JPH0999207A - 耐水熱性分子篩及びそれを用いた炭化水素吸着材 - Google Patents
耐水熱性分子篩及びそれを用いた炭化水素吸着材Info
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- JPH0999207A JPH0999207A JP7257631A JP25763195A JPH0999207A JP H0999207 A JPH0999207 A JP H0999207A JP 7257631 A JP7257631 A JP 7257631A JP 25763195 A JP25763195 A JP 25763195A JP H0999207 A JPH0999207 A JP H0999207A
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- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2240/00—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being
- F01N2240/18—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being an adsorber or absorber
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/12—Hydrocarbons
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- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 内燃機関の排ガス浄化システムのような高い
耐熱性、耐水熱性が要求される分野に適する分子篩、特
にインライン型排ガス浄化システムのＨＣ吸着材として
好適に使用できる分子篩を提供する。 【解決手段】 結晶性アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一
部又は全部をＦｅで置換した、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル
比がＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比の２倍以上であるととも
に、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が８０以上かつＳｉＯ2／
Ｆｅ2Ｏ3モル比が４０以上であることを特徴とする耐水
熱性分子篩。
耐熱性、耐水熱性が要求される分野に適する分子篩、特
にインライン型排ガス浄化システムのＨＣ吸着材として
好適に使用できる分子篩を提供する。 【解決手段】 結晶性アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一
部又は全部をＦｅで置換した、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル
比がＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比の２倍以上であるととも
に、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が８０以上かつＳｉＯ2／
Ｆｅ2Ｏ3モル比が４０以上であることを特徴とする耐水
熱性分子篩。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排ガス浄化システ
ムの炭化水素吸着材として好適に使用できる分子篩に関
する。
ムの炭化水素吸着材として好適に使用できる分子篩に関
する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の排ガスを浄化するための触媒
が、その触媒作用を発揮するためには、触媒が排ガスの
熱などによって所定温度以上に昇温される必要がある。
したがって、エンジンの冷始動時のように排ガス温度が
低いときは、排ガス中の有害成分（炭化水素(ＨＣ)、一
酸化炭素(ＣＯ)、窒素酸化物(ＮＯx））が浄化され難
い。特にＨＣは冷始動時に大量に排出されるため、その
浄化は重要な課題となっている。
が、その触媒作用を発揮するためには、触媒が排ガスの
熱などによって所定温度以上に昇温される必要がある。
したがって、エンジンの冷始動時のように排ガス温度が
低いときは、排ガス中の有害成分（炭化水素(ＨＣ)、一
酸化炭素(ＣＯ)、窒素酸化物(ＮＯx））が浄化され難
い。特にＨＣは冷始動時に大量に排出されるため、その
浄化は重要な課題となっている。
【０００３】従来、この冷始動時におけるＨＣの浄化効
率を向上させるために、ゼオライト等の結晶性アルミノ
珪酸塩からなる分子篩をＨＣ吸着材として用い、触媒が
作用温度に達するまでの間、この吸着材でＨＣを吸着し
ておくという技術が知られている。
率を向上させるために、ゼオライト等の結晶性アルミノ
珪酸塩からなる分子篩をＨＣ吸着材として用い、触媒が
作用温度に達するまでの間、この吸着材でＨＣを吸着し
ておくという技術が知られている。
【０００４】例えば、特開平２−７５３２７号公報に
は、Ｙ型ゼオライト又はモルデナイトをＨＣ吸着材に用
いた自動車排気ガス浄化装置が開示されている。また、
特開平４−２９３５１９号公報は、水の吸着の影響を解
消し、ＨＣ吸着能力の向上と吸着可能な温度域を拡大す
るために、Ｈ+型ＺＳＭ−５ゼオライトをＣｕ及びＰｄ
でイオン交換した吸着材を用いることを主張している。
同様の目的で、特開平６−６３３９２号公報には、Ｈ、
Ｃｕ又はＰｄでイオン交換したペンタシル型メタロシリ
ケートを吸着材に用いることが提案されている。
は、Ｙ型ゼオライト又はモルデナイトをＨＣ吸着材に用
いた自動車排気ガス浄化装置が開示されている。また、
特開平４−２９３５１９号公報は、水の吸着の影響を解
消し、ＨＣ吸着能力の向上と吸着可能な温度域を拡大す
るために、Ｈ+型ＺＳＭ−５ゼオライトをＣｕ及びＰｄ
でイオン交換した吸着材を用いることを主張している。
同様の目的で、特開平６−６３３９２号公報には、Ｈ、
Ｃｕ又はＰｄでイオン交換したペンタシル型メタロシリ
ケートを吸着材に用いることが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来炭
化水素吸着材に用いられていたゼオライト等は、通常の
自動車排ガス用触媒の担体に用いられているアルミナ等
に比べ耐熱性（特に、自動車排ガスのような水分を含む
雰囲気中での耐熱性(耐水熱性)）が劣るため、連続高速
