обессеривани  углеводородов ,
В случае непрерывного осуществлени  предлагаемого способа процесс провод т при весовой объемной скорости в час (ВОСЧ; далее: объемна  скорость).
ВОСЧ
количество исходного вещества г кг ,
количество цеолита врем  ..кг 4J составл ющей 0,05-100 , предпочтительно 1-40 .
Услови  осуществлени  процесса в пределах вышеуказанных параметров определ ютс  в первую очередь экономичностью.
Так, например, объемна  скорость определ ет конфигурацию кривой проскока и таким образом использование цеолитного сло  до ещё допустимой концентрации проскока соединений серы.
Содержание серы в углеводородном сырье определ ют путем газовой хроматографии , причем используют пламенно- фотометрическийдетектори хроматографическую колонку типа CP-SH 5 фирмы Хромпак, DE.
Указанные проценты  вл ютс  весовыми процентами. То же действительно и дл  данных по част./миллиард,
Пример 1. К 500 г натриевого цеолита типа X прибавл ют 750 мл 1-мол рногоiраствора хлорида цинка, значение рН которого
при помощи концентрированной сол ной кислоты предварительно довод т до 5. Суспензию перемешивают в течение 24 ч при температуре 80°С, цеолит затем при температуре 100°С высушивают и подвергают термообработке при температуре 300°С. Содержание в цеолите цинка составл ет 6,23%.
н-Бутан с исходным содержанием серы
60 част./миллиард в виде диметилсульфида подвергают очистке путем непрерывного контактировани  с вышеописанным цинк- содержащим цеолитом при объемной скорости 0.75 ч , температуре 100°С и давлении
20 бар. По истечении 48 ч остаточное содержание диметилсульфида, рассчитанного как серу, составл ет 5 част/миллиард (предел обнаружени ). Таким образом степень очистки составл ет по меньшей мере 92%.
Примеры 2-5. Повтор ют пример 1 с разницей, указанной в следующей таблице , в которой также сведены результаты процесса.
Сравнительный опыт (по прототипу). Повтор ют пример 1 с той разницей, что процесс провод т при температуре 150°С и атмосферном давлении на цеолите типа X, содержащем 14,4 мае. % цинка. При этом по истечении 48 ч остаточное содержание диметилсульфида , рассчитанного как серу, составл ет 48 ч/миллиард, что соответствует степени очистки, равной 20%.

Claims (1)

  1. Формула изобретени  Способ очистки углеводородного сырь  от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей путем контактировани  с цинксодержа- щим цеолитом, отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени очистки, в качестве цинксодержащего цеолита используют цеолит А-, Х- или Y-типа, содержащий 2-11 мае. % цинка, и контактирование провод т при температуре 20-200°С и давлении 2-70 атм.
SU914894278A 1988-07-23 1991-01-20 Способ очистки углеводородного сырь от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей RU1834898C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3825169A DE3825169A1 (de) 1988-07-23 1988-07-23 Verfahren zur feinentschwefelung von kohlenwasserstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1834898C true RU1834898C (ru) 1993-08-15

