JPS62191021A

JPS62191021A - チヤバザイト型吸着剤を使用する乾燥法

Info

Publication number: JPS62191021A
Application number: JP61293606A
Authority: JP
Inventors: ジヨン・デラノ・シヤーマン; モエズ・モハメダリ・ナグジ; ロナルド・ジエイ・ロス; ジヨゼフ・ポール・オーシケイテイス; デシユ・ラジ・ガルグ
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1985-12-12
Filing date: 1986-12-11
Publication date: 1987-08-21
Also published as: EP0225649A3; US4663052A; ZA869408B; BR8606166A; CN86108824A; EP0225649A2; CA1277926C; AU6650686A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、酸性流れの乾燥又は精製法に関する。

方法は１少なくとも０．５のＭ２０／Ａｌｔｏｓ酸化物
モル比（こ−で、Ｍはカリウム、ルビジウム及びセリウ
ムよりなる群から選択される少なくとも１種の陽イオン
である）を有するチャバザイト型ゼオライトを含有する
吸着剤を用いて実施される。

発明の背景ゼオライトアルミノケイ酸塩（以下、′ゼオライト“と
称する）は吸着特性を有すること及びゼオライトの見掛
細孔寸法はゼオライトの水和レベルによって変更され得
ることが斯界では知られている。例えば、米国特許第２
．９３へ４４７号にはアミン変性チャバザイトの見掛細
孔寸法の変化が開示されている。米国特許第１．８１１
７４号は、水素よりも酸素に対するチャバザイトの選択
性を脱水度の函数として開示した。同様に、ラム及びウ
ッドハウスの１９５６発表（Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、　ｓｓ、
２６３７　）は、漸進的脱水間におけるチャバザイｔの
吸着挙動を記載している。

ゼオライトの選択性及び（又は）吸着能を高めるための
それらの変性法が開示されている。米国特許第＆２２４
，１６７号は、スチーム処理操作を用いることによって
ナトリウムＡゼオライトの見掛細孔寸法を小さくする方
法を開示しており、これによって活性化ゼオライトの酸
素吸着能が低下されている。米国特許第３．２２４．１
６７号で注目される特定の乾燥問題のうちの１つは、モ
ノクロルジフルオルメタンの乾燥に関係していた。ある
条件下では、モノクロルジフルオルメタンは分Ｓするこ
とが認められ、またゼオライトＡはその水吸着能のいく
らかを失うことが認められた。ナトリウムゼオライトＡ
のスチーム処理法は、ナトリウムゼオライトＡのモノク
ロルジフルオルメタンのｇ＆着を低下させることによっ
てナトリウムゼオライ）Ａの見掛細孔寸法を減少させ且
つナトリウムゼオライ）Ａの分解を減少させることが開
示されていた。

酸性汚染物を含有するプロセス流れを乾燥精製するため
にチャバザイト型ゼオライトを使用することが工業的に
行われてきた。天然ガスの乾燥、水素再循環流れにおけ
る水嵩乾燥及びハロゲン化炭化水素流れの乾燥にはチャ
バザイト型ゼオライトを含有する吸着剤が使用されてい
た。これまで用いられてきたチャバザイト型ゼオライト
吸着剤は、か＼る吸着剤に関して約０．３までのＫ２Ｏ
／Ａｌ２Ｏ３酸化物モル比を含んでいた。幾つかのガス
乾燥用途に対するチャバザイト型ゼオライト（米国コネ
チカット州）ダンバリー所在のユニオン・カーバイド・
コーポレーションの商品名”ＡＷ５００”）（Ｏｌｌ　
＆　Ｇａｓ　Ｊｏｕｒｎａｌ　）　、ジェイ・ジ！　イ
ー　：ｌ　ＩＪンズ、１９６３年１２月２０日、に一般
的に開示されている。

発明の記述本発明は、酸性流れの乾燥法に関する。用語「酸性流れ
」は、本明細書では、（１）酸性化合物例、ｔばＨｃｌ
、ＣＨｓ　ＣＯＯＨ又はＨＮＯ３、（２）単独で又は水
の存在下にその場所で酸性化合物を形成することができ
る化合物、及び（又は）酸性流れの乾燥及び（又は）精
製に用いられる条件下にゼオライトアルミ／ケイ酸塩と
反応することができる化合物を含有するガス又は液体流
れを指すのに用いられる。更に、用語「酸性流れ」は、
酸性触媒の存在下に反応性の化合物例えばオレフィンを
含有するガス又は液体流れを包含する。用語「乾（は、
本明細書では、こ−に記載するチャバザイト型ゼオライ
トを含有する吸着剤の使用によって酸性流れから水又は
除去可能な寸法の他の極性化合物を除去することを表わ
すのに用いられる。

