JPS61242901A - 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 - Google Patents
臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法Info
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- JPS61242901A JPS61242901A JP60080255A JP8025585A JPS61242901A JP S61242901 A JPS61242901 A JP S61242901A JP 60080255 A JP60080255 A JP 60080255A JP 8025585 A JP8025585 A JP 8025585A JP S61242901 A JPS61242901 A JP S61242901A
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- Japan
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- bromine
- adsorbent
- gas
- zsm
- aqueous solution
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/09—Bromine; Hydrogen bromide
- C01B7/096—Bromine
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定の化学組成からなるＺＳＭ−５を含有する
臭素回収用吸着剤及びそれを用いて遊離した臭素を含有
する水溶液又は臭素含有ガスから臭素を回収する方法に
関する。
臭素回収用吸着剤及びそれを用いて遊離した臭素を含有
する水溶液又は臭素含有ガスから臭素を回収する方法に
関する。
詳しくは、Ｓ”ｓ／Ａ４０ｓモル比が７０以上のＺＳＭ
−５を含有する吸着剤と、遊離した臭素を含有する水溶
液又は臭素含有ガスをこの吸着剤と接触させた後、該吸
着剤を６０℃以上に加熱して臭素を脱着することにより
臭素を回収する方法を提供するものである。
−５を含有する吸着剤と、遊離した臭素を含有する水溶
液又は臭素含有ガスをこの吸着剤と接触させた後、該吸
着剤を６０℃以上に加熱して臭素を脱着することにより
臭素を回収する方法を提供するものである。
臭素の工業的原料の主なものは、海水，濃縮海水，ニガ
リ，天然カン水等で、これら原料液中に於いて臭素は常
に臭化物の希薄溶液として存在する。工業的な臭素の製
造法は、これら水溶液中に含まれる臭素イオンを塩素等
の酸化剤で酸化し臭素を遊離させる工程と、遊離臭素を
水溶液から分離・捕集する工程から成り立っている。
リ，天然カン水等で、これら原料液中に於いて臭素は常
に臭化物の希薄溶液として存在する。工業的な臭素の製
造法は、これら水溶液中に含まれる臭素イオンを塩素等
の酸化剤で酸化し臭素を遊離させる工程と、遊離臭素を
水溶液から分離・捕集する工程から成り立っている。
これまで、遊離臭素を水溶液から分離・捕集する方法に
は、１）空気で追い出す方法，２）直接水蒸気蒸留する
方法が工業的に実施されている。
は、１）空気で追い出す方法，２）直接水蒸気蒸留する
方法が工業的に実施されている。
これらの方法には一長一短があり、例えば前者の空気で
追い出す方法の場合には、臭素を空気との混合ガスとし
て取り出す為に空気との分離手段が必要となる。この分
離手段として、苛性ソーダ。
追い出す方法の場合には、臭素を空気との混合ガスとし
て取り出す為に空気との分離手段が必要となる。この分
離手段として、苛性ソーダ。
臭化ナトリウム、亜硫酸ガスなどの薬剤を用いて臭素の
みを捕捉している。従って再び遊離臭素として回収する
必要があることから、この方法は回収法というよりも濃
縮する為の手段でしかない。
みを捕捉している。従って再び遊離臭素として回収する
必要があることから、この方法は回収法というよりも濃
縮する為の手段でしかない。
後者の直接水蒸気蒸留する方法では、臭素を回収する為