Family

ID=6359462

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894614657A RU2021327C1 (ru) 1988-07-23 1989-07-21 Способ очистки углеводородного сырья от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей
SU914894279A RU1839675C (ru) 1988-07-23 1991-01-20 Способ очистки углеводородного сырь от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей
SU914894278A RU1834898C (ru) 1988-07-23 1991-01-20 Способ очистки углеводородного сырь от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894614657A RU2021327C1 (ru) 1988-07-23 1989-07-21 Способ очистки углеводородного сырья от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей
SU914894279A RU1839675C (ru) 1988-07-23 1991-01-20 Способ очистки углеводородного сырь от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5146039A (ru)
EP (1) EP0354316B1 (ru)
JP (1) JP2656981B2 (ru)
AT (1) ATE137528T1 (ru)
BR (1) BR8903639A (ru)
CA (1) CA1324974C (ru)
CS (1) CS277040B6 (ru)
DD (1) DD284040A5 (ru)
DE (2) DE3825169A1 (ru)
ES (1) ES2087064T3 (ru)
FI (1) FI98220C (ru)
NO (1) NO172749C (ru)
RU (3) RU2021327C1 (ru)
ZA (1) ZA895561B (ru)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5376608A (en) * 1993-01-27 1994-12-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Sulfur reduction in FCC gasoline
US5858068A (en) * 1997-10-09 1999-01-12 Uop Llc Purification of carbon dioxide
US6099619A (en) * 1997-10-09 2000-08-08 Uop Llc Purification of carbon dioxide
US6231755B1 (en) 1998-01-30 2001-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Desulfurization of petroleum products
US6579347B1 (en) * 1998-04-28 2003-06-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for removing sulfur compound present in city gas
DE19845397C2 (de) * 1998-10-02 2000-09-14 Daimler Chrysler Ag Verfahren zur Entschwefelung eines motorischen Kraftstoffs an Bord eines Kraftfahrzeugs
US6511528B1 (en) 1999-03-26 2003-01-28 Uop Llc Purification of carbon dioxide
AU5965599A (en) * 1999-05-11 2000-11-21 Ke Lin Adsorbing desulfurizer for removal of organic sulfides and methods of making them
WO2000071249A1 (en) * 1999-05-21 2000-11-30 Zeochem Llc Molecular sieve adsorbent-catalyst for sulfur compound contaminated gas and liquid streams and process for its use
US6096194A (en) * 1999-12-02 2000-08-01 Zeochem Sulfur adsorbent for use with oil hydrogenation catalysts
JP4609961B2 (ja) * 2000-01-28 2011-01-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 硫黄化合物の除去方法
US6875410B2 (en) * 2000-02-01 2005-04-05 Tokyo Gas Co., Ltd. Adsorbent for removing sulfur compounds from fuel gases and removal method
ATE360478T1 (de) * 2000-02-01 2007-05-15 Tokyo Gas Co Ltd Verfahren zur entfernung von schwefelverbindungen aus brenngasen
US6911569B1 (en) * 2000-08-07 2005-06-28 The Regents Of The University Of Michigan Sulfur resistant adsorbents
US20020043154A1 (en) * 2000-08-25 2002-04-18 Engelhard Corporation Zeolite compounds for removal of sulfur compounds from gases
JP4749589B2 (ja) * 2001-04-18 2011-08-17 出光興産株式会社 有機硫黄化合物含有燃料油用脱硫剤及び燃料電池用水素の製造方法
US8444945B2 (en) * 2002-12-26 2013-05-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method for removing sulfur compound in hydrocarbon-containing gas
JP4424586B2 (ja) * 2003-03-20 2010-03-03 株式会社ジャパンエナジー 有機硫黄化合物を含む液体炭化水素の脱硫方法
US7341977B2 (en) * 2003-06-20 2008-03-11 Nanoscale Corporation Method of sorbing sulfur compounds using nanocrystalline mesoporous metal oxides
US7063732B2 (en) * 2003-07-28 2006-06-20 Fuelcell Energy, Inc. High-capacity sulfur adsorbent bed and gas desulfurization method
US8084383B2 (en) * 2004-03-16 2011-12-27 W.R. Grace & Co.-Conn. Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process
US20060043001A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-02 Sud-Chemie Inc. Desulfurization system and method for desulfurizing afuel stream
US20060283780A1 (en) * 2004-09-01 2006-12-21 Sud-Chemie Inc., Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream
US8323603B2 (en) * 2004-09-01 2012-12-04 Sud-Chemie Inc. Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream
JP2006173045A (ja) * 2004-12-20 2006-06-29 Idemitsu Kosan Co Ltd 燃料電池用液体燃料および脱硫方法