走行などの排ガス温度の高い条件での使用により劣化す
る恐れがあった。特に、高温排ガスのバイパス等を設け
ずに簡略化を狙ったいわゆるインライン型の排ガス浄化
システムでの使用は、通常のゼオライトには、かなり厳
しい使用条件であった。
化水素吸着材に用いられていたゼオライト等は、通常の
自動車排ガス用触媒の担体に用いられているアルミナ等
に比べ耐熱性（特に、自動車排ガスのような水分を含む
雰囲気中での耐熱性(耐水熱性)）が劣るため、連続高速
走行などの排ガス温度の高い条件での使用により劣化す
る恐れがあった。特に、高温排ガスのバイパス等を設け
ずに簡略化を狙ったいわゆるインライン型の排ガス浄化
システムでの使用は、通常のゼオライトには、かなり厳
しい使用条件であった。
【０００６】本発明は、このような従来の問題に鑑みて
なされたものであり、内燃機関の排ガス浄化システムの
ような高い耐熱性、耐水熱性が要求される分野に適する
分子篩、特にインライン型排ガス浄化システムのＨＣ吸
着材として好適に使用できる分子篩を提供することを目
的とする。
なされたものであり、内燃機関の排ガス浄化システムの
ような高い耐熱性、耐水熱性が要求される分野に適する
分子篩、特にインライン型排ガス浄化システムのＨＣ吸
着材として好適に使用できる分子篩を提供することを目
的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、結晶性
アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一部又は全部をＦｅで置
換した、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比がＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3
モル比の２倍以上であるとともに、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比が８０以上かつＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比が４０
以上であることを特徴とする耐水熱性分子篩が提供され
る。
アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一部又は全部をＦｅで置
換した、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比がＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3
モル比の２倍以上であるとともに、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比が８０以上かつＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比が４０
以上であることを特徴とする耐水熱性分子篩が提供され
る。
【０００８】また、本発明によれば、上記耐熱性分子篩
を用いた炭化水素吸着材が提供される。
を用いた炭化水素吸着材が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】上記のように本発明の分子篩は、
結晶性アルミノ珪酸塩分子篩の骨格中のＡｌの一部又は
全部をＦｅで置換したものである。本発明者らは、内燃
機関の冷始動時における未燃焼ＨＣの大量放出を抑制す
るため、インライン型排ガス浄化システムに好適な耐水
熱性ＨＣ吸着材を探索する過程において、様々なメタロ
シリケートを試作・評価した。その中で、１０％Ｈ2Ｏ
の雰囲気炉による処理の前後でＸ線回折及び比表面積の
変化を調べて骨格構造の耐水熱性を比較したところ、試
した中ではゼオライトのＡｌの一部又は全部をＦｅで置
換した(Ｆｅ,Ａｌ)シリケートのみが普通のゼオライト
（Ａｌシリケート）よりも構造破壊の程度が少なかっ
た。
結晶性アルミノ珪酸塩分子篩の骨格中のＡｌの一部又は
全部をＦｅで置換したものである。本発明者らは、内燃
機関の冷始動時における未燃焼ＨＣの大量放出を抑制す
るため、インライン型排ガス浄化システムに好適な耐水
熱性ＨＣ吸着材を探索する過程において、様々なメタロ
シリケートを試作・評価した。その中で、１０％Ｈ2Ｏ
の雰囲気炉による処理の前後でＸ線回折及び比表面積の
変化を調べて骨格構造の耐水熱性を比較したところ、試
した中ではゼオライトのＡｌの一部又は全部をＦｅで置
換した(Ｆｅ,Ａｌ)シリケートのみが普通のゼオライト
（Ａｌシリケート）よりも構造破壊の程度が少なかっ
た。
【００１０】すなわち、ゼオライトのＡｌの一部又は全
部をＦｅで置換した(Ａｌ,Ｆｅ)シリケートは、同程度
のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比のゼオライト（Ａｌシリケ
ート）よりも高い温度まで、その結晶構造を維持するこ
とがわかった。これは、原料として意識してＡｌを加え
ないシリカライトのような場合でも同様であり、微量の
Ｆｅを添加することで、不可避不純物としてのＡｌの影
響を抑えて更に耐水熱性を向上させ得る。なお、「イン
ライン型排ガス浄化システム」とは、バルブやバイパス
などを設けない１本の排気管内に、ＨＣ吸着材や触媒等
の排ガス浄化要素を、適当な順番と位置で配設した排ガ
ス浄化システムのことをいう。
部をＦｅで置換した(Ａｌ,Ｆｅ)シリケートは、同程度
のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比のゼオライト（Ａｌシリケ
ート）よりも高い温度まで、その結晶構造を維持するこ
とがわかった。これは、原料として意識してＡｌを加え
ないシリカライトのような場合でも同様であり、微量の
Ｆｅを添加することで、不可避不純物としてのＡｌの影
響を抑えて更に耐水熱性を向上させ得る。なお、「イン
ライン型排ガス浄化システム」とは、バルブやバイパス
などを設けない１本の排気管内に、ＨＣ吸着材や触媒等
の排ガス浄化要素を、適当な順番と位置で配設した排ガ
ス浄化システムのことをいう。
【００１１】また、本発明では、単に結晶性アルミノ珪
酸塩分子篩のＡｌの一部又は全部をＦｅで置換しただけ
でなく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比とＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3
モル比とが耐水熱性等に及ぼす影響についても詳細に検
討し、それらの値について規定した。
酸塩分子篩のＡｌの一部又は全部をＦｅで置換しただけ