には美大な水蒸気を必要とする。以上の様にこれら方法
に於いては、多量の薬剤やエネルギーを必要とすること
から製造コストの大きなウェイトを占めているのが現状
である。
には美大な水蒸気を必要とする。以上の様にこれら方法
に於いては、多量の薬剤やエネルギーを必要とすること
から製造コストの大きなウェイトを占めているのが現状
である。
一方、遊離臭素を強塩基性陰イオン交換樹脂に吸着させ
る方法が開示されている。遊離臭素を含む水溶液を強塩
基性陰イオン交換樹脂と接触させ臭素を吸着し、該樹脂
から脱着するのに臭素と反応性に富む薬剤、例えば苛性
ソーダと亜硫酸ソーダの混合水溶液を用いる方法（日本
特許第２１２．５０６号）、亜硫酸ソーダ水溶液を用い
る方法（米国特許第３．Ｏ５７，８４５号）或は水蒸気
により加熱して直接臭素を回収する方法（特開昭５６−
５９．６０５号公報、Ｓ開昭５７−１２９、８０４号公
報）等である。又、臭素含有ガスを多孔性の強塩基性陰
イオン交換樹脂と接触させて臭素を吸着し、臭素を吸着
した該樹脂に水蒸気を吹込んで加熱し臭素を脱着回収す
る方法（特開昭５５−１０９．２０１号公報）が開示さ
れている。この様に強塩基性陰イオン交換樹脂は、水溶
液或はガス中に含有される遊離臭素を吸着することが出
来るが、脱着方法として薬剤を用いる方法では、溶離し
た臭素を得るＫは再び他の方法で分離回収せねばならな
い。
る方法が開示されている。遊離臭素を含む水溶液を強塩
基性陰イオン交換樹脂と接触させ臭素を吸着し、該樹脂
から脱着するのに臭素と反応性に富む薬剤、例えば苛性
ソーダと亜硫酸ソーダの混合水溶液を用いる方法（日本
特許第２１２．５０６号）、亜硫酸ソーダ水溶液を用い
る方法（米国特許第３．Ｏ５７，８４５号）或は水蒸気
により加熱して直接臭素を回収する方法（特開昭５６−
５９．６０５号公報、Ｓ開昭５７−１２９、８０４号公
報）等である。又、臭素含有ガスを多孔性の強塩基性陰
イオン交換樹脂と接触させて臭素を吸着し、臭素を吸着
した該樹脂に水蒸気を吹込んで加熱し臭素を脱着回収す
る方法（特開昭５５−１０９．２０１号公報）が開示さ
れている。この様に強塩基性陰イオン交換樹脂は、水溶
液或はガス中に含有される遊離臭素を吸着することが出
来るが、脱着方法として薬剤を用いる方法では、溶離し
た臭素を得るＫは再び他の方法で分離回収せねばならな
い。
一方、水蒸気で加熱脱着する方法は直接臭素が回収出来
る利点はあるが、一般には強塩基性陰イオン交換樹脂は
、その性状から耐酸化性及び耐熱性に於いて充分な耐久
性を持っているとはいい難く、特に工業的には吸着、脱
着操作を繰り返す必要があることからこれら苛酷な条件
下での使用に対しては満足出来る吸着剤とは言えない。
る利点はあるが、一般には強塩基性陰イオン交換樹脂は
、その性状から耐酸化性及び耐熱性に於いて充分な耐久
性を持っているとはいい難く、特に工業的には吸着、脱
着操作を繰り返す必要があることからこれら苛酷な条件
下での使用に対しては満足出来る吸着剤とは言えない。
本発明者らは、これらの公知方法の欠点を解消すべく鋭
意検討した結果、遊離した臭素を含有する水溶液、臭素
含有ガスから直接臭素の回収可能な特定の化学組成から
成るＺ８Ｍ−５を含有する吸着剤及びそれを用いた臭素
の回収法を開発した。
意検討した結果、遊離した臭素を含有する水溶液、臭素
含有ガスから直接臭素の回収可能な特定の化学組成から
成るＺ８Ｍ−５を含有する吸着剤及びそれを用いた臭素
の回収法を開発した。
即ち、本発明は５ｉＯＪＡ４０ｓモル比が７０以上のＺ
ＳＭ−５を含有する臭素回収用吸着剤及び遊離した臭素
を含有する水溶液又は臭素含有ガスを５ｔｏｖ／Ｍ、ｏ
、モル比が７０以上であるＺ ８ Ｍ −５を含有する
吸着剤と接触させた後、該吸着剤を６０℃以上に加熱し
て臭素を容易に脱着させ回収゛する方法を提供するもの
である。
ＳＭ−５を含有する臭素回収用吸着剤及び遊離した臭素
を含有する水溶液又は臭素含有ガスを５ｔｏｖ／Ｍ、ｏ
、モル比が７０以上であるＺ ８ Ｍ −５を含有する
吸着剤と接触させた後、該吸着剤を６０℃以上に加熱し
て臭素を容易に脱着させ回収゛する方法を提供するもの
である。
本発明によれば、り苛性ソーダ、臭化ソーダ。
亜硫酸ガス等の薬剤を全く使わないので原材料費を大幅
