SU1131861A1

SU1131861A1 - Способ очистки углеводородного сырь от сероорганических соединений

Info

Publication number: SU1131861A1
Application number: SU833657728A
Authority: SU
Inventors: Татьяна Петровна Конюхова; Любовь Александровна Михайлова; Ольга Александровна Михайлова; Галина Ивановна Гузиева
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых
Priority date: 1983-08-05
Filing date: 1983-08-05
Publication date: 1984-12-30

Abstract

СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЖВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ СЕРООРПАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ путем их адсорбции клиноптилолитом , отличающийс тем, что, с целью повышени степени очистки, используют кпиноптилолит , дополнительно содержащий 4,325 ,33 мас.% окиси бари .

Description

:

50 9д

Изобретение относитс к способам очистки углеводородного сырь , в том числе газов, парафиновых углеводородов или пр могонной бензиновой фракции от сероорганических соединений , а именно от меркаптанов и сульфидов,, и может быть использовано в нефтеперерабатьгоающей и нефтехимической промышлен ности.

Известен способ очистки углеводородного сырь от сероорганических соединений путем их адсорбции, например , морденитом Л или клиноптилолитом 21 .

Недостатком известных способов вл етс относительно невысока степень очистки от сероорганических соединений.

Целью изобретени вл етс повышение степени очистки углеводородного сырь .

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу очистки углеводородного сырь от сероорганических соединений путем их адсорбции клиноптилолитом, последний дополнительно содержит 4,32-5,33 мас. окиси бари .

Процесс очистки от сероорганических соединений провод т при 0-40 С и 0-24 атм. Температура активации адсорбента 250-300°С.

Пример 1. В колбу загружают исходный клиноптилолит фракции 1,4-2,5 мм и раствор сол ной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислотную активацию производ т при кипении ipaTcTBOpa в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают на вод ной бане до воздушно-сухого состо ни . В колбу загружают кислотноактивированный клиноптилолит и водный раствор насыщенного хлористого бари в соотношении сорбент раствор 1:6. Активацию хлористым барием провод т при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают на вод ной бане до воздушносухого состо ни . Полученный адсорбент подвергают термообработке при 250-300°С.

Граничные значени содержани окиси бари в кислотообработанном клиноптилолите указаны в табл. 1,

В колбу загружают 2 г активированного клиноптилолита и 50 мл

Н-гексана , содержащего этилмеркаптан . Смесь интенсивно перемешивают и и отстаивают при комнатной температуре . Исходньй и очищенный А-гек5 сан анализируют на содержание меркаптановой методом потенциометрического титровани .

Результаты эксперимента приведены в табл. 2 (дл сравнени приве0 дены данные по очистке М -гексана от этилмеркаптана в описанных услови х клиноптилолитом, активированным насьпценным раствором хлористого бари и клиноптилолитом. ак5 тивированным 2 н. сол ной кислотой по 2).

Пример 2. В колбу загружают исходный клиноптилолит фракции 1,4-2,5 мм и раствор сол ной кис-

0 лоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислотную активацию производ т при кипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высуши5 вают на вод ной бане до воздушносухого состо ни . В колбу загружают кислотоактивированньй клиноптилолит и водный раствор насыщенного хлористого бари в соотношении

0 сорбент:раствор 1:6. Активацию

. хлористым барием провод т при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают йа вод ной бане до

воздушно-сухого состо ни . Полученный адсорбент подвергают термообработке при 250-300 С.

Q Ц-гексана, содержащего диметилсульфид . Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатнойтемпературе . Исходный и очищенный h -гексан анализируют на содержание суль фидной серы методом потенциометрического титровани .

Результаты эксперимента приведе-. ны в таблице 3 (дл сравнени приведены данные по очистке И-гексана

„ от диметилсульфида в описанных услови х клиноптилолитом, активированным насыщенным раствором хлористого бари и клиноптилолитом, активированным 2 н. сол ной кислотой по Г21).