KR100634535B1 (ko) * 2005-01-24 2006-10-13 삼성에스디아이 주식회사 탈황용 제올라이트 흡착제 및 그것의 제조방법
JP4776985B2 (ja) * 2005-06-01 2011-09-21 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 低硫黄軽質炭化水素油の製造方法
JP4776984B2 (ja) * 2005-06-01 2011-09-21 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 低硫黄軽質炭化水素油の製造方法
JP5032992B2 (ja) * 2005-08-12 2012-09-26 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素油脱硫剤および脱硫方法
JP4969091B2 (ja) * 2005-11-29 2012-07-04 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素系燃料の脱硫方法
JP4969090B2 (ja) * 2005-11-29 2012-07-04 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素系燃料の脱硫方法
US20070243108A1 (en) 2006-04-13 2007-10-18 Siemens Power Generation, Inc. Sulfur detector for gaseous fuels
JP2008031306A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Nippon Oil Corp 炭化水素系燃料の脱硫方法
JP5196391B2 (ja) * 2006-11-29 2013-05-15 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 低硫黄炭化水素油の製造方法
JP4907391B2 (ja) 2007-03-07 2012-03-28 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素系燃料の脱硫方法
DE102008007081B4 (de) 2008-01-31 2018-12-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von n-Buten-Oligomeren und 1-Buten aus technischen Mischungen I von C4-Kohlenwasserstoffen
US8597501B2 (en) * 2010-06-30 2013-12-03 Uop Llc Process for removing one or more sulfur compounds from a stream
US9150471B2 (en) * 2011-10-28 2015-10-06 Uop Llc Methods and apparatuses for treating a hydrocarbon-containing feed stream
CN102513166A (zh) * 2011-11-29 2012-06-27 镇江绿能环保科技有限公司 微藻生物柴油提纯用高选择吸收性分子筛基复合材料
DE102012212317A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Evonik Industries Ag Thioveretherung von Mercaptanen in C4-Kohlenwasserstoffgemischen
US9522861B2 (en) * 2013-11-18 2016-12-20 Uop Llc Methods and apparatuses for producing low sulfur propane and butane
DE102013225724A1 (de) 2013-12-12 2015-06-18 Evonik Industries Ag Reinigung flüssiger Kohlenwasserstoffströme mittels kupferhaltiger Sorptionsmittel
EP3023131A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Evonik Degussa GmbH Zweistufige Feinentschwefelung von Olefingemischen
SG10201604013RA (en) 2015-05-28 2016-12-29 Evonik Degussa Gmbh Hydrogen-assisted adsorption of sulphur compounds from olefin mixtures
CN105344323B (zh) * 2015-12-07 2018-04-17 上海绿强新材料有限公司 一种深度脱除有机硫化物的吸附剂及其制备方法与应用
JP2021054887A (ja) * 2019-09-27 2021-04-08 積水化成品工業株式会社 発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造方法、予備発泡スチレン系樹脂粒子およびスチレン系樹脂発泡成形体
JP7339833B2 (ja) * 2019-09-27 2023-09-06 積水化成品工業株式会社 発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造方法、予備発泡スチレン系樹脂粒子およびスチレン系樹脂発泡成形体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR6683531D0 (pt) * 1965-10-11 1973-12-26 Howe Baker Eng Processo para dessuforar composicoes de hidrocarbonetos sulfurados
US4118285A (en) * 1975-04-29 1978-10-03 Villanova University Separation of liquid mixtures
US4188285A (en) * 1978-12-20 1980-02-12 Chevron Research Company Selective process for removal of thiophenes from gasoline using a silver-exchanged faujasite-type zeolite
US4358297A (en) * 1980-01-02 1982-11-09 Exxon Research And Engineering Company Removal of sulfur from process streams
FR2504822A1 (fr) * 1981-05-04 1982-11-05 Raffinage Cie Francaise Masses de contact pour la desulfuration de charges d'hydrocarbures
US4419273A (en) * 1981-11-04 1983-12-06 Chevron Research Company Clay-based sulfur sorbent
US4556547A (en) * 1982-02-01 1985-12-03 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for treatment of gases
US4533529A (en) * 1983-10-21 1985-08-06 Standard Oil Company Sulfur recovery process
GB8407842D0 (en) * 1984-03-27 1984-05-02 Shell Int Research Removing hydrogen sulphide from gases
US4798813A (en) * 1986-07-04 1989-01-17 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Catalyst for removing nitrogen oxide and process for producing the catalyst
US4786483A (en) * 1987-09-25 1988-11-22 Mobil Oil Corporation Process for removing hydrogen sulfide and mercury from gases
US4830734A (en) * 1987-10-05 1989-05-16 Uop Integrated process for the removal of sulfur compounds from fluid streams
US4830733A (en) * 1987-10-05 1989-05-16 Uop Integrated process for the removal of sulfur compounds from fluid streams