に低減出来る。２）臭素の回収に必要なエネルギーは非
常に少ない。３）耐酸化性、耐熱性に於いては・極めて
安定であり耐久性に富む吸着剤であると共に、遊離臭素
を含むものであれば水溶液系、ガス系等測れの雰囲気下
でも使用出来る汎用性に富んでいる等の利点を有してお
り、その工業的利用価値は極めて大きい。
に低減出来る。２）臭素の回収に必要なエネルギーは非
常に少ない。３）耐酸化性、耐熱性に於いては・極めて
安定であり耐久性に富む吸着剤であると共に、遊離臭素
を含むものであれば水溶液系、ガス系等測れの雰囲気下
でも使用出来る汎用性に富んでいる等の利点を有してお
り、その工業的利用価値は極めて大きい。
以下、本発明の詳細な説明する。
一般にゼオライトは、結晶性アルミノ珪酸塩でありその
化学組成はＡ４ｏ３ を基準にして次式１式％ で表わされる。（但し、Ｍは価数ｎの陽イオンを意味し
、”ｅ ７ｓ ”は口又は正の数でＸは通常１前後、ｙ
は２以上である。）そして、構造的にも相異があるもの
のゼオライトは上記化学組成の内、殊にｙ（即ちＳｉＯ
，／Ａ４０．モル比）の相違によりゼオライトの種類が
一般的に決定される。ｙが２のものはＡ型ゼオライ）、
２．５〜五５のものはＸ型ゼオライト、五５〜５．５
のものはＹ型ゼオライト。
化学組成はＡ４ｏ３ を基準にして次式１式％ で表わされる。（但し、Ｍは価数ｎの陽イオンを意味し
、”ｅ ７ｓ ”は口又は正の数でＸは通常１前後、ｙ
は２以上である。）そして、構造的にも相異があるもの
のゼオライトは上記化学組成の内、殊にｙ（即ちＳｉＯ
，／Ａ４０．モル比）の相違によりゼオライトの種類が
一般的に決定される。ｙが２のものはＡ型ゼオライ）、
２．５〜五５のものはＸ型ゼオライト、五５〜５．５
のものはＹ型ゼオライト。
６〜１０のものはＬ型ゼオライト、オフレタイト。
エリオナイト、フェリエライト等の各ゼオライトに分類
される。又、１０以上ではモルデナイト。
される。又、１０以上ではモルデナイト。
ＺＳＭ−５，ＺＳＭ−８，ＺＥＩＭ−１１，ＺＳＭ−２
１，ＺＳＭ−３４，ＺＳＭ−５５，シリカライト等多数
のゼオライトがあり、これらゼオライトは１０〜３０、
或は１０〜ωと幅広いＥｌｉＯｖ／Ａ４０８モル比を取
り得ることが特徴である。
１，ＺＳＭ−３４，ＺＳＭ−５５，シリカライト等多数
のゼオライトがあり、これらゼオライトは１０〜３０、
或は１０〜ωと幅広いＥｌｉＯｖ／Ａ４０８モル比を取
り得ることが特徴である。
これら数多くのゼオライトの中で、本発明の吸着剤とし
て用い得るのは５１ｏｙ／Ａ４ｏｓモル比が７０以上の
Ｚ Ｓ Ｍ −５のみに限定される。
て用い得るのは５１ｏｙ／Ａ４ｏｓモル比が７０以上の
Ｚ Ｓ Ｍ −５のみに限定される。
ＺＳＭ−５の合成法は特公昭４６−１（１，０６４（Ｕ
ＳＰ３，７０２，８８６）にシリカ源、アルミナ源、ア
ルカリ源及び水からなる反応混合物中に有機硬化剤を添
加し水熱合成する方法が開示されている。この方法で合
成されたゼオライトの結晶構造中には有機カチオンが陽
イオンの一部として取り込まれている。通常、Ｓ ｉ
Ｏｙ／Ａ４０ｓモル比は２０以上のものが合成できると
されている。
ＳＰ３，７０２，８８６）にシリカ源、アルミナ源、ア
ルカリ源及び水からなる反応混合物中に有機硬化剤を添
加し水熱合成する方法が開示されている。この方法で合
成されたゼオライトの結晶構造中には有機カチオンが陽
イオンの一部として取り込まれている。通常、Ｓ ｉ
Ｏｙ／Ａ４０ｓモル比は２０以上のものが合成できると
されている。
本発明に用いるＺＳＭ−５は８１０ｙ’Ａ４０１モ／Ｉ
／比が７０以上のものであれば良い。即ち、直接５ｔｏ
Ｓ／４ｏ、モル比が７０以上のＺＳＭ−５を合成するか
、更には７０以下のＺＳＭ−５を公知の手法、例えば酸
処理、酸処理と水熱処理、キレート化剤処理及び四塩化
ケイ素による高温処理などにＬり脱アルミニウムを行い
Ｓ ｉ ｏ、／Ａ４ｏ３モル比を７０以上にしたＺＳＭ
−５でも勿論使用可能である。７０Ｖｃ満たないＺＳＭ
−５では臭素吸着量が小さく実用的でない。ＳｉＯ，／
Ａ／４０．モル比７０以上のＺＳＭ−５は水の共存下に
於いて特にその性能を発揮する。即ち、臭素含有ガスに
水が共存する場合、ＳｉＯ，／Ａ４０．モル比が７０に