酸性流れからの水の除去に加えて、本性は、本性で用い
るチャバザイト型吸着剤により吸着可能な寸法の他の極
性化合物を除去することによって酸性流れを精製するの
に用いることもできる。例えば、チャバザイト型ゼオラ
イトを含有するカリウム（Ｋ２Ｏ／　Ａ　１２０ｓ　＞
　０．５　）型の吸着剤の使用によってＨＣｌＸＣ０２
ＪびＮＨ，を除去することができる。この精製は、水を
含有しない酸性流れで実施することができ、又はか＼る
酸性流れからの水の除去と同時に実施することもできる
。

本性は、水及び少なくとも１種の酸、酸発生性化合物又
は酸反応性化合物を含有する流れを、有効な水吸着条件
下に、少なくともｃＬ５のＭ２０／Ａ１．Ｏ，酸化物モ
ル比（こ−で、Ｍはカリウム、ルビジウム又はセリウム
のうちの少なくとも１種であり、Ｍは好ましくはカリウ
ムである）を有する有効量例えば３０重量％よりも多く
のチャバザイト型ゼオライトを含む吸着剤と接触させる
ことからなる。吸着剤のＭ２０／Ａｌｔｏ３酸化物モル
比は、好ましくは０．６よりも大きくそして最とも好ま
しい場合ではＣＬ７よりも大きい。少なくとも（Ｌ５の
Ｍ２．０　／　Ａ　ｌ　２０３酸化物モル比を有しそし
てチャバザイ）型ゼオライトを含有する吸着剤は、初期
の使用間及び再生後に水に対する高い吸着能を保持しな
がら流れ中に存在する液性成分に対する向上した抵抗性
を示す。

１つの具体例では、吸着剤は、ゼオライ）１１イオンの
少なくとも７０当量笈好ましくはゼオライト陽イオンの
少なくとも８０当量％をカリウム、ルビジウム及びセリ
ウムよりなる群から選択される少なくとも１種の陽イオ
ンとして有するチャバザイト型ゼオライトの使用によっ
て調製される。

この具体例は、吸着剤に所望の陽イオン例えばカリウム
の極めて高い当量％を提供するのに用いることができ、
そして本性の吸着剤の製造に際し合成チャバザイト型ゼ
オライトを用いるときに有益であると考えられる。

本性では、少なくともα５のＭｘ　Ｏ／　Ａ　１２０　
ｓ酸化物モル比（こ−で、Ｍはカリウム、ルビジウム及
びセリウムのうちの少なくとも１つである）を有するチ
ャバザイト型ゼオライトが使用される。好ましいＭはカ
リウムである。酸性流れからの水の吸着にカリウムーチ
ャバザイト型ゼオライトｔ［用することは、水の吸着に
対してより選択性である（他の流れ成分と比較して）、
酸性化合物に対する高い抵抗性を有する、水に対する高
い吸着能を有する、酸性化合物（酸性、醸形成性及び（
又は）酸反応性）に対する低い吸着能を有する、そして
酸接触反応に対する低い反応性を有すると特徴づけられ
る吸着剤を提供することが認められた。

