JPS59147639A - 臭素回収用吸着剤及びこれを用いた臭素回収方法 - Google Patents
臭素回収用吸着剤及びこれを用いた臭素回収方法Info
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- JPS59147639A JPS59147639A JP58019603A JP1960383A JPS59147639A JP S59147639 A JPS59147639 A JP S59147639A JP 58019603 A JP58019603 A JP 58019603A JP 1960383 A JP1960383 A JP 1960383A JP S59147639 A JPS59147639 A JP S59147639A
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- adsorbent
- zeolite
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
含有する臭素回収用吸着剤及びそれを用いて、遊離した
臭素を含有する水溶液又は臭素含有ガス力・ら臭素を回
収する方法に関する。
臭素を含有する水溶液又は臭素含有ガス力・ら臭素を回
収する方法に関する。
詳しくは、ＳｉＯ２／Ａ４０，モル比が１８以上のゼオ
ライトを含有する吸着剤と、遊離した臭素を含イ〕によ
り臭素を回収する方法を提供するものである。
ライトを含有する吸着剤と、遊離した臭素を含イ〕によ
り臭素を回収する方法を提供するものである。
臭素製造の工業的原料の主なものは、海水，濃縮海水，
ニガリ，天然カン水等で、これら原料液中に於て、臭素
は常例臭化物の希薄溶液としで看在する。工業的な臭素
の製造法ンよ、これら水溶液中に含まれる臭素イオンを
塩素等の酸化剤で酸化し臭素を遊離させる工程と、遊離
臭素を水溶液から分離・捕集する工程から成り立ってい
る。
ニガリ，天然カン水等で、これら原料液中に於て、臭素
は常例臭化物の希薄溶液としで看在する。工業的な臭素
の製造法ンよ、これら水溶液中に含まれる臭素イオンを
塩素等の酸化剤で酸化し臭素を遊離させる工程と、遊離
臭素を水溶液から分離・捕集する工程から成り立ってい
る。
これまで、遊離臭素を水溶液から分離・捕集する方法に
は、１）空気で追い出す方法，２）直接水蒸気蒸留する
方法が工業的に実施されている。
は、１）空気で追い出す方法，２）直接水蒸気蒸留する
方法が工業的に実施されている。
これら方法には一長一短がちシ、例えば前者の空気で追
い出す方法の場合には、臭素を空気との混合ガスとして
取シ出す為に空気との分離手段が必要となる。この分離
手段として、苛性ソーダ、臭化す） ＩＪウム、亜硫酸
ガスなどの薬剤を用いて臭素のみを捕捉している。従っ
て再び遊離臭素として回収する必要があることから、こ
の方法は回収法というよりも濃縮する為の手段でしかな
い。後者の１ｉＩ接水蒸気蒸留する方法では、臭素を回
収する為には莫大な水蒸気を必要とする。以上の様にこ
れら方法に於ては、多量の薬剤やエネルギーを必要とす
ることから製造コストの中にこれらが大きな比重を占め
ているのが現状である。
い出す方法の場合には、臭素を空気との混合ガスとして
取シ出す為に空気との分離手段が必要となる。この分離
手段として、苛性ソーダ、臭化す） ＩＪウム、亜硫酸
ガスなどの薬剤を用いて臭素のみを捕捉している。従っ
て再び遊離臭素として回収する必要があることから、こ
の方法は回収法というよりも濃縮する為の手段でしかな
い。後者の１ｉＩ接水蒸気蒸留する方法では、臭素を回
収する為には莫大な水蒸気を必要とする。以上の様にこ
れら方法に於ては、多量の薬剤やエネルギーを必要とす
ることから製造コストの中にこれらが大きな比重を占め
ているのが現状である。
一方、遊離臭素を強塩基性陰イオン交換樹脂に吸着させ
る方法が開示されている。即ち遊離臭素を含む水溶液を
強塩基性陰イオン交換樹脂と接触させ臭素を吸着させ、
該樹脂から臭素を脱着するのに臭素と反応性に富む薬剤
、例えば苛性ソーダと亜硫酸ソーダの混合水溶液を用い
る方法（日本特許第２１２．５０６号）、亜硫酸ソーダ
水溶液を用いる方法（米国特許第３．０３ Ａ８４５号
）或は水蒸気により加熱して直接臭素を回収する方法（
特開昭５６−５９，６０３号公報、特開昭５７−１２９
、８０４号公報）等である。又、臭素含有ガスを多孔性
の強塩基性陰イオン交換樹脂と接触させて臭素を吸着さ
せ、臭素を吸着した該樹脂に水蒸気を吹込んで加熱し臭
素を脱着回収する方法（特開昭５５−１０９，２０１号
公報）が開示されている。この様に強塩基性陰イオン交