でなく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比とＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3
モル比とが耐水熱性等に及ぼす影響についても詳細に検
討し、それらの値について規定した。
【００１２】Ｆｅ置換の効果は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比とＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比とが等しくなる辺りの
置換量から顕著になるが、本発明の第一の用途である内
燃機関排ガス浄化用ＨＣ吸着材に必要な耐水熱性を得る
ためには、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比がＳｉＯ2／Ｆｅ2
Ｏ3モル比の２倍以上、好ましくは４倍以上になるまで
Ｆｅ置換する必要がある。ただし、一般にＡｌを含まな
いＦｅシリケートよりもＡｌもＦｅも含まない純シリケ
ートは更に耐水熱性が高いので、Ｆｅを増やすよりＡｌ
を減らして上記の関係を満たす方がより好ましいと言え
る。
ル比とＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比とが等しくなる辺りの
置換量から顕著になるが、本発明の第一の用途である内
燃機関排ガス浄化用ＨＣ吸着材に必要な耐水熱性を得る
ためには、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比がＳｉＯ2／Ｆｅ2
Ｏ3モル比の２倍以上、好ましくは４倍以上になるまで
Ｆｅ置換する必要がある。ただし、一般にＡｌを含まな
いＦｅシリケートよりもＡｌもＦｅも含まない純シリケ
ートは更に耐水熱性が高いので、Ｆｅを増やすよりＡｌ
を減らして上記の関係を満たす方がより好ましいと言え
る。
【００１３】なお、ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比は主に経
済上、製造上の理由からその下限を４０とした。すなわ
ち、ＦｅはＡｌよりもゼオライト骨格に入り難い傾向に
あり、あまり多くＦｅを入れようとすると、合成時間が
長くなる等の問題が出てくる。例えば、ＺＳＭ−５型
(Ｆｅ,Ａｌ)シリケートの水熱合成において、ＳｉＯ2／
Ｆｅ2Ｏ3モル比８０（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２０
０）の時に比べて、ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比５０（Ｓ
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２００）の時には、高価な鋳型
剤ＴＰＡＢｒ（テトラプロピルアンモニウムブロミド）
が約２倍量も必要で、かつ、合成時間が約３倍かかるよ
うになる。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比の下限は、上述の
理由からＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比の下限の２倍である
８０とした。
済上、製造上の理由からその下限を４０とした。すなわ
ち、ＦｅはＡｌよりもゼオライト骨格に入り難い傾向に
あり、あまり多くＦｅを入れようとすると、合成時間が
長くなる等の問題が出てくる。例えば、ＺＳＭ−５型
(Ｆｅ,Ａｌ)シリケートの水熱合成において、ＳｉＯ2／
Ｆｅ2Ｏ3モル比８０（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２０
０）の時に比べて、ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比５０（Ｓ
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２００）の時には、高価な鋳型
剤ＴＰＡＢｒ（テトラプロピルアンモニウムブロミド）
が約２倍量も必要で、かつ、合成時間が約３倍かかるよ
うになる。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比の下限は、上述の
理由からＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比の下限の２倍である
８０とした。
【００１４】本発明の分子篩の細孔構造としては、β−
ゼオライト型又はモルデナイト型であることが好まし
い。脱Ａｌによらず直接合成されるハイシリカゼオライ
ト（一般にＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１０以上のゼオ
ライトを言う）としてはＺＳＭ−５に代表されるペンタ
シル型が有名だが、内燃機関の排ガス浄化用ＨＣ吸着材
として用いた場合、その細孔径のため、比較的小さな短
鎖のオレフィン及びキシレン以上の分子量の比較的大き
なＨＣ成分が十分に吸着できない。これに対して同様に
直接合成されるハイシリカゼオライトであるβ−ゼオラ
イトは、ＺＳＭ−５よりも一回り大きい細孔を持つた
め、より大きいＨＣ成分まで吸着できる。また、モルデ
ナイトは同様に直接合成されるハイシリカゼオライトで
あるが、β−ゼオライトに近い大きな細孔と、それより
もずっと幅の狭い細孔とを併せ持つため幅広い範囲の大
きさのＨＣ成分を吸着できる。
ゼオライト型又はモルデナイト型であることが好まし
い。脱Ａｌによらず直接合成されるハイシリカゼオライ
ト（一般にＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１０以上のゼオ
ライトを言う）としてはＺＳＭ−５に代表されるペンタ
シル型が有名だが、内燃機関の排ガス浄化用ＨＣ吸着材
として用いた場合、その細孔径のため、比較的小さな短
鎖のオレフィン及びキシレン以上の分子量の比較的大き
なＨＣ成分が十分に吸着できない。これに対して同様に
直接合成されるハイシリカゼオライトであるβ−ゼオラ
イトは、ＺＳＭ−５よりも一回り大きい細孔を持つた
め、より大きいＨＣ成分まで吸着できる。また、モルデ
ナイトは同様に直接合成されるハイシリカゼオライトで
あるが、β−ゼオライトに近い大きな細孔と、それより
もずっと幅の狭い細孔とを併せ持つため幅広い範囲の大
きさのＨＣ成分を吸着できる。
【００１５】ゼオライトは、結晶構造として規則的な細
孔を有する無機質分子篩の中で、特にアルミノ珪酸塩
（Ａｌシリケート）からなるものを指すが、その骨格中
のＡｌの一部又はほとんど全部をＦｅで置き換えること
ができる。骨格中のＡｌをＦｅに置換する方法として
は、ゼオライトをある種のＦｅ化合物の蒸気や溶液な