満たないと臭素の吸着量はそれ程大きくない。しかし、
Ｓｉｎ、／Ａ４０８モル比が７０を越すと、臭素含有ガ
スに水が共存していても臭素は充分吸着する。８１０／
ｊ４０８モル比が１００以上であると、水の影響は殆ど
ない。特に水溶液中の遊離臭素を吸着する場合には水分
の影響が強＜ ｓｔｏ、Ａ４ｏ、モル比は１００以上が
好ましい。
／比が７０以上のものであれば良い。即ち、直接５ｔｏ
Ｓ／４ｏ、モル比が７０以上のＺＳＭ−５を合成するか
、更には７０以下のＺＳＭ−５を公知の手法、例えば酸
処理、酸処理と水熱処理、キレート化剤処理及び四塩化
ケイ素による高温処理などにＬり脱アルミニウムを行い
Ｓ ｉ ｏ、／Ａ４ｏ３モル比を７０以上にしたＺＳＭ
−５でも勿論使用可能である。７０Ｖｃ満たないＺＳＭ
−５では臭素吸着量が小さく実用的でない。ＳｉＯ，／
Ａ／４０．モル比７０以上のＺＳＭ−５は水の共存下に
於いて特にその性能を発揮する。即ち、臭素含有ガスに
水が共存する場合、ＳｉＯ，／Ａ４０．モル比が７０に
満たないと臭素の吸着量はそれ程大きくない。しかし、
Ｓｉｎ、／Ａ４０８モル比が７０を越すと、臭素含有ガ
スに水が共存していても臭素は充分吸着する。８１０／
ｊ４０８モル比が１００以上であると、水の影響は殆ど
ない。特に水溶液中の遊離臭素を吸着する場合には水分
の影響が強＜ ｓｔｏ、Ａ４ｏ、モル比は１００以上が
好ましい。
ここで２８ Ｍ −５の陽イオン〔Ｍ〕は通常合成され
たままの状態では、アルカリ金属及び第４級アンモニウ
ムイオンであるが、他の陽イオンに交換されたものでも
良い。好ましくは■イオンである。■イオン置換型にす
るには単に焼成するだけでも良いが、鉱酸と接触させる
ことに依って、或はアンモニウムイオンを含む水溶液と
接触させた後に焼成することによって行うこともできる
。
たままの状態では、アルカリ金属及び第４級アンモニウ
ムイオンであるが、他の陽イオンに交換されたものでも
良い。好ましくは■イオンである。■イオン置換型にす
るには単に焼成するだけでも良いが、鉱酸と接触させる
ことに依って、或はアンモニウムイオンを含む水溶液と
接触させた後に焼成することによって行うこともできる
。
本発明におけるＺＳＭ−５を含有する吸着剤とはＺ Ｓ
Ｍ −５自体をも含むものであるが、ＺＳＭ−５自体
、即ち粉の状態で用いるよりも柱状９球状或は破砕状等
の成形体として用いるのが良い。
Ｍ −５自体をも含むものであるが、ＺＳＭ−５自体
、即ち粉の状態で用いるよりも柱状９球状或は破砕状等
の成形体として用いるのが良い。
成形体にする方法はシリカゲル、アルミナゾル又は粘土
等のバインダーを用いて成形体とする方法が適宜採用さ
れる。又、原料混合物を成形後に結晶化する所謂バイン
ダレス成形体でも良い。
等のバインダーを用いて成形体とする方法が適宜採用さ
れる。又、原料混合物を成形後に結晶化する所謂バイン
ダレス成形体でも良い。
遊離臭素を含む水溶液又は臭素含有ガスとしては種々あ
る。例えば遊離臭素を含む水溶液としては、海水、濃縮
海水、ニガリ、天然カン水等に塩素等の酸化剤を加え【
臭素を遊離させた溶液や、臭素を含むガスを海水、水、
臭化ソーダ水溶液等で洗浄し臭素を吸収させた溶液等が
ある。これら゛ 溶液の臭素濃度は限定されるべきも
のではないが、本発明法をより効果的に実施する上では
臭素濃度は１ｇ／ｉ以上が好ましい。
る。例えば遊離臭素を含む水溶液としては、海水、濃縮
海水、ニガリ、天然カン水等に塩素等の酸化剤を加え【
臭素を遊離させた溶液や、臭素を含むガスを海水、水、
臭化ソーダ水溶液等で洗浄し臭素を吸収させた溶液等が
ある。これら゛ 溶液の臭素濃度は限定されるべきも
のではないが、本発明法をより効果的に実施する上では
臭素濃度は１ｇ／ｉ以上が好ましい。
一方、臭素を含むガスとしては、例えば臭素製造に於い
て臭素化合物含有の海水、濃縮海水、二ガリ、天然カン
水等に塩素を吹込み酸化し、次いで遊離した臭素を空気
で追い出した所謂発生ガスは勿論のこと、臭素利用工業
における工程より発生する臭素含有ガス、その他臭素を
含有するガスであれば何れも対象となる。この様な臭素
含有ガスの臭素濃度はまちまちで、例えば発生ガスでも
海水法の場合は極めて低く精々（Ｌ７〜（Ｌ８＋１９／
Ｌであるのに対し、ニガリ、天然力／水等では数十ダ／