換樹脂は、水溶液或はガス中に含有される遊離臭素を吸
着することが出来るが、脱着方法として薬剤を用いる方
法では、溶離した臭素を得るには再び他の方法で薬剤と
分離し回収せねばならない。
る方法が開示されている。即ち遊離臭素を含む水溶液を
強塩基性陰イオン交換樹脂と接触させ臭素を吸着させ、
該樹脂から臭素を脱着するのに臭素と反応性に富む薬剤
、例えば苛性ソーダと亜硫酸ソーダの混合水溶液を用い
る方法（日本特許第２１２．５０６号）、亜硫酸ソーダ
水溶液を用いる方法（米国特許第３．０３ Ａ８４５号
）或は水蒸気により加熱して直接臭素を回収する方法（
特開昭５６−５９，６０３号公報、特開昭５７−１２９
、８０４号公報）等である。又、臭素含有ガスを多孔性
の強塩基性陰イオン交換樹脂と接触させて臭素を吸着さ
せ、臭素を吸着した該樹脂に水蒸気を吹込んで加熱し臭
素を脱着回収する方法（特開昭５５−１０９，２０１号
公報）が開示されている。この様に強塩基性陰イオン交
換樹脂は、水溶液或はガス中に含有される遊離臭素を吸
着することが出来るが、脱着方法として薬剤を用いる方
法では、溶離した臭素を得るには再び他の方法で薬剤と
分離し回収せねばならない。
一方、水蒸気で加熱脱着する方法は直接臭素が回収出来
る利点はあるが、一般には強塩基性陰イオン交換樹脂は
、その性状から耐酸化性及び耐熱性に於て充分な耐久性
を持っているとはいい難く、特に工業的には吸着、脱着
操作を繰シ返す必要があることから、これら過酷な条件
下での使用に対しては満足出来る吸着剤とは言えない。
る利点はあるが、一般には強塩基性陰イオン交換樹脂は
、その性状から耐酸化性及び耐熱性に於て充分な耐久性
を持っているとはいい難く、特に工業的には吸着、脱着
操作を繰シ返す必要があることから、これら過酷な条件
下での使用に対しては満足出来る吸着剤とは言えない。
本発明者らは、これら公知方法の欠点を解消すべく鋭意
検討した結果、遊離した臭素を含有する水溶液、臭素含
有ガスから直接臭素の回収可能々、特定の化学組成から
成るヤオライトを含有する吸着剤及びそれを用いた臭素
の回収法を開発した。
検討した結果、遊離した臭素を含有する水溶液、臭素含
有ガスから直接臭素の回収可能々、特定の化学組成から
成るヤオライトを含有する吸着剤及びそれを用いた臭素
の回収法を開発した。
即ち、本発明は化学組成が一般式ＺＭ２／、１０ ’
Ａ４０３・ｙｓｉ０２・石１□０ （ここでＭは価数ｎ
の陽イオン、Ｘ−〇〜２．？／≧１８．Ｚ−０又は正の
数である）で示されるゼオライトを含有する臭素回収用
吸着剤及び遊離した臭素を含有する水溶液又は臭素含有
ガスを、化学組成が一般式ＺＭ強０−Ａ４０３・％ｉ０
２・ＺＨ２０（ここでＭは価数ｎの陽イオン、ｘ−０〜
２゜ｙ≧１８．Ｚ−０又は正の数である）で示されるゼ
オライトを含有する吸着剤と接触させた後、該吸着剤を
加熱することで容易に臭素が脱着し回収出来ることを見
い出し本発明に到達した。
Ａ４０３・ｙｓｉ０２・石１□０ （ここでＭは価数ｎ
の陽イオン、Ｘ−〇〜２．？／≧１８．Ｚ−０又は正の
数である）で示されるゼオライトを含有する臭素回収用
吸着剤及び遊離した臭素を含有する水溶液又は臭素含有
ガスを、化学組成が一般式ＺＭ強０−Ａ４０３・％ｉ０
２・ＺＨ２０（ここでＭは価数ｎの陽イオン、ｘ−０〜
２゜ｙ≧１８．Ｚ−０又は正の数である）で示されるゼ
オライトを含有する吸着剤と接触させた後、該吸着剤を
加熱することで容易に臭素が脱着し回収出来ることを見
い出し本発明に到達した。
本発明によれば、１）苛性ソーダ、臭化ソーダ。
亜硫酸ガス等の薬剤を全く使わないので原材料費を大幅
に低減出来る。２）臭素の回収に必要なエネルギーは非
常に少ない。５）耐酸化性、耐熱性に於ては、極めて安
定であり耐久性に富む吸着剤であると共に、遊離臭素を
含むものであれば水溶液系。
に低減出来る。２）臭素の回収に必要なエネルギーは非
常に少ない。５）耐酸化性、耐熱性に於ては、極めて安
定であり耐久性に富む吸着剤であると共に、遊離臭素を
含むものであれば水溶液系。
ガス系等測れの雰囲気下でも使用出来る汎用性に富んで
いる等の利点を有しており、その工業的利用価値は極め
て大きい。
いる等の利点を有しており、その工業的利用価値は極め
て大きい。
以下、本発明の詳細な説明する。
一般にゼオライトは、結晶性アルミノ珪酸塩であシその
化学組成はＡ４０３を基準にして次式％式％ （但し、Ｍは価数ｎの陽イオンを意味し、”＋ ｙ＋Ｚ
は０又は正の数でＸは通常１前後、Ｖは２以上である。
化学組成はＡ４０３を基準にして次式％式％ （但し、Ｍは価数ｎの陽イオンを意味し、”＋ ｙ＋Ｚ