どで処理する方法や原料にＦｅ化合物を加えてゼオラ
イトを合成する方法などがある。の方法は、Ｆｅ化合
物がゼオライトの細孔内に入らないと十分に置換できな
いが、それを満たせば細孔構造によらず置換できる。
の方法は、Ｆｅ化合物の添加量や目的とする細孔構造に
よって合成条件の最適化が必要で、極小数の細孔構造に
ついて条件が確立しているのみであるが、確立したもの
については比較的均一な組成のものが得られる。
孔を有する無機質分子篩の中で、特にアルミノ珪酸塩
（Ａｌシリケート）からなるものを指すが、その骨格中
のＡｌの一部又はほとんど全部をＦｅで置き換えること
ができる。骨格中のＡｌをＦｅに置換する方法として
は、ゼオライトをある種のＦｅ化合物の蒸気や溶液な
どで処理する方法や原料にＦｅ化合物を加えてゼオラ
イトを合成する方法などがある。の方法は、Ｆｅ化合
物がゼオライトの細孔内に入らないと十分に置換できな
いが、それを満たせば細孔構造によらず置換できる。
の方法は、Ｆｅ化合物の添加量や目的とする細孔構造に
よって合成条件の最適化が必要で、極小数の細孔構造に
ついて条件が確立しているのみであるが、確立したもの
については比較的均一な組成のものが得られる。
【００１６】なお、本発明の分子篩を内燃機関の排ガス
浄化用ＨＣ吸着材として用いる場合には、ハニカム構造
体等の担体に担持して用いることが好ましい。
浄化用ＨＣ吸着材として用いる場合には、ハニカム構造
体等の担体に担持して用いることが好ましい。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を、実施例に基づいて詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００１８】（実施例１）水ガラスＪＩＳ３号（ＳｉＯ
2＝２９wt％、Ｎａ2Ｏ＝１０wt％、Ａｌ2Ｏ3＝０．２wt
％、残部Ｈ2Ｏ）、ＮａＣｌ、Ｆｅ2(ＳＯ4)3：ｎＨ2Ｏ
（ｎ〜９）、Ｈ2ＳＯ4、ＴＰＡＢｒ（＝(ｎ−Ｃ3Ｈ7)4
ＮＢｒ）及び水の所定量を混合して原料ゲルを調製し
た。これをフッ素樹脂製容器に入れ、オートクレーブ中
で自生圧力下、１６０℃まで１時間で昇温し、続けて２
１０℃まで１４時間で昇温後放置冷却し、ＺＳＭ−５型
(Ｆｅ,Ａｌ)シリケートを合成した。更に、水洗、乾
燥、仮焼、イオン交換、乾燥、仮焼を経てＨ+タイプの
ＺＳＭ−５型(Ｆｅ,Ａｌ)シリケート（以下、Ｈ−(Ｆ
ｅ,Ａｌ)−ＺＳＭ５と称する。）を得た。このＨ−(Ｆ
ｅ,Ａｌ)−ＺＳＭ５の分析結果を表１に示す。
2＝２９wt％、Ｎａ2Ｏ＝１０wt％、Ａｌ2Ｏ3＝０．２wt
％、残部Ｈ2Ｏ）、ＮａＣｌ、Ｆｅ2(ＳＯ4)3：ｎＨ2Ｏ
（ｎ〜９）、Ｈ2ＳＯ4、ＴＰＡＢｒ（＝(ｎ−Ｃ3Ｈ7)4
ＮＢｒ）及び水の所定量を混合して原料ゲルを調製し
た。これをフッ素樹脂製容器に入れ、オートクレーブ中
で自生圧力下、１６０℃まで１時間で昇温し、続けて２
１０℃まで１４時間で昇温後放置冷却し、ＺＳＭ−５型
(Ｆｅ,Ａｌ)シリケートを合成した。更に、水洗、乾
燥、仮焼、イオン交換、乾燥、仮焼を経てＨ+タイプの
ＺＳＭ−５型(Ｆｅ,Ａｌ)シリケート（以下、Ｈ−(Ｆ
ｅ,Ａｌ)−ＺＳＭ５と称する。）を得た。このＨ−(Ｆ
ｅ,Ａｌ)−ＺＳＭ５の分析結果を表１に示す。
【００１９】（実施例２）フュームドシリカ（ＳｉＯ2
＞９９．９wt％）、ＮａＯＨ、Ａｌ(ＮＯ3)3：９Ｈ
2Ｏ、Ｆｅ(ＮＯ3)3：９Ｈ2Ｏ、ＮａＣｌ、ＴＥＡＯＨ
（＝(Ｃ2Ｈ5)4ＮＯＨ）及び水の所定量を混合して原料
ゲルを調製した。これをフッ素樹脂製容器に入れ、オー
トクレーブ中で自生圧力下、１３５℃まで１時間で昇温
し、１３５℃で１４４時間保持し、続けて１５０℃まで
３０分間で昇温し、１５０℃で７２時間保持後放置冷却
しβ型(Ｆｅ,Ａｌ)シリケートを合成した。更に、水
洗、乾燥、仮焼、イオン交換、乾燥、仮焼を経てＨ+タ
イプのβ型(Ｆｅ,Ａｌ)シリケート（以下、Ｈ−(Ｆｅ,
Ａｌ)−βと称する。）を得た。このＨ−(Ｆｅ,Ａｌ)−
βの分析結果を表１に示す。
＞９９．９wt％）、ＮａＯＨ、Ａｌ(ＮＯ3)3：９Ｈ
2Ｏ、Ｆｅ(ＮＯ3)3：９Ｈ2Ｏ、ＮａＣｌ、ＴＥＡＯＨ
（＝(Ｃ2Ｈ5)4ＮＯＨ）及び水の所定量を混合して原料
ゲルを調製した。これをフッ素樹脂製容器に入れ、オー
トクレーブ中で自生圧力下、１３５℃まで１時間で昇温
し、１３５℃で１４４時間保持し、続けて１５０℃まで
３０分間で昇温し、１５０℃で７２時間保持後放置冷却
しβ型(Ｆｅ,Ａｌ)シリケートを合成した。更に、水
洗、乾燥、仮焼、イオン交換、乾燥、仮焼を経てＨ+タ
イプのβ型(Ｆｅ,Ａｌ)シリケート（以下、Ｈ−(Ｆｅ,
Ａｌ)−βと称する。）を得た。このＨ−(Ｆｅ,Ａｌ)−
βの分析結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】（比較例１、２）上記実施例１及び２との
比較用に、THE PQ CORPORATION社製のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3モル比が約２５０であるＨ+タイプのＺＳＭ−５（以
下、Ｈ−Ａｌ−ＺＳＭ５−２５０と称する。）とＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3モル比が約１１０であるＨ+タイプのβ−ゼ
オライト（以下、Ｈ−Ａｌ−β−１１０と称する。）を
用意した。これらの分析結果を表２に示す。
比較用に、THE PQ CORPORATION社製のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3モル比が約２５０であるＨ+タイプのＺＳＭ−５（以
下、Ｈ−Ａｌ−ＺＳＭ５−２５０と称する。）とＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3モル比が約１１０であるＨ+タイプのβ−ゼ
オライト（以下、Ｈ−Ａｌ−β−１１０と称する。）を
用意した。これらの分析結果を表２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】〔比表面積による耐水熱性の比較〕一般的
に言って、ゼオライトの比表面積は大部分が細孔による
ものと考えられる。ゆえに、細孔構造が壊れてくると、
ほとんどの場合、比表面積は低下すると考えられる。し
たがって、水熱処理前後の比表面積を比較することによ
って、ゼオライトの細孔構造の耐水熱性を評価できる。
特に、同じ細孔構造のものの間では、かなり定量的な比
較ができる。このような観点から、上記実施例１、実施
例２、比較例１及び比較例２の４種類のゼオライト類に
ついて、以下に示す方法で耐水熱性の比較を行った。
に言って、ゼオライトの比表面積は大部分が細孔による