本法において用いられる吸着剤は、酸性流れ中に存在す
る水の少なくとも一部分を吸着するのに有効な量のチャ
バザイト型ゼオライトを含有し、そして典型的には少な
くとも５０重ｔ％の天然又は合成チャバザイト型ゼオラ
イトを含有する。用語「チャバザイト型ゼオライト」は
、本明細書では、六角型層より形成されそして二重六員
環例えばＡＸＢ、Ｃ（ここで、ＡＡ、ＢＢ又はＣＣが存
在する）を含有するゼオライトを衷わすその普通の意味
に従って用いられる。チャバザイト型ゼオライトの構造
については、ドナルド・ダブリユーズ”（ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ、ニニーヨータ、１９７４　）の
第５６−５７頁に説明されている。更に、チャバザイト
型ゼメライトの構造は、ダブりニー・エム・メイヤー及
びディー・エイチ・オルソンの１アトラス・オプ・ゼオ
ライト・ストラクチュア・タイプズ―（ポリクリスタル
・ブック・サービス、１９７Ｂ）に開示されている。チ
ャバザイト型ゼオライトであることが知られたゼオライ
トは、チャバザイト、エリオナイト、レビーナイト、ゼ
オライトＲ１ゼオライトＤ及びゼオライ）Ｋ−Ｇを包含
する。チャバザイト型ゼオライトの物理的及び化学的特
性は、ドナルンド・サンズ、ニュー’Ｅｌ−り、１９７
４　）（７）第５６．５７．１３８及び２１２頁に開示
されている。チャバザイトは、天然産鉱物として得るこ
とができ又は合成することもできる。天然型のチャバザ
イトは、その源によって幾分変動する。いくらかの天然
ゼオライトはα４８までのＫｚ　Ｏ／　Ａ　１　ｚｏｓ
酸化物モル比を有することが認められているけれども、
たいていのものはα３よりも低いに２０／Ａ１□Ｏ３酸
化物モル比を有すると報告されている。

チャバザイトを含有するいくらかの天然産鉱物の化学的
及び物理的特性は、１インダス）　ＩＪアル・ミネラル
ズＩ（第９７〜１０９頁、１９８４年９月）の”　Ｉｔ
ａｌｌａｎ　Ｚｅｏｌｉｔｅｓ　２　：Ｍｌｎｓｒａｌ
ｏｇｉｅａｌａｎｄ　Ｔｅｅｈｎｉｃａｌ　Ｆｅａｔｕ
ｒｅｓ　ｏｆ　Ｃａｍｐａｎｉａｎ　Ｔｕｆｆ　”に開
示されている。エリオナイトは、上記の如き５７．１４
３及び２１７頁に開示されている。レビーナイトは、上
記の如き１ゼオライト・モレキュラ・シープズ１の第５
６．５７．１５９及び２２９頁に開示されている。ゼオ
ライ）Ｄは、英国特許第８６　＆、８４６ｇに開示され
ている。ゼオライ）Ｒは、米国特許第＆０３Ｑ、１８１
号に開示されている。ゼオライ）Ｋ−Ｇは、米国特許第
＆０５６．６５４号に開示されている。好ましいゼオラ
イトは、チャバザイトである。１つの市場が入手可能な
チャバザイト型ゼオライトは、ユニオン・カーバイド・
コーポレーションのゝＡＷ５００”ゼオライト（“ＡＷ
５００”は、チャバザイト型セオライトを含有する製品
に対する米国コネチカット州ダンバリー所在のユニオン
・カーバイド・コーポレーションの商品名である）であ
る。

天然鉱物からチャバザイト型ゼオライトを誘導すると、
チャバザイト型ゼオライトは、一般には、数種の陽イオ
ンを含有する。天然鉱物の組成は、複雑でありそして多
数の非ゼオライト成分を含む。

非ゼオライト成分の正確な性質は、鉱石の源に左右され
る。チャバザイト型ゼオライトは、本法での使用に先立
って、カリウム、ルビジウム及びセリウムよりなる群か
ら選択される少なくとも１種の陽イオンの有効量でイオ
ン交換又は処理される。

この陽イオン交換又は処理は、イオン交換可能な陽イオ
ンを含有するゼオライトアルミノケイ酸塩の陽イオン交
換について斯界で周知のイオン交換操作によって実施さ
れる。

チャバザイト型ゼオライトのイオン交換は、”　セオラ
イ７　”　（Ｖｏｌ、　２、第３０３〜３０９頁、１９
８２年１０月）の報文’　Ｐｏｇｉｔｌｏｎ　ｏｆ　Ｃ
ａｔｉｏｎｓａｎｄ　Ｗａｔｅｒ　Ｍｏ１ｅｃｕｌｅｓ
　ｉｎ　ｈｙｄｒａｔｅｄ　Ｃｈａｂａｚｉｔｅ　。