は０又は正の数でＸは通常１前後、Ｖは２以上である。
）そして、構造的にも相異があるもののゼオライトは上
記化学組成の内、殊にｙ（即ちｓ １０２／′Ａ４０３
モル比）の相違によシその種類が一般的に決定される。
記化学組成の内、殊にｙ（即ちｓ １０２／′Ａ４０３
モル比）の相違によシその種類が一般的に決定される。
Ｖが２のものはＡ型ゼオライト。
２．５〜′５．５のものはＸ型ゼオライ１．．３．５〜
５．５のものはＹ型ゼオライト、６〜１０のものはＬ型
ゼオライト、オフレタイト、エリオナイト、フエリエナ
イト等の各ゼオライトに分類される。又、１０以上では
モルデナイト、ＺＳＭ−５，ＺＳＭ８、 ＺＳＭ
１ １． ＺＳＭ ２ １． ＺＳＭ−３４
，ＺＳＭ ３５．シリカライト等多数のゼオライ１〜
があり、これらゼオライトは１０〜３０・或ｉ、Ｉ、１
０−〜と幅広い５ｉＯ−７Ａ４０３モル比を取り得るこ
とが１４゛徴である。
５．５のものはＹ型ゼオライト、６〜１０のものはＬ型
ゼオライト、オフレタイト、エリオナイト、フエリエナ
イト等の各ゼオライトに分類される。又、１０以上では
モルデナイト、ＺＳＭ−５，ＺＳＭ８、 ＺＳＭ
１ １． ＺＳＭ ２ １． ＺＳＭ−３４
，ＺＳＭ ３５．シリカライト等多数のゼオライ１〜
があり、これらゼオライトは１０〜３０・或ｉ、Ｉ、１
０−〜と幅広い５ｉＯ−７Ａ４０３モル比を取り得るこ
とが１４゛徴である。
本発明に用いるゼオライトは、５１０２／／Ａｔ２０３
モル比が１８以」二のものであれば何れのゼオライトを
も使用出来る。
モル比が１８以」二のものであれば何れのゼオライトを
も使用出来る。
更に、ゼオライトを塩酸処理によりＡｔを溶解脱離して
ｓ ］ｏ２／ｐ、Ｌ２０ｓモル比を１８以上にしたゼオ
ライトも勿論使用可能である。１８に満たないゼオライ
トでｔ：ｔ−Ｗ素を全く吸着しないか、又は臭素吸着量
が小さく実用的でない。
ｓ ］ｏ２／ｐ、Ｌ２０ｓモル比を１８以上にしたゼオ
ライトも勿論使用可能である。１８に満たないゼオライ
トでｔ：ｔ−Ｗ素を全く吸着しないか、又は臭素吸着量
が小さく実用的でない。
Ｓコ０□／Ａｔ２０３モル比１８以上のゼオライトは、
水の共存下に於て喝゛にその性能を発揮する。即ち、臭
素含有ガスに水が共存する場合、ｓｉ、ｏ、、／Ａ／、
、ｏ３モル比が１８に満たないと臭素は殆どゼオライト
に吸着しない。しかし、Ｓ、Ｌ ０２／Ａ４０３モル比
が１８以」−二であれば、臭素含有ガスに水が共存して
いても臭素は充分吸着する。Ｓｉ○２／Ａｔ２０３モル
比が４０以上であると水の影響は殆どない。特に水溶液
中の遊離臭素を吸着するには、水分の影響が強い為５ｉ
０２／Ａｔ、０３モル比は４０以上が好ましい。
水の共存下に於て喝゛にその性能を発揮する。即ち、臭
素含有ガスに水が共存する場合、ｓｉ、ｏ、、／Ａ／、
、ｏ３モル比が１８に満たないと臭素は殆どゼオライト
に吸着しない。しかし、Ｓ、Ｌ ０２／Ａ４０３モル比
が１８以」−二であれば、臭素含有ガスに水が共存して
いても臭素は充分吸着する。Ｓｉ○２／Ａｔ２０３モル
比が４０以上であると水の影響は殆どない。特に水溶液
中の遊離臭素を吸着するには、水分の影響が強い為５ｉ
０２／Ａｔ、０３モル比は４０以上が好ましい。
ここで、ゼオライトの陽イオン［Ｍ］は通常合成された
ままの状態では、アルカリ金属又はアルカリ土類金属陽
イオン又は第４級アンモニウムイオンであるが、他の陽
イオンに交換したものでも良い。好呼しくはＨイオンで
ある。Ｈイオン置換型にする方法には、第４級アンモニ
ウムイオン型のものは単に焼成するだけで良く、アルカ
リ金属やアルカリ土類金属イオン型のものは鉱酸と接触
させることに依って、或はアンモニウムイオンを含む水
溶液と接触させた後に焼成することによって行う方法が
ある。
ままの状態では、アルカリ金属又はアルカリ土類金属陽
イオン又は第４級アンモニウムイオンであるが、他の陽
イオンに交換したものでも良い。好呼しくはＨイオンで
ある。Ｈイオン置換型にする方法には、第４級アンモニ
ウムイオン型のものは単に焼成するだけで良く、アルカ
リ金属やアルカリ土類金属イオン型のものは鉱酸と接触
させることに依って、或はアンモニウムイオンを含む水
溶液と接触させた後に焼成することによって行う方法が
ある。
本発明におけるゼオライトを含有する吸着剤とは、ゼオ
ライト自体のみで構成されたものをも含むものであるが
、ゼオライト自体、即ち、粉の状態で用いるよシも柱状
９球状或は破砕状等の成形体として用いるのが良い。成
形体にする方法（ｒ：Ｊ−７リカゾル、アルミナゾル又
は粘土等のバインダーｒ ｔｏい−０、ｒＪ′ｙ、形体
とする方法が適宜採用される。
ライト自体のみで構成されたものをも含むものであるが