ものと考えられる。ゆえに、細孔構造が壊れてくると、
ほとんどの場合、比表面積は低下すると考えられる。し
たがって、水熱処理前後の比表面積を比較することによ
って、ゼオライトの細孔構造の耐水熱性を評価できる。
特に、同じ細孔構造のものの間では、かなり定量的な比
較ができる。このような観点から、上記実施例１、実施
例２、比較例１及び比較例２の４種類のゼオライト類に
ついて、以下に示す方法で耐水熱性の比較を行った。
【００２４】清浄な理想排ガスを模擬した雰囲気ガス
（ＣＯ2＝８vol％、Ｈ2Ｏ＝１０vol％、Ｏ2＝１vol％、
残部Ｎ2）の流通する電気炉中において、上記４種類の
粉末をムライト製ボード上で４時間処理した。処理温度
は、７００℃、８５０℃、９００℃、９５０℃、１００
０℃、１０５０℃、１１００℃及び１１５０℃である。
水熱処理前及び雰囲気炉による各温度での水熱処理後の
比表面積の値を表３に示す。また、それをグラフに表し
たものが図１及び図２である。
（ＣＯ2＝８vol％、Ｈ2Ｏ＝１０vol％、Ｏ2＝１vol％、
残部Ｎ2）の流通する電気炉中において、上記４種類の
粉末をムライト製ボード上で４時間処理した。処理温度
は、７００℃、８５０℃、９００℃、９５０℃、１００
０℃、１０５０℃、１１００℃及び１１５０℃である。
水熱処理前及び雰囲気炉による各温度での水熱処理後の
比表面積の値を表３に示す。また、それをグラフに表し
たものが図１及び図２である。
【００２５】
【表３】
【００２６】〔耐久試験前後の炭化水素吸着特性の比
較〕 (1)耐久試験用吸着体の作製 前記４種類のゼオライト類のそれぞれの粉末に、アルミ
ナ固形分２．５重量％のアルミナゾルと水とを加えてボ
ールミルで２０時間解砕し、担持用のスラリーを調製し
た。日本ガイシ(株)製コージェライトハニカム（四角セ
ル、セル密度：４００cell/in2、リブ厚：６mil）を直
径φ２５．４ｍｍ、長さ５０．８ｍｍ（見掛け体積約２
６ｃｃ）に成形したミニハニカムを、上記のスラリーに
浸漬・乾燥を繰り返して担持量０．１６ｇ／ｃｃとなる
ようにウォッシュコートし、十分に乾燥した後、空気中
５５０℃で１時間焼成して耐久試験用吸着体を作製し
た。作製数は、各ゼオライト類につき３体ずつとし、そ
のうち１体は耐久試験を行わず、残り２体は下記耐久試
験を行った後、炭化水素吸着特性の測定を行った。
較〕 (1)耐久試験用吸着体の作製 前記４種類のゼオライト類のそれぞれの粉末に、アルミ
ナ固形分２．５重量％のアルミナゾルと水とを加えてボ
ールミルで２０時間解砕し、担持用のスラリーを調製し
た。日本ガイシ(株)製コージェライトハニカム（四角セ
ル、セル密度：４００cell/in2、リブ厚：６mil）を直
径φ２５．４ｍｍ、長さ５０．８ｍｍ（見掛け体積約２
６ｃｃ）に成形したミニハニカムを、上記のスラリーに
浸漬・乾燥を繰り返して担持量０．１６ｇ／ｃｃとなる
ようにウォッシュコートし、十分に乾燥した後、空気中
５５０℃で１時間焼成して耐久試験用吸着体を作製し
た。作製数は、各ゼオライト類につき３体ずつとし、そ
のうち１体は耐久試験を行わず、残り２体は下記耐久試
験を行った後、炭化水素吸着特性の測定を行った。
【００２７】(2)エンジン排ガスによる耐久試験 内燃機関（直列４気筒、２．０ｌガソリンエンジン）の
排ガス流中に上記の吸着体を各ゼオライト類につき１体
ずつ計４体設置し、吸着体の入口へのガス温度が７５０
℃になるように調節して１００時間運転した。また、同
様にして、吸着体入口へのガス温度が８５０℃になるよ
うに調節して１００時間運転した。
排ガス流中に上記の吸着体を各ゼオライト類につき１体
ずつ計４体設置し、吸着体の入口へのガス温度が７５０
℃になるように調節して１００時間運転した。また、同
様にして、吸着体入口へのガス温度が８５０℃になるよ
うに調節して１００時間運転した。
【００２８】(3)炭化水素吸着特性の測定 上記の耐久試験前後の吸着体の炭化水素吸着特性を、以
下のようにして測定した。図３に示すような試験装置を
用い、内燃機関の冷始動時の排ガスを模擬した雰囲気ガ
ス（ＣＯ2＝１６vol％、Ｈ2Ｏ＝１０vol％、Ｏ2＝０．
７７vol％、ＣＯ＝２vol％、Ｈ2＝０．３３vol％、ＮＯ
＝１５００ppm(vol)、炭化水素(トルエン)：４５００pp
m(vol；炭化水素の炭素数倍したもの)、残部Ｎ2）を１
７ｌ／ｍｉｎで試験用吸着体に流通し、吸着体通過後の
ガス中の炭化水素量を模擬ガス流通開始から１５０秒間
測定して吸着率を求めた。吸着体の入口のガス温度は、
４０℃、６０℃、１００℃、１４０℃、１８０℃、２６
０℃、３４０℃及び４２０℃とした。吸着率は下記数１
により計算した。得られた結果を表４に示す。
下のようにして測定した。図３に示すような試験装置を
用い、内燃機関の冷始動時の排ガスを模擬した雰囲気ガ
ス（ＣＯ2＝１６vol％、Ｈ2Ｏ＝１０vol％、Ｏ2＝０．
７７vol％、ＣＯ＝２vol％、Ｈ2＝０．３３vol％、ＮＯ
＝１５００ppm(vol)、炭化水素(トルエン)：４５００pp
m(vol；炭化水素の炭素数倍したもの)、残部Ｎ2）を１
７ｌ／ｍｉｎで試験用吸着体に流通し、吸着体通過後の
ガス中の炭化水素量を模擬ガス流通開始から１５０秒間
測定して吸着率を求めた。吸着体の入口のガス温度は、
４０℃、６０℃、１００℃、１４０℃、１８０℃、２６
０℃、３４０℃及び４２０℃とした。吸着率は下記数１
により計算した。得られた結果を表４に示す。
【００２９】
【数１】
【００３０】
【表４】
【００３１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の分子篩は
骨格構造、細孔構造の耐熱性、耐水熱性に優れるもので
あり、自動車等の内燃機関の排ガス浄化システム、特に
インライン型の排ガス浄化システムに用いられるＨＣ吸
着材として好適に使用できる。また、一般にゼオライト
の骨格構造、細孔構造を利用した用途において、ゼオラ
イトの代わりに用いることで、高温側の限界を拡げるこ
とができる。
骨格構造、細孔構造の耐熱性、耐水熱性に優れるもので
あり、自動車等の内燃機関の排ガス浄化システム、特に
インライン型の排ガス浄化システムに用いられるＨＣ吸
着材として好適に使用できる。また、一般にゼオライト
の骨格構造、細孔構造を利用した用途において、ゼオラ
イトの代わりに用いることで、高温側の限界を拡げるこ
とができる。
【図１】実施例１及び比較例１について、水熱処理前及
び雰囲気炉による各温度での水熱処理後の比表面積の値
を示したグラフである。
び雰囲気炉による各温度での水熱処理後の比表面積の値
を示したグラフである。
【図２】実施例２及び比較例２について、水熱処理前及
び雰囲気炉による各温度での水熱処理後の比表面積の値
を示したグラフである。