Ｎａｔｕｒａｌ　ａｎｄ　Ｎａ　−％　Ｃａ　−ｓ　Ｓ
　ｒ　−ａｎｄ　Ｋ−ｅｘｃｈａｎｇｅｄＣｈａｂａｚ
ｉｔｅ８”　　によって例示されるように斯界において
知られている。チャバザイト型ゼオライトの陽イオン交
換は、カリウム、ルビジウム及び（又は）セシウムの水
溶性塩の水溶液にチャバザイト型ゼオライトを含有する
吸着剤を約２０〜約１５０℃の温度において少なくとも
α５好ましくは少なくとも０．６より好ましくは少なく
ともα７のＭ２０／Ａｌｔｏｓ酸化物モル比（こ＼で、
ｌ　Ｍ　ｍはカリウム、ルビジウム及びセシウムのうち
の少なくとも１種である）を提供するのに有効な時間接
触させることによって実施される。イオン交換は、バッ
チ式交換、格式交換、向流式交換等を含めた周知の操作
のどれによって実施することもできる。

カリウム、ルビジウム又はセリウムの水溶性塩は、チャ
バザイト型ゼオライト中に存在する交換可能な陽イオン
・交換することができる形態で陽イオンわ含む任意の塩
であってよい。イオン交換は一般には水溶性塩の水溶液
で実施されるけれども、水性溶剤と有機溶剤との混合物
例えば水／アルコールを使用したり又は水の代わりに極
性有機溶剤を使用することも本発明の範囲内である。

チャバザイトがチャバザイト型ゼオライトであるときに
は、それは、天然産鉱物から肪導することができる。天
然産鉱物は、一般には、他のゼオライト成分例えばエリ
オナイト又はフィリップサイトを含有する。本法で用い
られる吸着剤中に存在するｅＨチャバザイト型ゼオライ
トは好ましくは吸着剤の総重量を基にして少なくとも３
０重量％の少なくとも１釉のチャバザイト型ゼオライト
を含有し、そして吸着剤は少なくともα５のＦｖｂＯ／
　Ａ　ｌ　２０　ｓ酸化物モル比を含有する。１つの具
体例では、最終吸着剤は、少なくともα７のに２０／Ａ
ｌ２Ｏ３酸化物モル比を有しそして多量（５０重皿％よ
りも多くの）のチャバザイト及びに２０を含有する。吸
着剤は、少なくとも４０重量％好ましくは少なくとも８
０重量％のチャバザイト型ゼオライトを含有するのが望
ましい。吸着剤は、吸着剤の製造にこれまで用いられた
ような無機酸化物バインダーを含有することができる。

吸着剤の製造に一般に使用可能な無機酸化物バインダー
は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、粘土（例え
ば、カオリン、アタパルジャイト等）、チタニア、ボリ
ア等を包含する。無機酸化物バインダーは、典型的には
、吸着剤の総重量を基にして約５〜約２５重量％の間の
量で存在する。天然鉱物を用いるときには、鉱物中に存
在する非ゼオライト成分は、ある場合には、無機酸化物
バインダーとして又はその一部分として用いることがで
きる。

用語「酸性流れ」は、本明細書では、（１）　　酸性化
合物例えばＨＣＩ又はＨＮＯａ　、（２）　　水の存在
下にその場所で酸性化合物を形成することができる化合
物、及び（又は）（３）酸性流れの乾燥に用いられる条
件下にゼオライトアルミノケイ酸塩と反応することがで
きる化合物を含有するガス又は液体流れを表わすのに用
いられる。更に、用語「酸性流れ」は、酸性触媒の存在
下に反応性の化合物例えばオレフ審ンを含有するガス又
は液体流れを包含する。本法は、ハｐゲン化（及び／又
は部分ハロゲン化）炭化水素及び含酸素炭化水素（アル
コール、エーテル、アルデヒド、有機酸、ケトン）を含
有する酸性ガスの乾燥に特によく適合する。

ハロゲン化炭化水素及び含酸素炭化水素としては、メチ
ルハライド（Ｆ、Ｃ１、Ｂｅ又はＩ）、モノクロルジフ
ルオルメタン、ジブロムメタン、モノクロルペンタフル
オルエタン、上りりｐルトリフルオルエタン、トリクロ
ルトリヨードエタン、ジクロルテトラフルオルエタン、
テトラクｐルジフルオルエタン、ジクロルモノフルオル
メタン、ジクロルモノヨードメタン、テトラフルオルメ
タン、ジクロルフルオルメタン、モノクロルトリフルオ
ルメタン、トリクロルモノフルオルメタン、トリフルオ
ルモノクロルメタン、メタノール、エタノール、ホルム
アルデヒド、酢酸、アセトン及びジメチルエーテルの如
きハロゲン化メタン、含酸素メタン及びエタン誘導体が
挙げられる。本法は、概略的にはハロゲン化炭化水素及
び含酸累次化水素に対して用いることができるが、しか
し１〜５個の炭素原子を含有するガス状炭化水素の乾燥
に使用されるのが好ましい。また、本法は、酸性成分を
含有する水素及び不活性ガス例えばＮｚを乾燥するのに
も用いることができる。従って、本法は、下記の酸性流
れを含めて、耐酸性吸着剤が有益であると考えられる広
範囲の乾燥用途に対して有用である。

リホーマ−再循環水素　Ｈ２ＯＨＣＩ発生窒素　　　　　１（ｚ　ＯＮ　Ｏを天然ガス　　　
　　ＨｇＯＣＣ）ｚ　、！（２Ｓ煙道ガス　　　　　Ｈ
２ＯＨＣＩり００ホルム　　　Ｈｇｏ　　　ＨＣＩＦリクロルエチ
レンＨ２Ｏ）（ＣＩ塩化ビエビニル　　ＨｇＯＨＣＩ塩素　　　　　　　Ｈ２ＯＨＣＩハロゲン化炭化水素　　Ｈ，Ｏハロゲン化合物（Ｆ−、
ＣＩ　ＳＢ　ｒ及びＩ）有機酸　　　　　　ＨｇＯ有機酸フルオロカーボン　　Ｈｚ　０　　　　フルコール発生
水素　　　　　Ｈｇｏ　　　ＭＣ１本法は、水及び少な
くとも１種の酸性化合物、酸発生性化合物及び（又は）
酸反応性化合物を含む酸性流れから所望量の水の除去を
可能にするのに有効な圧力、温度及び時間のプウセス条
件下に実施される。有効な圧力は、一般には、約１４．
７〜約２．０００　ｐｓｉａの間である。ガス状酸性流
れでは大気圧よりも低い圧力を用いることができるけれ
ども、ガス又は液体流れに吸着剤を接触させるには大気
圧よりも高い圧力が通常使用される。

有効なプ四セス温度は、典型的には約り℃〜約５００℃
の間でありそして好ましくは約５０〜約２５０℃の間で
ある。有効な温度は、酸性流れ中に存在する特定の酸性
化合物及びその流れ中に存在する水の量に少なくとも一
部分関連する。ハｐゲン化チタン及びエタン誘導体から
の水の除去に対しては、有効な温度は、典型的には約り
℃〜約７５℃の間である。流れが吸着剤と接触される場
合の接触時間は、酸性流れ中に存在する酸性化合物及び
それに存在フる水の鼠に左右されて変動する。流れは、
典型的には、それに吸着剤を約Ｑ、０１分〜約１時間の
間の有効な接触時間で接触させることによってｇ＆着剤
と接触される。接触は、典型的には、流れの所定部分が
吸着剤床のいくらかの部分と接触状態にあるところの実
際の時間が数時間までになり得るように流れを吸着剤床
に通すことによって実施される。

吸着剤は、一般には、焼成によって又は他の適当な手段
によって吸着剤から水の少なくとも一部分を除去するこ
とによって使用前に少なくとも一部分活性化される。吸
着剤の活性化は、一般には、空気又は他のガス例えば窒
素、アルゴン、水素等の存在下に約１００℃以上の温度
において実施される。吸着剤の活性化は、典型的には、
吸着剤を空気中において約２００〜約６００℃の間の温
度において約α１時間〜約１時間以上の間部熱すること
によって実施される。また、吸着剤に酸性流れを該酸性
流れから水が除去される時間の間接触させた後にその吸
着剤を再生するのにも活性化操作が用いられる。再生は
、吸着剤に空気又は不活性ガス例えば窒素を少なくとも
１００℃好ましくは約１５０〜３００℃の間の温度にお
いて接触させることによって実施することができる。次
いで、再生された吸着剤は本法において用いることがで
きる。もちろん、先に記載したように、再生も吸着剤を
活性化する作用がある。この態様で、チャバザイト型ゼ
オライトを含有する吸着床を吸着／再生サイクルで用い
ることができる。

１つの具体例では、塩化メチレン及び水を含有するガス
流れに、少なくとも１種のチャバザイト型ゼオライトを
含みそして該チャバザイト型ゼオライトを少なくとも４
０重量％で含有し且つ少なくともｃＬ６好ましくは少な
くとも０，７のに２０／Ａｌ２Ｏ３酸化物モル比を有す
る吸着剤を接触させることによって、か＼るガス流れか
ら水が除去される。ガス流れは、塩化メチレンより優先
して水を吸着するのに有効な条件下に吸着剤と接触させ
る。

か＼る有効な条件は、一般には、約５０〜約２５０℃の
間の有効温度及び約１４．７〜約５００　ｐｍｉｍの間
の有効圧力を包含する。

次の実施例は、本発明を例示するために提供すするもの
であって、本発明を限定するものではない。

例　　１４種の異なるチャバザイト含有吸着剤及びＡゼオライト
を使用して、Ｍ２０　／Ａ　Ｉ　！　Ｏｓ　（こ−で、
Ｍはカリウムである）酸化物モル比がチャバザイト型ゼ
オライトの吸着特性に及ぼす影１を評価した０吸着剤の
うちの２種を得て比較吸着剤として用い、そして２種の
吸着剤を塩化カリウムでの処理によって調製した。

第一の試料は、商品名”ＬＩＮＤＥ　ＡＷ５００”の下
にユニオン・カーバイド・コーポレーションによって販
売される市場で入手可能なチャバザイト型ゼオライトで
あった。＠ＡＷ５００　”Ｇ；Ｊ、１０重量％の粘土で
結合された。その物質は、％ｉｎベレットの形態にあり
そして“アトソーベント＝１１と名付けた。このペレッ
トの１００９試料を塔に配置し、そして塩化カリウムを
水中に溶解させることによって形成したＳａｔの１モル
塩化カリウム水溶液との接触によってカリウム処理した
。

この塩化カリウム溶液は、試料と９５〜１００℃の温度
において約１１時間にわたって接触された。

次いで１．１００９試料を！１ｔのα１Ｎ−塩化カリウ
ム水溶液で洗浄した。次いで、試料を空気中において乾
燥させた。このカリウム交換物質は９アトソーベン）−
２″と名付けたが、これが本発明で用いる種類の吸着剤
である。

第二のチャバザイト型ゼオライト試料を得た。

この試料は、天然産チャバザイト含有鉱石から誘導され
た。この天然産物質を１０重世襲の粘土で結合した。こ
の試料は、′アトソーベントー３９と名付けた。１アト
ソーベント−２″に関して先に記載した如くして、この
物質の１００９試料を塩化カリウム溶液で処理した。こ
のカリウム処理試料は、′アトソーベン）−４”と名付
けた。

上記吸着剤を化学分析すると、次の酸化物モル比が得ら
れた。

Ｋ２０／Ａｌ２Ｏ３０，０６±０．０２　　（１７７±
０．０２　　（Ｌ５０±Ｑ、０２　　Ｑ、７９±ＣＬＯ
２Ｎａ　ｏ／Ａ１２０．　　　　α２６　　　　　Ｑ、
０３　　　　　α１４　　　　　ＣＬＯ９ＭＫＯ／Ａ１
．０．　　　α１６　　　　α０８　　　　α１７　　
　　α０８ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３０，４５０，０６Ｑ、５
７　　　　　Ｑ、２１ＳｉＯｚ／ＡｈＯｓ　　＆１±α
２　　＆３±α２　５．５±α２　５．６±α２（１）
　１０重量％の粘土バインダーを含めた吸着剤の分析値
（２）　１０重量％の粘土バインダーを除いた吸着剤の
分析値第三のゼオライト試料は、約１５〜２５重量％の
粘土で結合されたユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョンの３Ａ型ゼオライトでありそして列ｉｎペレットの
形態で用いられた。この試料は、“アトソーベント−５
と名付けた。

この５種の吸着剤を、Ｈｚｏ、Ｃ０２、エタン及ヒ塩化
メチルに対するそれらの収着能について室温（１８℃〜
２２℃）で評価した。結果は、次の如くであった。

収着能（ａ）アトソーベント−２（ｃ）１２．６　　　α４’５，６
９９　　　　α７９アトソーベント−ρ）１２．７　　
　．７　　　Ｃ４９，４α７４アトソーベント−４（ｃ
＋）　　、α７　　　Ｃ２α６　　　　　２．２　　　
０．２１７ト’！−ヘ：ｙ）−５（ｂ）１１Ｌ８　　　
Ｑ、５　　　すり、　　　　　α３　　　０．０２（ａ
）吸着剤１００ｇ当りの９数として与えられる収着能。

収着能は、室温及び４．６トル（Ｈｚｏ）、２５０トル
（Ｃｏｗ、Ｃ！　Ｈ＠及び塩化メチル）で実施された。

（ｂ）比較例（ｅ）　　本発明に従った吸着剤上記の収着能は、α７よりも大きいＫｘ　Ｏ／　Ａ　１
　！Ｏｓ酸化物モル比を有ししかもなお水に対する高い
吸着性を有する吸着剤（アトソーベント−２及びアトソ
ーベン）−４）によるエタン及び塩化メチルの有意義な
吸着低下を例示する０例　　２例１においてアトソーベント−１、アドソーベントー２
、アトソーベント−３及びアトソーベント−４と記載し
た４種の吸着剤を、水及び塩化メチルを含む流れを乾燥
するそれらの能力について評価した。４種の吸着剤は、
デュポンＴＧＡ分析器による熱重量分析法（ＴＧＡ）を
使用して評価された。この評価は、各吸着剤試料を約４
０■使用して実施された。分析間に、ＴＧＡ装置を包囲
する外箱に０１１標準ｆ　ｔ”　／ｈ　ｒ　（ＳＣＦ／
Ｈ）流量の乾燥室デを通した。乾燥窒素ガスを吸着剤試
料上に通し、次いで排出口を経て抜き出した。試料を１
０℃／分で室温から′５００℃まで加熱したときに各試
料についての時間の函数として試料重量を記録した。試
料が約６０〜約４０分の間で一定重量になるまで温度を
３００℃に維持した。この期間の間に、試料は、その初
期型ｊｉ（Ｗｘ）からその活性比重ｆｉ（Ｗａ）まで降
下した。塩化メチルガスを０．０５　ＳＣＦ／Ｈの流量
でＴＧＡ装置に導入するときに温度を３００℃に維持し
た。塩化メチルガスは、乾燥窒素ガスと共に混合するこ
とによって導入された。Ｋ料は、一定重量（Ｗｆ　）が
得られるまで塩化メチルと接触された。試料の重量増加
は、塩化メチルと吸着剤試料との反応によって試料上に
非脱着性残留物が形成されることによるものである。こ
の非脱着性残留物は、塩化メチルとの接触が停止されそ
して試料が５００℃で１０分間の乾燥窒素との接触によ
ってパージされた後の試料重量の維持によって示される
。各試料による重ｆｉｔ％増加は、次の如くして計算さ
れる。

Ｗａ評価の結果は、次の如くであった。

アトソーベント−１１１３＃　　　　−２！ｔ５＃　　　　−３５，２アトソーベントー２及びアトソーベント−４は、それぞ
れ、アトソーベント−１及びアトソーベント−３のカリ
ウム型である。アトソーベント−１及びアトソーベント
−３に比較してそれぞれアトソーベント−２及びアトソ
ーベント−４による低い重量％増加は、酸性化合物に対
するカリウム処理試料の抵抗性が増大したことを示す。

劣化に対するこの抵抗性増大は、酸性流れからの水の吸
着の際に望ましい。

例　　３例１においてアトソーベント−１及びアトソーベント−
４と名付けた吸着剤を天然ガス流れの乾燥について評価
した。アトソーベント−１は、チャバザイト型ゼオライ
トを含有しそして商品名’ＡＷ５００”の下にユニオン
・カーバイド・コーポレーションから入手できる市販吸
着剤である。

アトソーベント−４は、本発明に従ったカリウム交換チ
ャバザイト型ゼオライトを含有する。この２種類の吸着
剤を、約１％のＣＣｈ及び約Ｉ　Ｄ　ｐｐｍの１４２５
を含有するリーン天然ガスと接触させた。

各試料（１５ｌｂゼオライト床）を天然ガス流れと５０
０　ｐａｉｇにおいて１００？で１時間接触させ次いで
天然ガス流れ（約１８の平均分子量及び１００万ｆｔ３
（ＳＣＦ）当り約７　ｌｂのＨ２Ｏ）を用いて４５０　
ｐｓｉｇにおいて４７５下で１時間再生するところの３
０の吸着／再生サイクルを実施することによって吸着剤
を試験した。水吸着能（４，６トル及び室温で吸着され
た水の重量％）及び吸着剤上に存在する炭素重量％を測
定した。水吸着能及び吸着剤上に存在する炭素型′１１
％は、評価の前後において、次の如くであった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）１種以上の酸性化合物及び水を含有する酸性流れ
を、水の吸着に有効な条件下に、有効量のチャバザイト
型ゼオライトを含みしかも少なくとも０．５のＭ＿２Ｏ
／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比（こゝで、Ｍはカリウム、ルビ
ジウム又はセシウムよりなる群から選択される少なくと
も１種の陽イオンである）を有する吸着剤と接触させる
ことからなる酸性流れからの水の除去法。
（２）Ｍ＿２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３酸化物モル比が少なく
とも０．６である特許請求の範囲第１項記載の方法。
（３）Ｍ＿２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３酸化物モル比が少なく
とも０．７である特許請求の範囲第２項記載の方法。
（４）チャバザイト型ゼオライトが、チャバザイト、エ
リオナイト、レビーナイト、ゼオライトＤ、ゼオライト
Ｒ及びゼオライトＫ−Ｇよりなる群から選択される少な
くとも１種のゼオライトである特許請求の範囲第１項記
載の方法。
（５）チャバザイト型ゼオライトがチャバザイトである
特許請求の範囲第４項記載の方法。
（６）Ｍがカリウムである特許請求の範囲第１項記載の
方法。
（７）チャバザイト型ゼオライトがチャバザイトであり
、Ｍ＿２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３酸化物モル比が少なくとも
０．７であり、そしてＭがカリウムである特許請求の範
囲第６項記載の方法。
（８）酸性流れから水の除去と共に１種以上の極性化合
物が除去される特許請求の範囲第１項記載の方法。
（９）極性化合物がＨＣｌ、ＣＯ＿２及びＮＨ＿３より
なる群から選択される少なくとも１種の極性化合物であ
る特許請求の範囲第８項記載の方法。
（１０）酸性流れが少なくとも１種のハロゲン化炭化水
素を含む特許請求の範囲第１項記載の方法。
（１１）ハロゲン化炭化水素がハロゲン化メタン及びエ
タン誘導体よりなる群から選択される特許請求の範囲第
１０項記載の方法。
（１２）酸性流れが少なくとも、種の含酸素炭化水素を
含む特許請求の範囲第１項記載の方法。
（１３）含酸素炭化水素が、アルコール、エーテル、ア
ルデヒド、有機酸、ケトン及びそれらの混合物よりなる
群から選択される特許請求の範囲第１２項記載の方法。
（１４）吸着剤が少なくとも３０重量％のチャバザイト
型ゼオライトを含む特許請求の範囲第１項記載の方法。
（１５）吸着剤が少なくとも８０重量％のチャバザイト
型ゼオライトを含む特許請求の範囲第１４項記載の方法
。
（１６）吸着剤が約５〜約２５重量％の無機酸化物バイ
ンダーを含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。
（１７）有効な条件が、約０〜約３００℃の間の有効温
度及び約１４．７〜約２，０００ｐｍｉａの間の有効圧
である特許請求の範囲第１項記載の方法。
（１８）吸着剤が、空気の存在下に約１００℃以上の温
度において活性化されたものである特許請求の範囲第２
項記載の方法。
（１９）酸性流れがガス状流れである特許請求の範囲第
１項記載の方法。
（２０）酸性流れが液状流れである特許請求の範囲第１
項記載の方法。
（２１）酸性流れが、リホーマー再循環水素、発生窒素
、天然ガス、煙道ガス、クロロホルム、トリクロルエチ
レン、塩化ビニル、塩素、有機酸、フルオロカーボン及
び発生水素よりなる群から選択される特許請求の範囲第
１項記載の方法。
（２２）塩化メチル及び水を含むガス状流れを、約５０
〜約２５０℃の間の有効温度及び約１４．７〜約５００
ｐｍｉａの間の有効圧において、少なくとも４０重量％
の少なくとも１種のチャバザイト型吸着剤を含みしかも
少なくとも０．６のＫ＿２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３酸化物モ
ル比を有する吸着剤と接触させることからなるガス状流
れからの水の除去法。
（２３）Ｋ＿２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３が少なくとも０．７
である特許請求の範囲第２１項記載の方法。
（２４）吸着剤が少なくとも７０重量％のチャバザイト
型ゼオライトを含む特許請求の範囲第２１項記載の方法
。
（２５）チャバザイト型ゼオライトがチャバザイトであ
る特許請求の範囲第２１項記載の方法。
（２６）チャバザイト型ゼオライトがチャバザイトとエ
リオナイトとの混合物である特許請求の範囲第２１項記
載の方法。