、ゼオライト自体、即ち、粉の状態で用いるよシも柱状
９球状或は破砕状等の成形体として用いるのが良い。成
形体にする方法（ｒ：Ｊ−７リカゾル、アルミナゾル又
は粘土等のバインダーｒ ｔｏい−０、ｒＪ′ｙ、形体
とする方法が適宜採用される。
７ｔ： ！＜ｊＬ某索を営む水溶液又は臭素含有ガスと
してｉ：Ｊ： Ｐｌｊ々ある。例えは遊離臭素を含む水
溶液として汀、海水 ？縮海水、ニガリ、天然カン水等
に塩素等の酸化剤を加えて臭素を遊離させた溶液や、臭
素を含むガスを海水、水、臭化ソーダ水溶液等で洗浄し
臭素を吸収さぜた溶液等がある。これら溶液の又素濃度
は特に限定されるものでないが、本発明法をより効果的
に実施する上では臭素濃度ｒま１％見、上が好ましい。
してｉ：Ｊ： Ｐｌｊ々ある。例えは遊離臭素を含む水
溶液として汀、海水 ？縮海水、ニガリ、天然カン水等
に塩素等の酸化剤を加えて臭素を遊離させた溶液や、臭
素を含むガスを海水、水、臭化ソーダ水溶液等で洗浄し
臭素を吸収さぜた溶液等がある。これら溶液の又素濃度
は特に限定されるものでないが、本発明法をより効果的
に実施する上では臭素濃度ｒま１％見、上が好ましい。
一方、臭素を含むガスとしては、例えば臭素製造に於て
臭素化合物含有の海水、濃縮海水、ニガリ、天然カン水
等に塩素を吹込み酸化し、次いで遊離した臭素を空気で
追い出したいわゆる発生ガスは勿論のこと、臭素利用工
業における工程より発生ずる臭素合唱ガス、その他臭素
を含有するガスであれば倒れも対象となる。この様な臭
素含有ガスの臭素濃度はまちまちで、例えば発生ガスで
も海水法の場合は極めて低く精精０７〜０−８ｍｙ／！
−であるのに対し、ニガリ、天然カン水等では数拾ｍ９
／ｌにもなる。これら発生ガスの場合、水分の共存は避
けられないが、海水法の発生ガスの様に臭素濃度が極め
て低い場合には、臭素の吸光に対し水分の影響が無視出
来無くなる。その場合ガス中の水分をある程度除去して
から本発明法の吸着剤と接触させるのが良い。特に望祉
しくは臭素含有ガス中の水蒸気分圧は５閲Ｈｇ以下が良
い。臭素濃度の高いガスの場合には、水分の影９は（・
なとんど無く水分の除去は必要ではない。
臭素化合物含有の海水、濃縮海水、ニガリ、天然カン水
等に塩素を吹込み酸化し、次いで遊離した臭素を空気で
追い出したいわゆる発生ガスは勿論のこと、臭素利用工
業における工程より発生ずる臭素合唱ガス、その他臭素
を含有するガスであれば倒れも対象となる。この様な臭
素含有ガスの臭素濃度はまちまちで、例えば発生ガスで
も海水法の場合は極めて低く精精０７〜０−８ｍｙ／！
−であるのに対し、ニガリ、天然カン水等では数拾ｍ９
／ｌにもなる。これら発生ガスの場合、水分の共存は避
けられないが、海水法の発生ガスの様に臭素濃度が極め
て低い場合には、臭素の吸光に対し水分の影響が無視出
来無くなる。その場合ガス中の水分をある程度除去して
から本発明法の吸着剤と接触させるのが良い。特に望祉
しくは臭素含有ガス中の水蒸気分圧は５閲Ｈｇ以下が良
い。臭素濃度の高いガスの場合には、水分の影９は（・
なとんど無く水分の除去は必要ではない。
遊離した臭素を含む水溶液又は臭素含有ガス（以下、臭
素含有流体と呼ぶ）と吸着剤であるゼオライトとの接触
（は、出来るだけ高い臭素吸％ｆ ｊ−ｇ：を得る様に
接触させる方法が望捷しい。例えはゼオライト成形体を
吸着カラムに充填して固定床とし、これに臭素含有流体
を通じる方法、或は又素含有流体を充填カラムの下部よ
砂供給し上昇流を与えて流動床を形成せしめ接触させる
のが良い。
素含有流体と呼ぶ）と吸着剤であるゼオライトとの接触
（は、出来るだけ高い臭素吸％ｆ ｊ−ｇ：を得る様に
接触させる方法が望捷しい。例えはゼオライト成形体を
吸着カラムに充填して固定床とし、これに臭素含有流体
を通じる方法、或は又素含有流体を充填カラムの下部よ
砂供給し上昇流を与えて流動床を形成せしめ接触させる
のが良い。
尚、後者の場合は２段もしくはそれり、上線シ返ずのが
良い。吸着は６０℃以下、好−ｉ：Ｌ＜ｌ１４０°Ｃ以
下の温度で行うのが良い。
良い。吸着は６０℃以下、好−ｉ：Ｌ＜ｌ１４０°Ｃ以
下の温度で行うのが良い。
本発明において吸着剤と、臭素を含む流体との接触時間
は、流体の気、液別、流体中の臭素濃度によって各々異
なるが、いずれにしても、流体中の臭素が充分吸着され
る時間これらを接触させる。
は、流体の気、液別、流体中の臭素濃度によって各々異
なるが、いずれにしても、流体中の臭素が充分吸着され
る時間これらを接触させる。
充分臭素を吸着した本発明のゼオライト含有吸着剤は、
流体が水溶液の場合には充分液切りを行うが、必要あれ
ば最小限の水で洗浄した後液切９を行゛う。流体がガス