び雰囲気炉による各温度での水熱処理後の比表面積の値
を示したグラフである。
【図３】炭化水素吸着特性の測定に用いた試験装置の構
成を示す説明図である。
成を示す説明図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年１１月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項３】 請求項１又は２に記載の分子篩を用いた
炭化水素吸着材。
炭化水素吸着材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】 本発明によれば、ペン
タシル型（ＺＳＭ−５型および類似構造の総称）結晶性
アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一部又は全部をＦｅで置
換した、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比がＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3
モル比の２倍以上であるとともに、ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3
モル比が４０以上であることを特徴とする耐水熱性分子
篩が提供される。
タシル型（ＺＳＭ−５型および類似構造の総称）結晶性
アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一部又は全部をＦｅで置
換した、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比がＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3
モル比の２倍以上であるとともに、ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3
モル比が４０以上であることを特徴とする耐水熱性分子
篩が提供される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【発明の実施の形態】 上記のように本発明の分子篩
は、ペンタシル型結晶性アルミノ珪酸塩分子篩の骨格中
のＡｌの一部又は全部をＦｅで置換したものである。本
発明者らは、内燃機関の冷始動時における未燃焼ＨＣの
大量放出を抑制するため、インライン型排ガス浄化シス
テムに好適な耐水熱性ＨＣ吸着材を探索する過程におい
て、様々なメタロシリケートを試作・評価した。その中
で、１０％Ｈ2Ｏの雰囲気炉による処理の前後でＸ線回
折及び比表面積の変化を調べて骨格構造の耐水熱性を比
較したところ、試した中ではゼオライトのＡｌの一部又
は全部をＦｅで置換した（Ｆｅ，Ａｌ）シリケートのみ
が普通のゼオライト（Ａｌシリケート）よりも構造破壊
の程度が少なかった。
は、ペンタシル型結晶性アルミノ珪酸塩分子篩の骨格中
のＡｌの一部又は全部をＦｅで置換したものである。本
発明者らは、内燃機関の冷始動時における未燃焼ＨＣの
大量放出を抑制するため、インライン型排ガス浄化シス
テムに好適な耐水熱性ＨＣ吸着材を探索する過程におい
て、様々なメタロシリケートを試作・評価した。その中
で、１０％Ｈ2Ｏの雰囲気炉による処理の前後でＸ線回
折及び比表面積の変化を調べて骨格構造の耐水熱性を比
較したところ、試した中ではゼオライトのＡｌの一部又
は全部をＦｅで置換した（Ｆｅ，Ａｌ）シリケートのみ
が普通のゼオライト（Ａｌシリケート）よりも構造破壊
の程度が少なかった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 すなわち、ペンタシル型の細孔構造を有
するゼオライトのＡｌの一部又は全部をＦｅで置換した
（Ａｌ，Ｆｅ）シリケートは、同程度のＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比のゼオライト（Ａｌシリケート）よりも高い
温度まで、その結晶構造を維持することがわかった。こ
れは、原料として意識してＡｌを加えないシリカライト
のような場合でも同様であり、微量のＦｅを添加するこ
とで、不可避不純物としてのＡｌの影響を抑えて更に耐
水熱性を向上させ得る。なお、「インライン型排ガス浄
化システム」とは、バルブやバイパスなどを設けない１
本の排気管内に、ＨＣ吸着材や触媒等の排ガス浄化要素
を、適当な順番と位置で配設した排ガス浄化システムの
ことをいう。
するゼオライトのＡｌの一部又は全部をＦｅで置換した
（Ａｌ，Ｆｅ）シリケートは、同程度のＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比のゼオライト（Ａｌシリケート）よりも高い
温度まで、その結晶構造を維持することがわかった。こ
れは、原料として意識してＡｌを加えないシリカライト
のような場合でも同様であり、微量のＦｅを添加するこ
とで、不可避不純物としてのＡｌの影響を抑えて更に耐
水熱性を向上させ得る。なお、「インライン型排ガス浄
化システム」とは、バルブやバイパスなどを設けない１
本の排気管内に、ＨＣ吸着材や触媒等の排ガス浄化要素
を、適当な順番と位置で配設した排ガス浄化システムの
ことをいう。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】 また、本発明では、単にペンタシル型結
晶性アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一部又は全部をＦｅ
で置換しただけでなく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比とＳ
ｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比とが耐水熱性等に及ぼす影響に
ついても詳細に検討し、それらの値について規定した。
晶性アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一部又は全部をＦｅ
で置換しただけでなく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比とＳ
ｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比とが耐水熱性等に及ぼす影響に
ついても詳細に検討し、それらの値について規定した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】 ゼオライトは、結晶構造として規則的な
細孔を有する無機質分子篩の中で、特にアルミノ珪酸塩