１にもなる。これら発生ガスの場合、水分の共存は避け
られないが、海水法の発生ガスの様に臭素濃度が極めて
低い場合には、臭素の吸着に対し水分の影響が無視出来
なくなる。その場合、ガス中の水分をある程度除去して
から本発明法の吸着剤と接触させるのが良い。特に望ま
しくは臭素含有ガス中の水蒸気分圧は５ａｓＨｇ以下が
良い。臭素濃度の高いガスの場合には、水分の影響は殆
ど無く水分の除去は必要ではない。又、Ｓ ｉ Ｏ，／
Ａ４０゜モル比は１００以上の場合は水の影響は殆ど無
く、たとえ臭素濃度が低くても水分を除去する必要はな
い。
て臭素化合物含有の海水、濃縮海水、二ガリ、天然カン
水等に塩素を吹込み酸化し、次いで遊離した臭素を空気
で追い出した所謂発生ガスは勿論のこと、臭素利用工業
における工程より発生する臭素含有ガス、その他臭素を
含有するガスであれば何れも対象となる。この様な臭素
含有ガスの臭素濃度はまちまちで、例えば発生ガスでも
海水法の場合は極めて低く精々（Ｌ７〜（Ｌ８＋１９／
Ｌであるのに対し、ニガリ、天然力／水等では数十ダ／
１にもなる。これら発生ガスの場合、水分の共存は避け
られないが、海水法の発生ガスの様に臭素濃度が極めて
低い場合には、臭素の吸着に対し水分の影響が無視出来
なくなる。その場合、ガス中の水分をある程度除去して
から本発明法の吸着剤と接触させるのが良い。特に望ま
しくは臭素含有ガス中の水蒸気分圧は５ａｓＨｇ以下が
良い。臭素濃度の高いガスの場合には、水分の影響は殆
ど無く水分の除去は必要ではない。又、Ｓ ｉ Ｏ，／
Ａ４０゜モル比は１００以上の場合は水の影響は殆ど無
く、たとえ臭素濃度が低くても水分を除去する必要はな
い。
遊離した臭素を含む水溶液又は臭素含有ガス（以下臭素
含有流体と呼ぶ）と吸着剤であるＺＳＭ−５との接触は
、出来るだけ高い臭素吸着量を得る様に接触させる方法
が望ましい。例えばゼオライト成形体を吸着カラムに充
填して固定床とし、これに臭素含有流体を通じる方法、
或は臭素含有流体を充填カラムの下部より供給し上昇流
を与えて流動床を形成せ占め接触させるのが良い。
含有流体と呼ぶ）と吸着剤であるＺＳＭ−５との接触は
、出来るだけ高い臭素吸着量を得る様に接触させる方法
が望ましい。例えばゼオライト成形体を吸着カラムに充
填して固定床とし、これに臭素含有流体を通じる方法、
或は臭素含有流体を充填カラムの下部より供給し上昇流
を与えて流動床を形成せ占め接触させるのが良い。
伺、後者の場合は２段もしくはそれ以上繰り返すのが良
い。吸着は６０℃以下、好ましくは４０℃以下の温度で
行うのが良い。
い。吸着は６０℃以下、好ましくは４０℃以下の温度で
行うのが良い。
充分臭素を吸着した本発明のＺＳＭ−５含有吸着剤は、
流体が水溶液の場合には充分液切りを行うか、必要であ
れば最小限の水で洗浄した後液切りを行う。流体がガス
の場合にはそのままで良く、次いで加熱して臭素を脱着
すれば良い。脱着方法は、２８ Ｍ −５含有吸着剤を
６０℃以上に加熱すれば容易に臭素が溶離してくるので
、冷却によって凝縮すれば直接液体臭素として回収出来
る。加熱方法としては、水蒸気或は加熱空気等をゼオラ
イト含有吸着剤に直接接触させるか、或は外部加熱を行
う何れの方法でも良い。
流体が水溶液の場合には充分液切りを行うか、必要であ
れば最小限の水で洗浄した後液切りを行う。流体がガス
の場合にはそのままで良く、次いで加熱して臭素を脱着
すれば良い。脱着方法は、２８ Ｍ −５含有吸着剤を
６０℃以上に加熱すれば容易に臭素が溶離してくるので
、冷却によって凝縮すれば直接液体臭素として回収出来
る。加熱方法としては、水蒸気或は加熱空気等をゼオラ
イト含有吸着剤に直接接触させるか、或は外部加熱を行
う何れの方法でも良い。
脱着したＺＳＭ−５含有吸着剤は、再び吸着剤用として
使用出来る。
使用出来る。
以下、実施例、比較例で説明する。
実施例１
有機硬化剤としてテトラプロピルアンモニウムを用いる
公知の方法で合成した８１０メ鳩０８モル比１００のＺ
Ｓ Ｍ −５粉末１００重量部とシリカゾル２５重量
部（８１０，換算）で造粒・成形したゼオライト成形体
（直径１．５ａｓ＋の柱状）を７００℃で３時間空気焼
成したものを吸着剤とした。この吸着剤５０ｇを内径Ｌ