の場合にはそのままで良く、このように処理した吸着剤
は次いで加熱して臭素を脱着すれば良い。
流体が水溶液の場合には充分液切りを行うが、必要あれ
ば最小限の水で洗浄した後液切９を行゛う。流体がガス
の場合にはそのままで良く、このように処理した吸着剤
は次いで加熱して臭素を脱着すれば良い。
脱着方法は、ゼオライト含有吸着剤を６０°Ｃ以上に加
熱すれば容易に臭素が脱離してくるので、これを冷却に
よって凝縮すれば直接液体臭素として回収出来る。加熱
方法としては、水蒸気或は加熱空気等をゼオライト含有
吸着剤に直接接触させるか、或は外部加熱を行う何れの
方法でも良い。
熱すれば容易に臭素が脱離してくるので、これを冷却に
よって凝縮すれば直接液体臭素として回収出来る。加熱
方法としては、水蒸気或は加熱空気等をゼオライト含有
吸着剤に直接接触させるか、或は外部加熱を行う何れの
方法でも良い。
脱着したゼオライト含有吸着剤は、再び吸着剤用として
使用出来る。
使用出来る。
本発明の臭素回収方法は、吸着剤層を複数個並クリで用
いることにより臭素の吸、脱着操作を順次これらで行い
、連続的に臭素を回収することも出来る。本発明を用い
ることにより、従来法と比較して、極めて簡易に臭素を
回収し得る。
いることにより臭素の吸、脱着操作を順次これらで行い
、連続的に臭素を回収することも出来る。本発明を用い
ることにより、従来法と比較して、極めて簡易に臭素を
回収し得る。
以下、実施例、比較例で説明する。
実施例１
Ｈ置換Ｚ Ｓ Ｍ −５型（ｓ ｔ Ｏ，／Ａ４０３モ
ル比−５０）合成ゼオライト粉末１００７ｊｉｔａ部と
ＳｉＯ２ゾル２５重量部（５ｉ０２換算）で、造粒・成
型したゼオライト成形体（直径１．５−の柱状）を空気
中で７００°Ｃ９１時間焼成したものを吸着剤とした。
ル比−５０）合成ゼオライト粉末１００７ｊｉｔａ部と
ＳｉＯ２ゾル２５重量部（５ｉ０２換算）で、造粒・成
型したゼオライト成形体（直径１．５−の柱状）を空気
中で７００°Ｃ９１時間焼成したものを吸着剤とした。
この吸着剤５０りを内径２．３ ｃｌｎのカラムに充填
した。
した。
（吸着カラムと呼ぶ）４．４％の濃度で臭素を含むニガ
リ液を、硫酸でｐＨを３０に調整し塩素ガスを吹込み臭
素を遊離させた（原液と呼ぶ）。
リ液を、硫酸でｐＨを３０に調整し塩素ガスを吹込み臭
素を遊離させた（原液と呼ぶ）。
この原液を吸着カラム上部よＪ５０１］１ゆ乍ｒの流速
で通液した。吸着カラム出口の流出液中の臭素濃度がほ
ぼ原液と同じになった時点で通液を止め、臭素吸着量を
測定したところ９７ｍ９・Ｂｒ２／９・吸着剤であった
０次いで同一流量で純水１００ｍ７！を流して洗浄しだ
後充分液切りを行った。１８０°Ｃに外部加熱を行うと
共に極少量の空気を吹込んだところ、臭素４．６１９が
脱着し回収出来た。吸仏剤には、実質的には臭素の残存
は認められなかった。
で通液した。吸着カラム出口の流出液中の臭素濃度がほ
ぼ原液と同じになった時点で通液を止め、臭素吸着量を
測定したところ９７ｍ９・Ｂｒ２／９・吸着剤であった
０次いで同一流量で純水１００ｍ７！を流して洗浄しだ
後充分液切りを行った。１８０°Ｃに外部加熱を行うと
共に極少量の空気を吹込んだところ、臭素４．６１９が
脱着し回収出来た。吸仏剤には、実質的には臭素の残存
は認められなかった。
実施例２
ＨＵ置換モルデナイト型ＳｉＯ，／Ａム０８モル比−２
０）合成ゼオライト粉末１００重量部とＳｉｎ。
０）合成ゼオライト粉末１００重量部とＳｉｎ。
ゾル２５重量部（ＳＸＯ□換算）で、造粒・成型したゼ
オライト成形体（直径１．５關の柱状）を空気中で５０
０°Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤とした。
オライト成形体（直径１．５關の柱状）を空気中で５０
０°Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤とした。
この吸着剤５０９を内径２．．６ｃｍ０カラムに充填し
ｆ′Ｃ，ｏ−ｉＩ：離臭素５．０％含む水溶液を吸着カ
ラム上部よυ８００ｍｌ、’Ｈｒの流速で通液した。吸
着カラム出１コの流出液中の臭素濃度が原液とほぼ同じ
になった時点で通液を止め、臭素吸着量を測定したら５
５■・Ｂｒ２／９・吸着剤であった。充分液切υを行っ
てから１６０°Ｃの加熱空気を吹込んだところ、臭素２
．７４９が脱着し回収出来た。
ｆ′Ｃ，ｏ−ｉＩ：離臭素５．０％含む水溶液を吸着カ
ラム上部よυ８００ｍｌ、’Ｈｒの流速で通液した。吸
着カラム出１コの流出液中の臭素濃度が原液とほぼ同じ
になった時点で通液を止め、臭素吸着量を測定したら５