55 Пример 3. В колбу загружают исходный клиноптилолит фракции 1,4-2,5 мм и раствор сол ной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кис- лотную активацию производ т при кипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмьтают до нейтральной реакции водой, высушивают на вод ной бане до воздушно-сухого состо ни . В колбу загружают кислотоактивированньй клиноптилолит и водньй раствор насыщенного хлорис того бари в соотношении сорбент раствор 1:6. Активацию хлористым барием провод т при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают на вод ной бане до воздушно сухого состо ни . Полученньй адсорбен подвергают термообработке при 250ЗОО С . В колбу загружают 2 г активированного клиноптилолита и 50 мл пр могонного бензина, содержащего меркаптановую и сульфидную серу. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исход ный и очищенный пр могонньш бензин анализируют на содержание меркаптановой и сульфидной серы методом потенциометрического титровани . Результаты эксперимента приведены в табл. 4 (дл сравнени приведены данные по очио -ке пр могонного бензина от меркаптановой и сульфидной серы в описанных услови х кли -ноп .тилолитом, активированным 2 н. сол ной кислотой по 2 ). Пример 4,В колбу загружают исходный клиноптилолит фракции 1,4-2,5 мм и раствор сол ной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислотную активацию производ т при кипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмьгоают до.нейтральной реакции водой, высушивают на во д ной бане до воздушно-сухогососто ни .. В колбу загружают кислотоактивированный клиноптилолит и водный раствор насыщенного хлористого бари в соотношении сорбент:раствор 1:16. Активацию хлористым барием пр вод т при кипении раствора в точение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают на.вод ной бане до воздушно-сухого состо ни . 614 Полученный адсорбент подвергают тер мообработке при 250-300°С. Природный газ, содержащий 150-200 мг/м меркаптановой серы, с объемной ско-, ростью 1500 ч подают в адсорбер (диаметр 55 мм, длина 250 мм), заполненньй активированным клиноптилолитом . Объем цеолита в адсорбенте 65 м . Процесс адсорбции осуществл ют при Т 20-50°С. За проскоковую концентрацию прин та концентраци по меркаптанам 36 мг/м . Исходный и очищенньй газ анализируют на содержание меркаптановой серы калориметрическим методом. Результаты эксперимента приведены в табл. 5. Способ может быть использованв нефтеперерабатывающей и нефтехимической отрасл х промьшшенности дл очистки от сульфидов, меркаптанов природных и попутных газов, газов нефтепереработки, сжиженных нефт ных газов, гексановых фракций, пр могонного бензина и других аналогичных продуктов переработки нефти и газоконденсата. Анализ степени очистки парафиновых углеводородов или пр могонной бензиновой фракции от сероорганических соединений показывает , что по данному способу степень очистки повъш1аетс . в 1,21 .6 раза по сульфидам и меркаптанам. по сравнению со способом 2j . Клиноптилолит с большим содержанием О1ШСИ бари по сравнению с однократно обработанньм клиноптилолитом (4,32 мас.%) получают путем предварительной двухкратной его обработкой насьш1енным раствором хлористого бари . При увеличении числа обработок клиноптилолита раствором хлористого бари повьштаетс содержание окиси бари в сорбенте (до 5,33 мас.%). Оптимальность содержани окиси бари в клиноптилолите в количестве 4,32-5,33 мас.% обосновываетс следующим: дальнейшее увеличение (больше 5,33 мас.%) количества окиси бари в клиноптилолите нецелесообразно вследствие того, что наблюдаетс уменьшение степени очистки углеводородов от сульфидов.

п)

tr

s ч ю

се Н

Клиноптилолит, активированный насыщенным раствором хлористого бари , содержащий окись бари 6,36 мас.%

Кпиноптилолит, обработанный 2 ,н. сол ной кислотой, содержаний окись кремни и окись алюмини в мольном соотношении 16,3:1

Клиноптилолит, обработанный 2 н. сол ной кислотой и однократно обработанный насыщенным раствором хло ристого бари , содержащий окись бари 4,32 мас.% .

Клиноптилолит, обработанньй 2 н. сол ной кислотой и двукратно обработанный насыщенным раствором хлористого бари , содержащий окись бари 5,33 мас.%

6,15

0,066

0,061

0,034

47,69

0,511

64,62

0,023

0,693

0,02266,150,709

Таблица 3

Клиноптилолит, обработанный 2 н. сол ной кислотой, содержащий окись кремни и окись алюмини в мольном соотношении 16,3:1

Клиноптилолит, обработанный 2 н. сол ной кислотой и однократно обработанный насыщенным раствором хлористого бари , содержащий окись бари 4,32 мас.%

0,02425,00 0,132

0,01068,75 0,363

0,00681,25 0,429

Клиноптилолит, обработанный 2 н. сол ной кислотой и двукратно обработанный насыщенным раствором хлористого бари , содержащий окись бари 5,33 мас.% Клиноптилолит, обработанньй 2 н. сол ной кислотой, содержащий окись кремни и окись алюмини в мольном соотношении 0,084 0,059 26,76 16,3:1 Клиноптилолит обработанный 2 н. сол ной кислотой и однократно обработанный насьпценным раствором хлористого бари , содержащий окись бари 0,084 0,053 36,90 4,32 мас.% Клиноптилолит, обработанный 2 н. сол ной кислотой и двукратно обработанный насыщенным раствором хлористого бари , содержащий окись 0,084 41,67 бари 5,33 мас.%

0,032

0,007

78,13 0,413

Таблица 4 00 0,285 0,193 32,28 1,840 20 0,285 0,172 39,65 2,260 00 0,285 0,162 43,16 2,460 200-300 392 0,96 150-200. . 809 1,56

Таблица 5

24

3

72

Claims

СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ путем их адсорбции клиноптилолитом, отличающийся ¹тем, что, с целью повышения степени очистки, используют клиноптилолит, дополнительно содержащий 4,325,33 мас.% окиси бария.

1 113