（Ａｌシリケート）からなるものを指すが、その骨格中
のＡｌの一部又はほとんど全部をＦｅで置き換えること
ができる。骨格中のＡｌをＦｅに置換する方法として
は、ゼオライトをある種のＦｅ化合物の蒸気や溶液な
どで処理する方法や原料にＦｅ化合物を加えてゼオラ
イトを合成する方法などがある。の方法は、Ｆｅ化合
物がゼオライトの細孔内に入らないと十分に置換できな
いが、それを満たせば細孔構造によらず置換できる。
の方法は、Ｆｅ化合物の添加量や目的とする細孔構造に
よって合成条件の最適化が必要で、極小数の細孔構造に
ついて条件が確立しているのみであるが、その中で本発
明の分子篩の細孔構造であるペンタシル型は、比較的均
一な組成のものが得られる。
細孔を有する無機質分子篩の中で、特にアルミノ珪酸塩
（Ａｌシリケート）からなるものを指すが、その骨格中
のＡｌの一部又はほとんど全部をＦｅで置き換えること
ができる。骨格中のＡｌをＦｅに置換する方法として
は、ゼオライトをある種のＦｅ化合物の蒸気や溶液な
どで処理する方法や原料にＦｅ化合物を加えてゼオラ
イトを合成する方法などがある。の方法は、Ｆｅ化合
物がゼオライトの細孔内に入らないと十分に置換できな
いが、それを満たせば細孔構造によらず置換できる。
の方法は、Ｆｅ化合物の添加量や目的とする細孔構造に
よって合成条件の最適化が必要で、極小数の細孔構造に
ついて条件が確立しているのみであるが、その中で本発
明の分子篩の細孔構造であるペンタシル型は、比較的均
一な組成のものが得られる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】（実施例）水ガラスＪＩＳ３号（ＳｉＯ2
＝２９wt％、Ｎａ2Ｏ＝１０wt％、Ａｌ2Ｏ3＝０．２wt
％、残部Ｈ2Ｏ）、ＮａＣｌ、Ｆｅ2（ＳＯ4）3：ｎＨ2
Ｏ（ｎ〜９）、Ｈ2ＳＯ4、ＴＰＡＢｒ（＝（ｎ−Ｃ
3Ｈ7）4ＮＢｒ）及び水の所定量を混合して原料ゲルを
調製した。これをフッ素樹脂製容器に入れ、オートクレ
ーブ中で自生圧力下、１６０℃まで１時間で昇温し、続
けて２１０℃まで１４時間で昇温後放置冷却し、ＺＳＭ
−５型（Ｆｅ，Ａｌ）シリケートを合成した。更に、水
洗、乾燥、仮焼、イオン交換、乾燥、仮焼を経てＨ+タ
イプのＺＳＭ−５型（Ｆｅ，Ａｌ）シリケート（以下、
Ｈ−（Ｆｅ，Ａｌ）−ＺＳＭ５と称する。）を得た。こ
のＨ−（Ｆｅ，Ａｌ）−ＺＳＭ５の分析結果を表１に示
す。
＝２９wt％、Ｎａ2Ｏ＝１０wt％、Ａｌ2Ｏ3＝０．２wt
％、残部Ｈ2Ｏ）、ＮａＣｌ、Ｆｅ2（ＳＯ4）3：ｎＨ2
Ｏ（ｎ〜９）、Ｈ2ＳＯ4、ＴＰＡＢｒ（＝（ｎ−Ｃ
3Ｈ7）4ＮＢｒ）及び水の所定量を混合して原料ゲルを
調製した。これをフッ素樹脂製容器に入れ、オートクレ
ーブ中で自生圧力下、１６０℃まで１時間で昇温し、続
けて２１０℃まで１４時間で昇温後放置冷却し、ＺＳＭ
−５型（Ｆｅ，Ａｌ）シリケートを合成した。更に、水
洗、乾燥、仮焼、イオン交換、乾燥、仮焼を経てＨ+タ
イプのＺＳＭ−５型（Ｆｅ，Ａｌ）シリケート（以下、
Ｈ−（Ｆｅ，Ａｌ）−ＺＳＭ５と称する。）を得た。こ
のＨ−（Ｆｅ，Ａｌ）−ＺＳＭ５の分析結果を表１に示
す。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】
【表１】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】（比較例）上記実施例との比較用に、THE
PQ CORPORATION社製のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が約２
５０であるＨ+タイプのＺＳＭ−５（以下、Ｈ−Ａｌ−
ＺＳＭ５−２５０と称する。）を用意した。この分析結
果を表２に示す。
PQ CORPORATION社製のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が約２
５０であるＨ+タイプのＺＳＭ−５（以下、Ｈ−Ａｌ−
ＺＳＭ５−２５０と称する。）を用意した。この分析結
果を表２に示す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】
【表２】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】〔比表面積による耐水熱性の比較〕一般的
に言って、ゼオライトの比表面積は大部分が細孔による
ものと考えられる。ゆえに、細孔構造が壊れてくると、
ほとんどの場合、比表面積は低下すると考えられる。し
たがって、水熱処理前後の比表面積を比較することによ
って、ゼオライトの細孔構造の耐水熱性を評価できる。
特に、同じ細孔構造のものの間では、かなり定量的な比
較ができる。このような観点から、上記実施例及び比較
例の２種類のゼオライト類について、以下に示す方法で
耐水熱性の比較を行った。
に言って、ゼオライトの比表面積は大部分が細孔による
ものと考えられる。ゆえに、細孔構造が壊れてくると、
ほとんどの場合、比表面積は低下すると考えられる。し
たがって、水熱処理前後の比表面積を比較することによ
って、ゼオライトの細孔構造の耐水熱性を評価できる。
特に、同じ細孔構造のものの間では、かなり定量的な比
較ができる。このような観点から、上記実施例及び比較
例の２種類のゼオライト類について、以下に示す方法で
耐水熱性の比較を行った。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】 清浄な理想排ガスを模擬した雰囲気ガス
（ＣＯ2＝８vol％、Ｈ2Ｏ＝１０vol％、Ｏ2＝１vol％、
残部Ｎ2）の流通する電気炉中において、上記２種類の
粉末をムライト製ボード上で４時間処理した。処理温度
は、７００℃、８５０℃、９００℃、９５０℃、１００
０℃、１０５０℃、１１００℃及び１１５０℃である。
水熱処理前及び雰囲気炉による各温度での水熱処理後の
比表面積の値を表３に示す。また、それをグラフに表し
たものが図１である。
（ＣＯ2＝８vol％、Ｈ2Ｏ＝１０vol％、Ｏ2＝１vol％、
残部Ｎ2）の流通する電気炉中において、上記２種類の
粉末をムライト製ボード上で４時間処理した。処理温度
は、７００℃、８５０℃、９００℃、９５０℃、１００
０℃、１０５０℃、１１００℃及び１１５０℃である。
水熱処理前及び雰囲気炉による各温度での水熱処理後の
比表面積の値を表３に示す。また、それをグラフに表し
たものが図１である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】
【表３】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】〔耐久試験前後の炭化水素吸着特性の比