５ｃＩＩＩのガラス製カラムに充填した。（吸着カラム
と呼ぶ） ２．０９／Ｊ−の濃度で臭素を含むニガリ液を硫酸でＰ
Ｈ五〇に調整し塩素ガスを吹込み臭素を遊離させた。（
原液と呼ぶ） この原液を吸着カラム上部より５００ｄ／Ｈｒの流速で
通液した。吸着カラム出口の流出液中の臭素濃度がほぼ
原液と同じＫなった時点で通液を止め、臭素吸着量を測
定したところ２０６１１９Ｂｒｘ／り・吸着剤であった
。次いで同一流量で純水１００−を流して洗浄した後、
充分液切りを行った。１８０℃に外部加熱を行うと共に
極小量の空気を吹込んだところ、臭素１１．８ｇが脱着
し回収出来た。吸着剤には、実質的には臭素の残存は認
められなかった。
公知の方法で合成した８１０メ鳩０８モル比１００のＺ
Ｓ Ｍ −５粉末１００重量部とシリカゾル２５重量
部（８１０，換算）で造粒・成形したゼオライト成形体
（直径１．５ａｓ＋の柱状）を７００℃で３時間空気焼
成したものを吸着剤とした。この吸着剤５０ｇを内径Ｌ
５ｃＩＩＩのガラス製カラムに充填した。（吸着カラム
と呼ぶ） ２．０９／Ｊ−の濃度で臭素を含むニガリ液を硫酸でＰ
Ｈ五〇に調整し塩素ガスを吹込み臭素を遊離させた。（
原液と呼ぶ） この原液を吸着カラム上部より５００ｄ／Ｈｒの流速で
通液した。吸着カラム出口の流出液中の臭素濃度がほぼ
原液と同じＫなった時点で通液を止め、臭素吸着量を測
定したところ２０６１１９Ｂｒｘ／り・吸着剤であった
。次いで同一流量で純水１００−を流して洗浄した後、
充分液切りを行った。１８０℃に外部加熱を行うと共に
極小量の空気を吹込んだところ、臭素１１．８ｇが脱着
し回収出来た。吸着剤には、実質的には臭素の残存は認
められなかった。
比較例１
米国ツートン社製セオロン９００ Ｈａを塩酸処理と熱
処理を繰返し８１０ｙ／Ａ４０．モル比１０４としたＲ
タイプのモルデナイト成形体（直径ｔ６＋ａｓｓの柱状
）を１７００℃で５時間空気焼成したもの５０りを用い
て実施例１と同様に吸着実験を行ったところ臭素吸着量
は僅か８０ ｍｙ Ｂｒ、 ／ ９・吸着剤であった。
処理を繰返し８１０ｙ／Ａ４０．モル比１０４としたＲ
タイプのモルデナイト成形体（直径ｔ６＋ａｓｓの柱状
）を１７００℃で５時間空気焼成したもの５０りを用い
て実施例１と同様に吸着実験を行ったところ臭素吸着量
は僅か８０ ｍｙ Ｂｒ、 ／ ９・吸着剤であった。
実施例２．比較例２
Ｓｉｎｓ／ＡＴＯｓモル比が２０〜１０００のＨタイプ
のＺＳＭ−５粉末及び脱アルミニウム処理ヲシテ８１０
、／Ａ４０８モル比が１１５のＨタイプのＹ型ゼオライ
ト粉末１モル比１８０の■タイプのモルデナイト粉末を
それぞれ調製し準備した。
のＺＳＭ−５粉末及び脱アルミニウム処理ヲシテ８１０
、／Ａ４０８モル比が１１５のＨタイプのＹ型ゼオライ
ト粉末１モル比１８０の■タイプのモルデナイト粉末を
それぞれ調製し準備した。
３ ｗｔ％食塩水に臭素を溶解して得た臭素含有濃度の
異なる供試液に対し、準備した各種ゼオライトを添加し
２５℃で２時間振と５後の溶液中の臭素濃度と、ゼオラ
イトが吸着した臭素吸着量との関係を求め、これを基に
第１図の結果を得た。第１図の横軸はゼオライトのＳｉ
Ｏ，／Ａ４０．モル比を表わし、縦軸は平衡時の臭素濃
度が’ｊ−０９／ｊｌ、の場合のゼオライ）１ｇ当たり
の臭素吸着量を示すものでＺＳＭ−５で、且−’） ８
１０ｙ／Ａ／４０．−Ｅ ル比が７０以上のものが極め
て高い臭素吸着量を示した。
異なる供試液に対し、準備した各種ゼオライトを添加し
２５℃で２時間振と５後の溶液中の臭素濃度と、ゼオラ
イトが吸着した臭素吸着量との関係を求め、これを基に
第１図の結果を得た。第１図の横軸はゼオライトのＳｉ
Ｏ，／Ａ４０．モル比を表わし、縦軸は平衡時の臭素濃
度が’ｊ−０９／ｊｌ、の場合のゼオライ）１ｇ当たり
の臭素吸着量を示すものでＺＳＭ−５で、且−’） ８
１０ｙ／Ａ／４０．−Ｅ ル比が７０以上のものが極め
て高い臭素吸着量を示した。
実施例３
ＨタイプＺ ８ Ｍ −５（８１０Ｓ／Ａ４０．％ ル
比−４００）合成ゼオライト粉末１００重量部とシリカ
ゾル２５重量部（ＥｌｉＯ！換算）で造粒・成型したゼ
オライト成形体（直径１．５ｍの柱状）を空気中で７０