５■・Ｂｒ２／９・吸着剤であった。充分液切υを行っ
てから１６０°Ｃの加熱空気を吹込んだところ、臭素２
．７４９が脱着し回収出来た。
比較例１
Ｈ置換モルデナイト型（Ｓ ｉ Ｏ２／Ａ、／、！０３
モル比−１５）合成ゼオライト粉末１００重量部と５ｉ
ｎ２ゾル２５重量部（５ｉｎ２換算）で、造粒・成型し
たゼオライト成形体（直径１．５ ｍｙｎの柱状）を空
気中で５００°Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤とした
。
モル比−１５）合成ゼオライト粉末１００重量部と５ｉ
ｎ２ゾル２５重量部（５ｉｎ２換算）で、造粒・成型し
たゼオライト成形体（直径１．５ ｍｙｎの柱状）を空
気中で５００°Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤とした
。
この吸着剤に対し実施例２と全く同一条件で吸着実験を
行ったところ、臭素吸着量はわずか５．２〜・Ｂ ｒ２
／９・吸着剤であった。
行ったところ、臭素吸着量はわずか５．２〜・Ｂ ｒ２
／９・吸着剤であった。
比較例２
Ｙ型ゼオライト粉末（ｓｉ○ｔ／Ａ４０ｓモル比−５，
２）１００重量部とＡ４０．ゾル８重量部（ＡＴＯｓ換
算）で、造粒・成型したゼオライト成形体（直径１．５
＋ｎｓの柱状）を空気中で５００°Ｃ，１時間焼成した
ものを吸着剤としだ。この吸着剤に対し実施例２と全く
同一条件で吸着実験を行ったところ、臭素吸着量は２−
２グ・Ｂｒ２／９・吸着剤にすぎなかった。
２）１００重量部とＡ４０．ゾル８重量部（ＡＴＯｓ換
算）で、造粒・成型したゼオライト成形体（直径１．５
＋ｎｓの柱状）を空気中で５００°Ｃ，１時間焼成した
ものを吸着剤としだ。この吸着剤に対し実施例２と全く
同一条件で吸着実験を行ったところ、臭素吸着量は２−
２グ・Ｂｒ２／９・吸着剤にすぎなかった。
実施例６
Ｈ嵩′、換Ｚ Ｓ Ｍ −５（５ｉ０２／Ａｔ２０３モ
ル比−５０）合成ゼオライト粉末１００重量部とＳｉＯ
□ゾル２５重１１部（５１０２換算）で、造粒・成型し
たゼオライト成形体（直径１．５關の柱状）を空気中で
７００°Ｃ９１時間焼成したものを吸着剤として用いた
。
ル比−５０）合成ゼオライト粉末１００重量部とＳｉＯ
□ゾル２５重１１部（５１０２換算）で、造粒・成型し
たゼオライト成形体（直径１．５關の柱状）を空気中で
７００°Ｃ９１時間焼成したものを吸着剤として用いた
。
乙の吸着剤１００９を内径２．６ ｏｎＯカラムに充填
し、臭素濃度ＢＯｍψｌの臭素・空気混合ガスを上部よ
り通気した。カラム出口ガスの臭素濃度がほぼ８０ ｍ
ｖ′ｔになった時に通気を止め、臭素吸着量を測定した
ら１９０■・Ｂ ｒ２／９・吸着剤であった。
し、臭素濃度ＢＯｍψｌの臭素・空気混合ガスを上部よ
り通気した。カラム出口ガスの臭素濃度がほぼ８０ ｍ
ｖ′ｔになった時に通気を止め、臭素吸着量を測定した
ら１９０■・Ｂ ｒ２／９・吸着剤であった。
引き続き、とのカラムを１３０″Ｃに外部加熱し、極少
量の空気を吹込んだところ、臭素１９．０９が脱着した
。
量の空気を吹込んだところ、臭素１９．０９が脱着した
。
実施例４
実施例３と同一の吸着剤２０９を内径１．５ｃｒｎのカ
ラムに充填した。６５ ｍｇ／ｌの濃度で臭素化合物を
含む海水を、硫酸でｐＨを５０にし塩素ガスを吹込み臭
素を遊離させた。空気で臭素を追い出し、２０°Ｃにお
ける飽和水蒸気正分の水分を含む臭素濃度（ｌｌＬ８ｇ
ｅｔの発生ガスを得／こ。このガスを上記カラムの上部
より７００ ｉ、／ｍｉｎの流速で通気した。
ラムに充填した。６５ ｍｇ／ｌの濃度で臭素化合物を
含む海水を、硫酸でｐＨを５０にし塩素ガスを吹込み臭
素を遊離させた。空気で臭素を追い出し、２０°Ｃにお
ける飽和水蒸気正分の水分を含む臭素濃度（ｌｌＬ８ｇ
ｅｔの発生ガスを得／こ。このガスを上記カラムの上部
より７００ ｉ、／ｍｉｎの流速で通気した。
カラム出口ガスの臭素濃度がほぼ［？、 ８ ｒａｇ／
ｉＶｃなつた時点で通気を止め、臭素吸着量を測定した
ら６９ｍ９・Ｂｒ２／り・吸着剤であった。このカラム
に１８０°Ｃの加熱空気を吹込んだところ、臭素ｔ ３
８９が脱着した。
ｉＶｃなつた時点で通気を止め、臭素吸着量を測定した
ら６９ｍ９・Ｂｒ２／り・吸着剤であった。このカラム
に１８０°Ｃの加熱空気を吹込んだところ、臭素ｔ ３
８９が脱着した。
実施例５
実施例４と同様に吸着操作を行った。但し、発生ガスは
予め５５ｗｔ％Ｈ２Ｓｏ、水溶液に接触させてから吸着
カラムに通気した。臭素吸着量ば１４１ｍ９・Ｂｒ２／
り・吸着剤であった。カラムを１３０”Ｃに外部加熱す
ると共に、極少量の空気を吹込んだところ、臭素２．８