較〕 （１）耐久試験用吸着体の作製 前記２種類のゼオライト類のそれぞれの粉末に、アルミ
ナ固形分２．５重量％のアルミナゾルと水とを加えてボ
ールミルで２０時間解砕し、担持用のスラリーを調製し
た。日本ガイシ（株）製コージェライトハニカム（四角
セル、セル密度：４００cell/in2、リブ厚：６mil）を
直径φ２５．４ｍｍ、長さ５０．８ｍｍ（見掛け体積約
２６ｃｃ）に成形したミニハニカムを、上記のスラリー
に浸漬・乾燥を繰り返して担持量０．１６ｇ／ｃｃとな
るようにウォッシュコートし、十分に乾燥した後、空気
中５５０℃で１時間焼成して耐久試験用吸着体を作製し
た。作製数は、各ゼオライト類につき３体ずつとし、そ
のうち１体は耐久試験を行わず、残り２体は下記耐久試
験を行った後、炭化水素吸着特性の測定を行った。
較〕 （１）耐久試験用吸着体の作製 前記２種類のゼオライト類のそれぞれの粉末に、アルミ
ナ固形分２．５重量％のアルミナゾルと水とを加えてボ
ールミルで２０時間解砕し、担持用のスラリーを調製し
た。日本ガイシ（株）製コージェライトハニカム（四角
セル、セル密度：４００cell/in2、リブ厚：６mil）を
直径φ２５．４ｍｍ、長さ５０．８ｍｍ（見掛け体積約
２６ｃｃ）に成形したミニハニカムを、上記のスラリー
に浸漬・乾燥を繰り返して担持量０．１６ｇ／ｃｃとな
るようにウォッシュコートし、十分に乾燥した後、空気
中５５０℃で１時間焼成して耐久試験用吸着体を作製し
た。作製数は、各ゼオライト類につき３体ずつとし、そ
のうち１体は耐久試験を行わず、残り２体は下記耐久試
験を行った後、炭化水素吸着特性の測定を行った。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】
【表４】
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例及び比較例について、水熱処理前及び雰
囲気炉による各温度での水熱処理後の比表面積の値を示
したグラフである。
囲気炉による各温度での水熱処理後の比表面積の値を示
したグラフである。
【図２】炭化水素吸着特性の測定に用いた試験装置の構
成を示す説明図である。
成を示す説明図である。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【図２】
Claims (5)
- 【請求項１】 結晶性アルミノ珪酸塩分子篩のＡｌの一
部又は全部をＦｅで置換した、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル
比がＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3モル比の２倍以上であるととも
に、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が８０以上かつＳｉＯ2／
Ｆｅ2Ｏ3モル比が４０以上であることを特徴とする耐水
熱性分子篩。 - 【請求項２】 ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比がＳｉＯ2／Ｆ
ｅ2Ｏ3モル比の４倍以上である請求項１記載の分子篩。 - 【請求項３】 細孔構造がβ型である請求項１又は２に
記載の分子篩。 - 【請求項４】 細孔構造がモルデナイト型である請求項
１又は２に記載の分子篩。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載の分
子篩を用いた炭化水素吸着材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7257631A JPH0999207A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | 耐水熱性分子篩及びそれを用いた炭化水素吸着材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7257631A JPH0999207A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | 耐水熱性分子篩及びそれを用いた炭化水素吸着材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0999207A true JPH0999207A (ja) | 1997-04-15 |
Family
ID=17308933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7257631A Withdrawn JPH0999207A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | 耐水熱性分子篩及びそれを用いた炭化水素吸着材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0999207A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998030325A1 (fr) * | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Adsorbant |
| EP0854114A3 (en) * | 1997-01-20 | 1999-04-07 | Ngk Insulators, Ltd. | Process for synthesis of high-silica silicate molecular sieve |
| EP0908229A1 (en) * | 1997-10-09 | 1999-04-14 | Ngk Insulators, Ltd. | Adsorbent for exhaust gas purification |
| WO2007145104A1 (ja) * | 2006-06-13 | 2007-12-21 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 排ガス用吸着材 |
| JP2011051894A (ja) * | 2010-12-03 | 2011-03-17 | Tosoh Corp | 新規ｂｅａ型メタロアルミノシリケート |
| JP2014172775A (ja) * | 2013-03-07 | 2014-09-22 | Tohoku Univ | 粉体の製造方法 |
-
1995
- 1995-10-04 JP JP7257631A patent/JPH0999207A/ja not_active Withdrawn
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