０°Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤として用いた。
比−４００）合成ゼオライト粉末１００重量部とシリカ
ゾル２５重量部（ＥｌｉＯ！換算）で造粒・成型したゼ
オライト成形体（直径１．５ｍの柱状）を空気中で７０
０°Ｃ，１時間焼成したものを吸着剤として用いた。
この吸着剤１００′ｇを内径２−６ｃｍのカラムに充填
し、臭素濃度８Ｇｓｙ／Ｊの臭素・空気混合ガスを上部
より通気した。カラム出口ガスの臭素濃度がほぼ８０ｑ
／Ｊになった時に通気をやめ、臭素吸着量を測定したら
４５０〜Ｂｒ、／’ｉ・吸着剤であった。引き続きこの
カラムを１３０℃に外部加熱し、極小量の空気を吹込ん
だところ臭素４２−９９が脱着した。
し、臭素濃度８Ｇｓｙ／Ｊの臭素・空気混合ガスを上部
より通気した。カラム出口ガスの臭素濃度がほぼ８０ｑ
／Ｊになった時に通気をやめ、臭素吸着量を測定したら
４５０〜Ｂｒ、／’ｉ・吸着剤であった。引き続きこの
カラムを１３０℃に外部加熱し、極小量の空気を吹込ん
だところ臭素４２−９９が脱着した。
第１図は横軸はゼオライトの５ｉＯｙ／Ａ／、Ｏｓモル
比を表わし、縦軸は平衡時の臭素濃度が２．ａｙ７）−
の場合のゼオライ）１ｇ当たりの臭素吸着量を示す。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 手続補正書防式） ％式％ １事件の表示 昭和６０年特許願第８０２５５号 ２発明の名称 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所〒７４６山ロ県新南陽市大字富田４５６０番地（連
絡先）〒１０７東京都港区赤坂１丁目７番７号（東曹ビ
ル）東洋曹達工業株式会社 特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補正命令の日付 昭和６０年７月１０日 ５補正の対象 明細書 ６補正の内容 「願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙のとおり（
内容に変更なし）」
比を表わし、縦軸は平衡時の臭素濃度が２．ａｙ７）−
の場合のゼオライ）１ｇ当たりの臭素吸着量を示す。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 手続補正書防式） ％式％ １事件の表示 昭和６０年特許願第８０２５５号 ２発明の名称 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所〒７４６山ロ県新南陽市大字富田４５６０番地（連
絡先）〒１０７東京都港区赤坂１丁目７番７号（東曹ビ
ル）東洋曹達工業株式会社 特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補正命令の日付 昭和６０年７月１０日 ５補正の対象 明細書 ６補正の内容 「願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙のとおり（
内容に変更なし）」
Claims (2)
- （１）シリカ／アルミナモル比が７０以上であるＺＳＭ
−５を含有する臭素回収用吸着剤。 - （２）遊離した臭素を含有する水溶液又は臭素含有ガス
をシリカ／アルミナモル比が７０以 上であるＺＳＭ−５を含有する吸着剤と接触させた後、
該吸着剤を６０℃以上に加熱して臭素を脱着することを
特徴とする臭素回収方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60080255A JPS61242901A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 |
| AU56396/86A AU581750B2 (en) | 1985-04-17 | 1986-04-15 | Adsorbent for recovery of bromine and bromine-recovering process using same |
| IL78507A IL78507A0 (en) | 1985-04-17 | 1986-04-15 | Zeolite adsorbent and process for the recovery of bromine |
| US06/852,114 US4748013A (en) | 1985-04-17 | 1986-04-15 | Adsorbent for recovery of bromine and bromine-recovering process using same |
| MX002185A MX168159B (es) | 1985-04-17 | 1986-04-16 | Material adsorbente para recuperacion de bromo y procedimiento de recuperacion de bromo que utiliza el mismo |
| CN86102713.2A CN1007964B (zh) | 1985-04-17 | 1986-04-17 | 一种回收溴的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60080255A JPS61242901A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61242901A true JPS61242901A (ja) | 1986-10-29 |
Family
ID=13713202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60080255A Pending JPS61242901A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4748013A (ja) |
| JP (1) | JPS61242901A (ja) |
| CN (1) | CN1007964B (ja) |
| AU (1) | AU581750B2 (ja) |
| IL (1) | IL78507A0 (ja) |
| MX (1) | MX168159B (ja) |
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| JP2021527568A (ja) * | 2018-07-11 | 2021-10-14 | 遵義師範学院Ｚｕｎｙｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ | 臭素含有ヒューム中のＢｒ２を回収する装置及び方法 |
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| US20050038310A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-02-17 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
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- 1985-04-17 JP JP60080255A patent/JPS61242901A/ja active Pending
-
1986
- 1986-04-15 AU AU56396/86A patent/AU581750B2/en not_active Ceased
- 1986-04-15 IL IL78507A patent/IL78507A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-04-15 US US06/852,114 patent/US4748013A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1986-04-17 CN CN86102713.2A patent/CN1007964B/zh not_active Expired
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| CN1007964B (zh) | 1990-05-16 |
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