２２が脱着した。
予め５５ｗｔ％Ｈ２Ｓｏ、水溶液に接触させてから吸着
カラムに通気した。臭素吸着量ば１４１ｍ９・Ｂｒ２／
り・吸着剤であった。カラムを１３０”Ｃに外部加熱す
ると共に、極少量の空気を吹込んだところ、臭素２．８
２２が脱着した。
実施例６
Ｈ置換モルデナイトｆｊｌ （ＳｉＯ□／ｈｌ、、、０
３モル比−２０）合成ゼオライト粉末１ｏｏｉｉＨ部と
ＳｉＯ□ゾル２５重に部（５ｉｎ２換算）で、造粒・成
型したゼオライト成形体（直径１゜５ ｍｍの柱状）を
空気中で５００°Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤とし
た。
３モル比−２０）合成ゼオライト粉末１ｏｏｉｉＨ部と
ＳｉＯ□ゾル２５重に部（５ｉｎ２換算）で、造粒・成
型したゼオライト成形体（直径１゜５ ｍｍの柱状）を
空気中で５００°Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤とし
た。
この吸着剤１００！７を内径２−６釧のカラムに充填し
、臭素濃度が１００ ｔｒｆｔの臭素・空気混合ガスを
上部より通気した。カラム出口ガスの臭素濃度がほぼ１
０ Ｑ Ｉｌｆ’ｔになった時点で通気を止め、臭素吸
着量を測定したら１１４ｍ９・Ｂｒ２／９・吸着剤であ
っ／（ｏこの吸着カラムに７０゛Ｃの温水に空気を吹込
んで、７０゛Ｃの飽和水蒸気圧の水分を含ませたガスを
直接吹込んだところ、臭素１０．８９が脱着した。脱着
率は９３％であった。
、臭素濃度が１００ ｔｒｆｔの臭素・空気混合ガスを
上部より通気した。カラム出口ガスの臭素濃度がほぼ１
０ Ｑ Ｉｌｆ’ｔになった時点で通気を止め、臭素吸
着量を測定したら１１４ｍ９・Ｂｒ２／９・吸着剤であ
っ／（ｏこの吸着カラムに７０゛Ｃの温水に空気を吹込
んで、７０゛Ｃの飽和水蒸気圧の水分を含ませたガスを
直接吹込んだところ、臭素１０．８９が脱着した。脱着
率は９３％であった。
比較例６
Ｈ置換モルデナイト型（５ｉ０２／Ａ４０３モル比−１
５）合成ゼオライト粉末１００重量部と５ｉｎ２ゾル２
５重量部（５ｉｏ２換算）で、造粒・成型したゼオライ
ト成形体（ｉｋ径１．５關の柱状）を空気中で５００°
Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤として用いた。
５）合成ゼオライト粉末１００重量部と５ｉｎ２ゾル２
５重量部（５ｉｏ２換算）で、造粒・成型したゼオライ
ト成形体（ｉｋ径１．５關の柱状）を空気中で５００°
Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤として用いた。
この吸着剤２０９を内径１．５ Ｃｆｎのカラムに充填
し、実施例４と同一条件で吸着操作を行ったところ、臭
素吸着量はわずかに２−１ ｍ９・Ｂｒ２／９・吸λけ
ｉｌｌであった。
し、実施例４と同一条件で吸着操作を行ったところ、臭
素吸着量はわずかに２−１ ｍ９・Ｂｒ２／９・吸λけ
ｉｌｌであった。
Claims (2)
- （１）化学組成が一般式ＺＭＶｎＯ−Ａ４０３・？／Ｓ
ｉＯ，，・ＺＨ，Ｏ（こＣでＭは価数９の陽イオン、ｘ
−０〜２．ｙ≧１８．Ｚ−Ｑ又は正の数である）で示さ
れるゼオライトを含有する臭素回収用吸着剤。 - （２）遊離した臭素を含有する水溶液又は臭素含有ガス
を、化学組成が一般式ＺＭ、、ｎＯ−Ａ４ｏ３・ｙＢ１
０□・ＺＨ２０（ここでＭは価数ｎの陽イオン。 ｘ−０〜２．？／≧１８．Ｚ−０又は正の数である）で
示されるゼオライトを含有する吸着剤と接触させた後、
を吸着剤を加熱して臭素を脱着することを特徴とする臭
素回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58019603A JPS59147639A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 臭素回収用吸着剤及びこれを用いた臭素回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58019603A JPS59147639A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 臭素回収用吸着剤及びこれを用いた臭素回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59147639A true JPS59147639A (ja) | 1984-08-24 |
| JPS6256780B2 JPS6256780B2 (ja) | 1987-11-27 |
Family