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Европейска за вка № 0056197, кл.С 10 G 25/03.1982. *

Also Published As

Publication number Publication date
ATE137528T1 (de) 1996-05-15
RU2021327C1 (ru) 1994-10-15
FI893485A (fi) 1990-01-24
DE58909668D1 (de) 1996-06-05
CA1324974C (en) 1993-12-07
ZA895561B (en) 1990-04-25
BR8903639A (pt) 1990-03-13
ES2087064T3 (es) 1996-07-16
NO893004L (no) 1990-01-24
RU1839675C (ru) 1993-12-30
FI98220B (fi) 1997-01-31
NO172749B (no) 1993-05-24
US5146039A (en) 1992-09-08
NO172749C (no) 1993-09-01
CS277040B6 (en) 1992-11-18
EP0354316A1 (de) 1990-02-14
JPH0273887A (ja) 1990-03-13
DE3825169A1 (de) 1990-02-01
CS407889A3 (en) 1992-05-13
JP2656981B2 (ja) 1997-09-24
EP0354316B1 (de) 1996-05-01
NO893004D0 (no) 1989-07-21
FI98220C (fi) 1997-05-12
FI893485A0 (fi) 1989-07-19
DD284040A5 (de) 1990-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1834898C (ru) Способ очистки углеводородного сырь от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей
US4835338A (en) Process for removal of carbonyl sulfide from organic liquid by adsorption using alumina adsorbent capable of regeneration
EP0971790B1 (en) Method for ammonia removal from waste streams
US4917711A (en) Adsorbents for use in the separation of carbon monoxide and/or unsaturated hydrocarbons from mixed gases
US4786483A (en) Process for removing hydrogen sulfide and mercury from gases
US4474896A (en) Adsorbent compositions
US4358297A (en) Removal of sulfur from process streams
CA1323321C (en) Process for removal of mercury from a liquid hydrocarbon
EP0189606A1 (en) Process for selective adsorption of sulfur compounds from gaseous mixtures containing mercaptans
US4069172A (en) Adsorbent for aromatic hydrocarbon mixture separation
JPH0660007B2 (ja) 工業用ガス中含有のcos及びcs2化合物をh2sに加水分解する方法
US4778902A (en) Method of purifying L-ascorbic acid
US3890431A (en) SO{HD 2 {L removal from gases
SU1616959A1 (ru) Способ очистки нефти и нефтепродуктов от меркаптанов
SU1224300A1 (ru) Способ очистки углеводородного сырь
SU1033444A1 (ru) Способ очистки водных растворов от ртути
SU1131860A1 (ru) Способ очистки углеводородного сырь от сероорганических соединений
SU1131862A1 (ru) Способ очистки углеводородного сырь от сероорганических соединений
SU745917A1 (ru) Способ очистки жидких углеводородов от сероорганических соединений
SU1131861A1 (ru) Способ очистки углеводородного сырь от сероорганических соединений
JPS58162534A (ja) C↓5炭化水素の精製方法
SU874168A1 (ru) Способ очистки молибдатов
JPS59147639A (ja) 臭素回収用吸着剤及びこれを用いた臭素回収方法
SU680999A1 (ru) Способ очистки сточной воды от полихлоризоциануровой кислоты и ее солей
SU941342A1 (ru) Способ очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов