JPH10328561A - 耐熱性ｈｃ吸着剤 - Google Patents
耐熱性ｈｃ吸着剤Info
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- JPH10328561A JPH10328561A JP9145539A JP14553997A JPH10328561A JP H10328561 A JPH10328561 A JP H10328561A JP 9145539 A JP9145539 A JP 9145539A JP 14553997 A JP14553997 A JP 14553997A JP H10328561 A JPH10328561 A JP H10328561A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた耐熱性を有するＨＣ吸着剤を提供す
る。 【解決手段】 ＨＣ吸着剤は、骨格構成元素としてＧａ
およびＩｎの少なくとも一方を含むＭＦＩ型メタロシリ
ケートよりなる。アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の少なくとも一方よりなる金属成分ＭＥの含有量はＭＥ
≦０．０５重量％に設定される。
る。 【解決手段】 ＨＣ吸着剤は、骨格構成元素としてＧａ
およびＩｎの少なくとも一方を含むＭＦＩ型メタロシリ
ケートよりなる。アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の少なくとも一方よりなる金属成分ＭＥの含有量はＭＥ
≦０．０５重量％に設定される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の排気系
統に用いられる耐熱性ＨＣ（炭化水素）吸着剤に関す
る。
統に用いられる耐熱性ＨＣ（炭化水素）吸着剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気系統に配設される排気ガス
浄化用触媒としては種々の構成を有するものが知られて
いる。しかしながら、一般の排気ガス浄化用触媒は排気
ガスの温度が高い領域、例えば約１８０℃以上において
酸化による浄化能を発揮するものであるから、エンジン
始動直後の低温で、且つＨＣを高濃度に含む排気ガスに
対しては浄化能が極めて低い。
浄化用触媒としては種々の構成を有するものが知られて
いる。しかしながら、一般の排気ガス浄化用触媒は排気
ガスの温度が高い領域、例えば約１８０℃以上において
酸化による浄化能を発揮するものであるから、エンジン
始動直後の低温で、且つＨＣを高濃度に含む排気ガスに
対しては浄化能が極めて低い。
【０００３】そこで、低温排気ガス中のＨＣを捕えるべ
く、ＨＣ吸着剤を触媒よりも排気系統の下流側に配設す
ることが行われる。この場合、ＨＣ吸着剤としてはゼオ
ライトが用いられている。
く、ＨＣ吸着剤を触媒よりも排気系統の下流側に配設す
ることが行われる。この場合、ＨＣ吸着剤としてはゼオ
ライトが用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】排気系統を流れる排気
ガスの温度は、一般に１０００℃程度となるため、ＨＣ
吸着剤には前記温度に対応し得る耐熱性が要求される。
ガスの温度は、一般に１０００℃程度となるため、ＨＣ
吸着剤には前記温度に対応し得る耐熱性が要求される。
【０００５】そこで、耐熱性を向上すべく、高シリカア
ルミナ比を持ち、熱劣化の起点となるＡｌの量を減じた
ゼオライトが提案されているが、このゼオライトにおい
ても、未だ耐熱性の改善が十分でなく、またＨＣ吸着脱
離性能も低い、という問題があった。
ルミナ比を持ち、熱劣化の起点となるＡｌの量を減じた
ゼオライトが提案されているが、このゼオライトにおい
ても、未だ耐熱性の改善が十分でなく、またＨＣ吸着脱
離性能も低い、という問題があった。
【０００６】またゼオライト中にはアルカリ金属または
アルカリ土類金属が不純物として含まれ易いが、これら
の金属成分は、高温下にてアルカリ融解現象を惹起して
ゼオライト中のＳｉ−Ｏ結合を切断するため、ゼオライ
トの耐熱性を低下させる原因となる。
アルカリ土類金属が不純物として含まれ易いが、これら
の金属成分は、高温下にてアルカリ融解現象を惹起して
ゼオライト中のＳｉ−Ｏ結合を切断するため、ゼオライ
トの耐熱性を低下させる原因となる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、十分に改善さ
れた耐熱性を有し、また良好なＨＣ吸着脱離性能を有す
る前記ＨＣ吸着剤を提供することを目的とする。
れた耐熱性を有し、また良好なＨＣ吸着脱離性能を有す
る前記ＨＣ吸着剤を提供することを目的とする。
【０００８】前記目的を達成するため本発明によれば、
骨格構成元素としてＧａおよびＩｎの少なくとも一方を
含むＭＦＩ型メタロシリケートよりなり、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の少なくとも一方よりなる金属
成分ＭＥの含有量がＭＥ≦０．０５重量％である耐熱性
ＨＣ吸着剤が提供される。
骨格構成元素としてＧａおよびＩｎの少なくとも一方を
含むＭＦＩ型メタロシリケートよりなり、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の少なくとも一方よりなる金属
成分ＭＥの含有量がＭＥ≦０．０５重量％である耐熱性
ＨＣ吸着剤が提供される。
【０００９】ＭＦＩ型メタロシリケートは、ＭＦＩ型ア
ルミノシリケート、例えばＺＳＭ−５ゼオライトに代表
される三次元骨格構造を有し、その構造のＧａ位置およ
びＩｎ位置は、ＺＳＭ−５ゼオライトのＡｌ位置に対応
する。しかもＧａおよびＩｎは前記三次元骨格構造にお
ける結合力が高く、その構造から脱離しにくいという特
性を発揮する。
ルミノシリケート、例えばＺＳＭ−５ゼオライトに代表
される三次元骨格構造を有し、その構造のＧａ位置およ
びＩｎ位置は、ＺＳＭ−５ゼオライトのＡｌ位置に対応
する。しかもＧａおよびＩｎは前記三次元骨格構造にお
ける結合力が高く、その構造から脱離しにくいという特
性を発揮する。
【００１０】このような三次元骨格構造を有し、また前
記金属成分ＭＥの含有量を前記のように設定されたＭＦ
Ｉ型メタロシリケートよりなるＨＣ吸着剤は、高い耐熱
性を有し、また良好なＨＣ吸着脱離性能を有する。
記金属成分ＭＥの含有量を前記のように設定されたＭＦ
Ｉ型メタロシリケートよりなるＨＣ吸着剤は、高い耐熱
性を有し、また良好なＨＣ吸着脱離性能を有する。
【００１１】ただし、ＭＥ含有量がＭＥ＞０．０５重量
％では耐熱性が低下する。なお、ＭＦＩ型メタロシリケ
ートにおいて、その耐熱性向上の観点からはＭＥ量はゼ
ロであることが望ましいが、ＭＥはＭＦＩ型メタロシリ
ケート合成において、その原料中に不純物として含まれ
ていることからＭＥ量をゼロに抑えることは難しい。し
たがって、ＭＥ含有量の下限値は、限りなくゼロに近い
値である、と言える。
％では耐熱性が低下する。なお、ＭＦＩ型メタロシリケ
ートにおいて、その耐熱性向上の観点からはＭＥ量はゼ
ロであることが望ましいが、ＭＥはＭＦＩ型メタロシリ
ケート合成において、その原料中に不純物として含まれ
ていることからＭＥ量をゼロに抑えることは難しい。し
たがって、ＭＥ含有量の下限値は、限りなくゼロに近い
値である、と言える。
【００１２】アルカリ金属にはＮａ、ＬｉおよびＫが該
当し、またアルカリ土類金属にはＢｅ、ＭｇおよびＣａ
が該当する。
当し、またアルカリ土類金属にはＢｅ、ＭｇおよびＣａ
が該当する。
【００１３】
Ｉ−１．ＭＦＩ型ガリウムシリケートの合成 （１） ６．５kgの市販コロイダルシリカ（３０重量％
ＳｉＯ2 、０．４重量％Ｎａ2 Ｏ）に、０．４kgのＴＰ
Ａ−Ｂｒ（テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テ
ンプレート剤）と、５kgの純水を加えて１１．９kgの第
１の原料を調製した。
ＳｉＯ2 、０．４重量％Ｎａ2 Ｏ）に、０．４kgのＴＰ
Ａ−Ｂｒ（テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テ
ンプレート剤）と、５kgの純水を加えて１１．９kgの第
１の原料を調製した。
【００１４】（２） ０．０８kgの塩化ガリウム（Ｇａ
Ｃｌ3 、純度９９．９９９％）に、０．３kgの水酸化ナ
トリウムと、８kgの純水を加えて８．３８kgの第２の原
料を調製した。
Ｃｌ3 、純度９９．９９９％）に、０．３kgの水酸化ナ
トリウムと、８kgの純水を加えて８．３８kgの第２の原
料を調製した。
【００１５】（３） 第１の原料をステンレス製容器に
入れ、その第１の原料を攪拌しながらそれに第２の原料
を徐々に加えた。
入れ、その第１の原料を攪拌しながらそれに第２の原料
を徐々に加えた。
【００１６】（４） 第１，２の原料よりなる混合物を
３０分間攪拌して、全体に亘り均一なガリウムシリケー
トアルカリゲルを得た。このアルカリゲルの組成は次の
通りであった。ＳｉＯ2 ／Ｇａ2 Ｏ3 モル比＝７５０、
Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 モル比＝０．１３３、Ｈ2 Ｏ／Ｎａ
2 Ｏモル比＝２２６、ＴＰＡ−Ｂｒ／ＳｉＯ2 モル比＝
０．０５ （５） 前記アルカリゲルをオートクレーブに投入し、
攪拌しつつ１７０℃に２４時間保持して結晶化を行い、
これにより結晶スラリを得た。
３０分間攪拌して、全体に亘り均一なガリウムシリケー
トアルカリゲルを得た。このアルカリゲルの組成は次の
通りであった。ＳｉＯ2 ／Ｇａ2 Ｏ3 モル比＝７５０、
Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 モル比＝０．１３３、Ｈ2 Ｏ／Ｎａ
2 Ｏモル比＝２２６、ＴＰＡ−Ｂｒ／ＳｉＯ2 モル比＝
０．０５ （５） 前記アルカリゲルをオートクレーブに投入し、
攪拌しつつ１７０℃に２４時間保持して結晶化を行い、
これにより結晶スラリを得た。
【００１７】（６） 結晶スラリに固液分離処理を施し
て固体成分を得、次いで固体成分を洗浄し、その後濾過
を行ってケーキを得た。
て固体成分を得、次いで固体成分を洗浄し、その後濾過
を行ってケーキを得た。
【００１８】（７） ケーキを１１０℃にて２４時間乾
燥し、次いでケーキを、電気炉を用いて５５０℃にて１
２時間焼成し、その後焼成物を粉砕して、約１．３kgの
粉末状ＭＦＩ型ガリウムシリケートを得た。
燥し、次いでケーキを、電気炉を用いて５５０℃にて１
２時間焼成し、その後焼成物を粉砕して、約１．３kgの
粉末状ＭＦＩ型ガリウムシリケートを得た。
【００１９】このＭＦＩ型ガリウムシリケートにおける
Ｇａ含有量はＧａ＝０．４重量％、アルカリ金属として
のＮａの含有量はＮａ＝０．４８重量％、Ａｌ含有量は
Ａｌ＝０．０４重量％であった。このＡｌは市販コロイ
ダルシリカに混入していたものと考えられる。
Ｇａ含有量はＧａ＝０．４重量％、アルカリ金属として
のＮａの含有量はＮａ＝０．４８重量％、Ａｌ含有量は
Ａｌ＝０．０４重量％であった。このＡｌは市販コロイ
ダルシリカに混入していたものと考えられる。
【００２０】Ｉ−２． Ｎａ除去処理 １００ｇのＭＦＩ型ガリウムシリケートを１リットルの
５Ｎ塩酸に混合し、次いでその混合液を還流冷却器等の
使用下で、９０℃に保持すると共に２０時間攪拌し、そ
の後濾過、固形分の水洗および３００℃にて乾燥の各工
程を経て、Ｎａ含有量をＮａ＝０．００５重量％に調節
されたＭＦＩ型ガリウムシリケートを得た。これを例１
とする。
５Ｎ塩酸に混合し、次いでその混合液を還流冷却器等の
使用下で、９０℃に保持すると共に２０時間攪拌し、そ
の後濾過、固形分の水洗および３００℃にて乾燥の各工
程を経て、Ｎａ含有量をＮａ＝０．００５重量％に調節
されたＭＦＩ型ガリウムシリケートを得た。これを例１
とする。
【００２１】この例１に所定量のＮａを添加してＭＦＩ
型ガリウムシリケートの例２〜６を調製した。また例７
として前記合成後のＭＦＩ型ガリウムシリケートを選定
した。各例１〜７のＮａ含有量は表１の通りである。
型ガリウムシリケートの例２〜６を調製した。また例７
として前記合成後のＭＦＩ型ガリウムシリケートを選定
した。各例１〜７のＮａ含有量は表１の通りである。
【００２２】
【表１】
【００２３】Ｉ−３． 耐熱性評価 ＭＦＩ型ガリウムシリケートの例１〜７に関してＢＥＴ
１点法により比表面積Ａを測定し、次いで各例１〜７
に、電気炉を用いて空気雰囲気下で９００℃、１００時
間のエージング処理を施し、その後各例１〜７に関して
前記と同様の方法で比表面積Ｂ1 を測定した。そして、
両比表面積Ａ，Ｂ1 より、エージング処理に対する耐熱
性を考察すべく、比表面積維持率Ｃ（％）を、 Ｃ＝〔１−｛Ａ−Ｂ1 ）／Ａ｝〕×１００ として求めた。
１点法により比表面積Ａを測定し、次いで各例１〜７
に、電気炉を用いて空気雰囲気下で９００℃、１００時
間のエージング処理を施し、その後各例１〜７に関して
前記と同様の方法で比表面積Ｂ1 を測定した。そして、
両比表面積Ａ，Ｂ1 より、エージング処理に対する耐熱
性を考察すべく、比表面積維持率Ｃ（％）を、 Ｃ＝〔１−｛Ａ−Ｂ1 ）／Ａ｝〕×１００ として求めた。
【００２４】また新規の各例１〜７に、電気炉を用いて
空気雰囲気下で１０５０℃、２０時間のエージング処理
を施し、その後各例１〜７に関して前記と同様の方法で
比表面積Ｂ2 を測定した。そして、両比表面積Ａ，Ｂ2
より前記式に則って比表面積維持率Ｃ（％）を求めた。
空気雰囲気下で１０５０℃、２０時間のエージング処理
を施し、その後各例１〜７に関して前記と同様の方法で
比表面積Ｂ2 を測定した。そして、両比表面積Ａ，Ｂ2
より前記式に則って比表面積維持率Ｃ（％）を求めた。
【００２５】図１は、例１〜７に関するＮａ含有量と比
表面積維持率Ｃとの関係を示す。図１から明らかなよう
に、例１〜３のごとく、Ｎａ含有量をＮａ≦０．０５重
量％に設定すると、比表面積維持率ＣがＣ≧９０％と極
めて高くなり、このことから例１〜３は優れた耐熱性を
有することが判る。
表面積維持率Ｃとの関係を示す。図１から明らかなよう
に、例１〜３のごとく、Ｎａ含有量をＮａ≦０．０５重
量％に設定すると、比表面積維持率ＣがＣ≧９０％と極
めて高くなり、このことから例１〜３は優れた耐熱性を
有することが判る。
【００２６】なお、ＭＦＩ型ガリウムシリケートにおい
て、そのＧａ含有量は０．０１重量％≦Ｇａ≦０．５重
量％が適当である。Ｇａ含有量がＧａ＜０．０１重量％
では結晶性が悪くなり、一方、Ｇａ＞０．５重量％では
ＳｉＯ2 ／Ｇａ2 Ｏ3 モル比が小さくなるためＨＣに対
する選択吸着性能が低下する。
て、そのＧａ含有量は０．０１重量％≦Ｇａ≦０．５重
量％が適当である。Ｇａ含有量がＧａ＜０．０１重量％
では結晶性が悪くなり、一方、Ｇａ＞０．５重量％では
ＳｉＯ2 ／Ｇａ2 Ｏ3 モル比が小さくなるためＨＣに対
する選択吸着性能が低下する。
【００２７】II−１．ＭＦＩ型インジウムシリケートの
合成 前記Ｉ−１項における塩化ガリウムの代わりに塩化イン
ジウム（ＩｎＣｌ3 、純度９９．９９９％）を用い、そ
れ以外は前記Ｉ−１項と同様の方法で、約１．３kgの粉
末状ＭＦＩ型インジウムシリケートを得た。
合成 前記Ｉ−１項における塩化ガリウムの代わりに塩化イン
ジウム（ＩｎＣｌ3 、純度９９．９９９％）を用い、そ
れ以外は前記Ｉ−１項と同様の方法で、約１．３kgの粉
末状ＭＦＩ型インジウムシリケートを得た。
【００２８】この場合、インジウムシリケートアルカリ
ゲルの組成は次の通りであった。ＳｉＯ2 ／ＩｎＯ3 モ
ル比＝７５０、Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 モル比＝０．１３
３、Ｈ 2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏモル比＝２２６、ＴＰＡ−Ｂｒ／
ＳｉＯ2 モル比＝０．０５このＭＦＩ型インジウムシリ
ケートにおけるＩｎ含有量はＩｎ＝０．６重量％、Ａｌ
含有量はＡｌ＝０．０４重量％であった。またＭＦＩ型
インジウムシリケートのＮａ含有量はＮａ＝０．０１重
量％に調節された。
ゲルの組成は次の通りであった。ＳｉＯ2 ／ＩｎＯ3 モ
ル比＝７５０、Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 モル比＝０．１３
３、Ｈ 2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏモル比＝２２６、ＴＰＡ−Ｂｒ／
ＳｉＯ2 モル比＝０．０５このＭＦＩ型インジウムシリ
ケートにおけるＩｎ含有量はＩｎ＝０．６重量％、Ａｌ
含有量はＡｌ＝０．０４重量％であった。またＭＦＩ型
インジウムシリケートのＮａ含有量はＮａ＝０．０１重
量％に調節された。
【００２９】II−２．ＭＦＩ型アルミノシリケートの合
成 前記Ｉ−１項における塩化ガリウムの代りにアルミン酸
ナトリウム（５２．７重量％Ａｌ2 Ｏ3 、４１．９重量
％Ｎａ2 Ｏ）を用いた以外は、前記Ｉ−１項と同様の方
法で、約１．３kgの粉末状ＭＦＩ型アルミノシリケート
（ＺＳＭ−５ゼオライト）を得た。
成 前記Ｉ−１項における塩化ガリウムの代りにアルミン酸
ナトリウム（５２．７重量％Ａｌ2 Ｏ3 、４１．９重量
％Ｎａ2 Ｏ）を用いた以外は、前記Ｉ−１項と同様の方
法で、約１．３kgの粉末状ＭＦＩ型アルミノシリケート
（ＺＳＭ−５ゼオライト）を得た。
【００３０】この場合、アルミノシリケートアルカリゲ
ルの組成は次の通りであった。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比＝７５０、Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 モル比＝０．１３
３、Ｈ 2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏモル比＝２２６、ＴＰＡ−Ｂｒ／
ＳｉＯ2 モル比＝０．０５またＭＦＩ型アルミノシリケ
ートにおけるＡｌ含有量はＡｌ＝０．１８重量％であ
り、さらにＮａ含有量はＮａ＝０．０１重量％に調節さ
れた。
ルの組成は次の通りであった。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比＝７５０、Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 モル比＝０．１３
３、Ｈ 2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏモル比＝２２６、ＴＰＡ−Ｂｒ／
ＳｉＯ2 モル比＝０．０５またＭＦＩ型アルミノシリケ
ートにおけるＡｌ含有量はＡｌ＝０．１８重量％であ
り、さらにＮａ含有量はＮａ＝０．０１重量％に調節さ
れた。
【００３１】II−３．耐熱性評価 前記表１の例２、つまりＭＦＩ型ガリウムシリケートに
おいてＮａ含有量がＮａ＝０．０１重量％のものを選択
した。
おいてＮａ含有量がＮａ＝０．０１重量％のものを選択
した。
【００３２】前記ＭＦＩ型インジウムシリケート、ＭＦ
Ｉ型ガリウムシリケートおよびＭＦＩ型アルミノシリケ
ートに関して、前記Ｉ−３項と同様の方法で、新規状態
およびエージング処理後の両比表面積を測定し、それら
から比表面積維持率Ｃを求めた。エージング処理は、Ｍ
ＦＩ型インジウムシリケート等を、前記同様に、電気炉
を用いて空気雰囲気下で、所定温度に１００時間保持す
ることによって行われた。
Ｉ型ガリウムシリケートおよびＭＦＩ型アルミノシリケ
ートに関して、前記Ｉ−３項と同様の方法で、新規状態
およびエージング処理後の両比表面積を測定し、それら
から比表面積維持率Ｃを求めた。エージング処理は、Ｍ
ＦＩ型インジウムシリケート等を、前記同様に、電気炉
を用いて空気雰囲気下で、所定温度に１００時間保持す
ることによって行われた。
【００３３】図２はＭＦＩ型インジウムシリケート等に
関するエージング処理温度と比表面積維持率Ｃとの関係
を示す。図２から明らかなように、ＭＦＩ型ガリウムシ
リケートおよびＭＦＩ型インジウムシリケートはエージ
ング処理温度を１０５０℃に設定した場合にも比表面積
維持率ＣはＣ≒９５％と極めて高いが、ＭＦＩ型アルミ
ノシリケートの場合はＣ≒８６％であり、このことから
ＭＦＩ型ガリウムシリケートおよびＭＦＩ型インジウム
シリケートは、ＭＦＩ型アルミノシリケートに比べて優
れた耐熱性を有することが判る。
関するエージング処理温度と比表面積維持率Ｃとの関係
を示す。図２から明らかなように、ＭＦＩ型ガリウムシ
リケートおよびＭＦＩ型インジウムシリケートはエージ
ング処理温度を１０５０℃に設定した場合にも比表面積
維持率ＣはＣ≒９５％と極めて高いが、ＭＦＩ型アルミ
ノシリケートの場合はＣ≒８６％であり、このことから
ＭＦＩ型ガリウムシリケートおよびＭＦＩ型インジウム
シリケートは、ＭＦＩ型アルミノシリケートに比べて優
れた耐熱性を有することが判る。
【００３４】これら三種のシリケートはＮａ含有量が同
一であるから、この場合の耐熱性向上効果はＧａおよび
Ｉｎに依存する。
一であるから、この場合の耐熱性向上効果はＧａおよび
Ｉｎに依存する。
【００３５】なお、ＭＦＩ型インジウムシリケートにお
いて、そのＩｎ含有量は０．０１重量％≦Ｉｎ≦０．６
重量％が適当である。Ｉｎ含有量がＩｎ＜０．０１重量
％では結晶化度が低く構造が不安定であり、一方、Ｉｎ
＞０．６重量％ではＳｉＯ2／Ｉｎ2 Ｏ3 モル比が小さ
くなるためＨＣに対する選択吸着性能が低下する。 III ．ＨＣ吸着脱離テスト 排気ガスを想定して表２に示す組成を備えたテスト用ガ
スを調製した。
いて、そのＩｎ含有量は０．０１重量％≦Ｉｎ≦０．６
重量％が適当である。Ｉｎ含有量がＩｎ＜０．０１重量
％では結晶化度が低く構造が不安定であり、一方、Ｉｎ
＞０．６重量％ではＳｉＯ2／Ｉｎ2 Ｏ3 モル比が小さ
くなるためＨＣに対する選択吸着性能が低下する。 III ．ＨＣ吸着脱離テスト 排気ガスを想定して表２に示す組成を備えたテスト用ガ
スを調製した。
【００３６】
【表２】
【００３７】浄化テストは、先ず、１００ｇの新規のＭ
ＦＩ型ガリウムシリケートを固定床流通式反応装置に設
置し、次いでその装置内にテスト用ガスを空間速度Ｓ．
Ｖ．＝５００００ｈ-1で流通させると共にテスト用ガス
の温度を常温〜２００℃まで昇温速度２０℃／min で上
昇させ、所定のガス温度にてＣ5 Ｈ10（ペンテン）吸着
率とＣ5 Ｈ10脱離率とを測定した。また同様の測定を新
規の前記ＭＦＩ型アルミノシリケートについても行っ
た。
ＦＩ型ガリウムシリケートを固定床流通式反応装置に設
置し、次いでその装置内にテスト用ガスを空間速度Ｓ．
Ｖ．＝５００００ｈ-1で流通させると共にテスト用ガス
の温度を常温〜２００℃まで昇温速度２０℃／min で上
昇させ、所定のガス温度にてＣ5 Ｈ10（ペンテン）吸着
率とＣ5 Ｈ10脱離率とを測定した。また同様の測定を新
規の前記ＭＦＩ型アルミノシリケートについても行っ
た。
【００３８】さらにＭＦＩ型ガリウムシリケートおよび
ＭＦＩ型アルミノシリケートを還流ガス（１体積％
Ｏ2 、１０体積％Ｈ2 Ｏおよび残部Ｎ2 ）中に保持して
９００℃２０時間のエージング処理を行い、次いでそれ
らについて前記同様の測定を行った。
ＭＦＩ型アルミノシリケートを還流ガス（１体積％
Ｏ2 、１０体積％Ｈ2 Ｏおよび残部Ｎ2 ）中に保持して
９００℃２０時間のエージング処理を行い、次いでそれ
らについて前記同様の測定を行った。
【００３９】図３，４は測定結果を示し、図３は新規の
ＭＦＩ型ガリウムシリケート等に、図４はエージング処
理後のＭＦＩ型ガリウムシリケート等にそれぞれ該当す
る。図３，４から明らかなように、エージング処理後の
ＭＦＩ型ガリウムシリケートによるＣ5 Ｈ10吸着率およ
びＣ5 Ｈ10脱離率は新規状態のそれと略同じであり、し
たがってＭＦＩ型ガリウムシリケートは優れた耐熱性を
有することが判る。一方、ＭＦＩ型アルミノシリケート
においては、エージング処理後の、Ｃ5 Ｈ10に対する吸
着脱離性能が、新規状態のそれに比べて低下するもの
で、これはＭＦＩ型アルミノシリケートの耐熱性が低い
ことに起因する。
ＭＦＩ型ガリウムシリケート等に、図４はエージング処
理後のＭＦＩ型ガリウムシリケート等にそれぞれ該当す
る。図３，４から明らかなように、エージング処理後の
ＭＦＩ型ガリウムシリケートによるＣ5 Ｈ10吸着率およ
びＣ5 Ｈ10脱離率は新規状態のそれと略同じであり、し
たがってＭＦＩ型ガリウムシリケートは優れた耐熱性を
有することが判る。一方、ＭＦＩ型アルミノシリケート
においては、エージング処理後の、Ｃ5 Ｈ10に対する吸
着脱離性能が、新規状態のそれに比べて低下するもの
で、これはＭＦＩ型アルミノシリケートの耐熱性が低い
ことに起因する。
【００４０】ＭＦＩ型メタロシリケートは骨格構成元素
としてＧａおよびＩｎの両方を含んでいてもよい。
としてＧａおよびＩｎの両方を含んでいてもよい。
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、前記のように構成する
ことによって、十分に改善された耐熱性を有し、また良
好なＨＣ吸着脱離性能を有するＨＣ吸着剤を提供するこ
とができる。
ことによって、十分に改善された耐熱性を有し、また良
好なＨＣ吸着脱離性能を有するＨＣ吸着剤を提供するこ
とができる。
【図１】Ｎａ含有量と比表面積維持率Ｃとの関係を示す
グラフである。
グラフである。
【図２】エージング処理温度と比表面積維持率Ｃとの関
係を示すグラフである。
係を示すグラフである。
【図３】新規状態におけるガス温度と、Ｃ5 Ｈ10吸着率
およびＣ5 Ｈ10脱離率との関係を示すグラフである。
およびＣ5 Ｈ10脱離率との関係を示すグラフである。
【図４】エージング処理後におけるガス温度と、Ｃ5 Ｈ
10吸着率およびＣ5 Ｈ10脱離率との関係を示すグラフで
ある。
10吸着率およびＣ5 Ｈ10脱離率との関係を示すグラフで
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年５月１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、排気系統を
流れる排気ガスの温度は、一般に１０００℃程度となる
ため、ＨＣ吸着剤には前記温度に対応し得る耐熱性が要
求される。
流れる排気ガスの温度は、一般に１０００℃程度となる
ため、ＨＣ吸着剤には前記温度に対応し得る耐熱性が要
求される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】この耐熱性を向上すべく、高シリカアルミ
ナ比を持ち、且つ熱劣化の起点となるＡｌの量を減じた
ゼオライトが提案されているが、このゼオライトにおい
ても、未だ耐熱性の改善が十分でなく、またＨＣ吸着脱
離性能も低い、という問題があった。
ナ比を持ち、且つ熱劣化の起点となるＡｌの量を減じた
ゼオライトが提案されているが、このゼオライトにおい
ても、未だ耐熱性の改善が十分でなく、またＨＣ吸着脱
離性能も低い、という問題があった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】Ｉ−３． 耐熱性評価 ＭＦＩ型ガリウムシリケートの例１〜７に関してＢＥＴ
１点法により比表面積Ａを測定し、次いで各例１〜７
に、電気炉を用いて空気雰囲気下で９００℃、１００時
間のエージング処理を施し、その後各例１〜７に関して
前記と同様の方法で比表面積Ｂ1 を測定した。そして、
両比表面積Ａ，Ｂ1 より、エージング処理に対する耐熱
性を考察すべく、比表面積維持率Ｃ（％）を、 Ｃ＝〔１−｛（Ａ−Ｂ1 ）／Ａ｝〕×１００ として求めた。
１点法により比表面積Ａを測定し、次いで各例１〜７
に、電気炉を用いて空気雰囲気下で９００℃、１００時
間のエージング処理を施し、その後各例１〜７に関して
前記と同様の方法で比表面積Ｂ1 を測定した。そして、
両比表面積Ａ，Ｂ1 より、エージング処理に対する耐熱
性を考察すべく、比表面積維持率Ｃ（％）を、 Ｃ＝〔１−｛（Ａ−Ｂ1 ）／Ａ｝〕×１００ として求めた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤澤 義和 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 骨格構成元素としてＧａおよびＩｎの少
なくとも一方を含むＭＦＩ型メタロシリケートよりな
り、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも
一方よりなる金属成分ＭＥの含有量がＭＥ≦０．０５重
量％であることを特徴とする耐熱性ＨＣ吸着剤。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9145539A JPH10328561A (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | 耐熱性ｈｃ吸着剤 |
| US09/147,526 US6602815B1 (en) | 1997-06-03 | 1998-03-17 | Exhaust system comprising a heat-resistant HC adsorbent |
| KR1019997000895A KR100334582B1 (ko) | 1997-06-03 | 1998-03-17 | 내열성 에이치씨 흡착제 |
| PCT/JP1998/001124 WO1998055223A1 (fr) | 1997-06-03 | 1998-03-17 | Adsorbant hc thermoresistant |
| CN98800754A CN1113691C (zh) | 1997-06-03 | 1998-03-17 | 耐热型hc吸附剂 |
| EP98907270A EP0940173A4 (en) | 1997-06-03 | 1998-03-17 | HEAT-RESISTANT HC ADSORBENT |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9145539A JPH10328561A (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | 耐熱性ｈｃ吸着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10328561A true JPH10328561A (ja) | 1998-12-15 |
Family
ID=15387537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9145539A Withdrawn JPH10328561A (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | 耐熱性ｈｃ吸着剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0940173A4 (ja) |
| JP (1) | JPH10328561A (ja) |
| KR (1) | KR100334582B1 (ja) |
| CN (1) | CN1113691C (ja) |
| WO (1) | WO1998055223A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL177015C (nl) * | 1976-12-16 | 1985-07-16 | Shell Int Research | Verbeterde werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel. |
| EP0002899B1 (en) * | 1977-12-23 | 1983-03-16 | The British Petroleum Company p.l.c. | Method for preparing aluminosilicates and their use as catalyst supports and catalysts |
| JPS61242901A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-29 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 |
| US4994254A (en) * | 1986-01-09 | 1991-02-19 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Aluminogallosilicates of the mfi type |
| JPS6434440A (en) * | 1987-07-30 | 1989-02-03 | Idemitsu Kosan Co | Deodorant for automobile |
| FR2631327B1 (fr) * | 1988-05-11 | 1990-09-07 | Inst Francais Du Petrole | Synthese de nouveaux gallosilicates de structure mfi |
| FR2634139B1 (fr) * | 1988-07-12 | 1990-09-14 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur du type gallosilicate et son utilisation en aromatisation des gaz legers c2-c4 |
| US4988653A (en) * | 1988-12-30 | 1991-01-29 | Mobil Oil Corporation | Elutriable multi component cracking catalyst mixture and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products |
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| US5336393A (en) * | 1991-06-12 | 1994-08-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for catalytically converting organic compounds |
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| GB9114390D0 (en) * | 1991-07-03 | 1991-08-21 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion process and catalyst composition |
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| CA2128562A1 (en) * | 1993-08-16 | 1995-02-17 | William Hertl | Modified large pore zeolites for trapping alkenes |
| JPH08281107A (ja) * | 1995-04-11 | 1996-10-29 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| US5952258A (en) * | 1995-05-24 | 1999-09-14 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of pyridine using zeolite catalysts |
| US5888926A (en) * | 1995-08-28 | 1999-03-30 | University Of Cincinnati | Process for forming a sorbent-metal complex by employing a sorbent precursor |
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| US5966929A (en) * | 1997-06-27 | 1999-10-19 | Corning Incorporated | In-line exhaust system for a transverse mounted v-engine |
-
1997
- 1997-06-03 JP JP9145539A patent/JPH10328561A/ja not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-03-17 KR KR1019997000895A patent/KR100334582B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-03-17 EP EP98907270A patent/EP0940173A4/en not_active Ceased
- 1998-03-17 WO PCT/JP1998/001124 patent/WO1998055223A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1998-03-17 US US09/147,526 patent/US6602815B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-17 CN CN98800754A patent/CN1113691C/zh not_active Expired - Fee Related
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| EP0940173A4 (en) | 2000-04-19 |
| CN1228038A (zh) | 1999-09-08 |
| WO1998055223A1 (fr) | 1998-12-10 |
| KR100334582B1 (ko) | 2002-05-03 |
| EP0940173A1 (en) | 1999-09-08 |
| US6602815B1 (en) | 2003-08-05 |
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|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
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