ID=12003777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58019603A Granted JPS59147639A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 臭素回収用吸着剤及びこれを用いた臭素回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59147639A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242901A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-29 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 |
| WO1997003565A1 (en) * | 1995-07-21 | 1997-02-06 | Domenico Brancato Snc | Generator of ethylene gas with zeolite catalyst and scrubber used in the treatment of fruits and vegetables |
| JP2016505360A (ja) * | 2012-11-23 | 2016-02-25 | ソガン ユニバーシティ リサーチ ファウンデーションＳｏｇａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ | 気孔内にヨウ素（Ｉ２）又は臭素（Ｂｒ２）が捕集されたヨウ素又は臭素含有のゼオライト複合体とその用途 |
| CN113209951A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-06 | 上海交通大学 | 基于胺功能化硅溶胶的整体结构吸附剂、制备方法及应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4849695A (ja) * | 1971-10-27 | 1973-07-13 |
-
1983
- 1983-02-10 JP JP58019603A patent/JPS59147639A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4849695A (ja) * | 1971-10-27 | 1973-07-13 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242901A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-29 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 |
| WO1997003565A1 (en) * | 1995-07-21 | 1997-02-06 | Domenico Brancato Snc | Generator of ethylene gas with zeolite catalyst and scrubber used in the treatment of fruits and vegetables |
| JP2016505360A (ja) * | 2012-11-23 | 2016-02-25 | ソガン ユニバーシティ リサーチ ファウンデーションＳｏｇａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ | 気孔内にヨウ素（Ｉ２）又は臭素（Ｂｒ２）が捕集されたヨウ素又は臭素含有のゼオライト複合体とその用途 |
| US10005063B2 (en) | 2012-11-23 | 2018-06-26 | Sogang University Research Foundation | Method of adsorbing iodine or bromine |
| CN113209951A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-06 | 上海交通大学 | 基于胺功能化硅溶胶的整体结构吸附剂、制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6256780B2 (ja) | 1987-11-27 |
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