CS277040B6 - Process of hydrocarbons fine desulfurization - Google Patents

Process of hydrocarbons fine desulfurization Download PDF

Info

Publication number
CS277040B6
CS277040B6 CS894078A CS407889A CS277040B6 CS 277040 B6 CS277040 B6 CS 277040B6 CS 894078 A CS894078 A CS 894078A CS 407889 A CS407889 A CS 407889A CS 277040 B6 CS277040 B6 CS 277040B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydrocarbons
sulfur
zeolites
copper
ppb
Prior art date
Application number
CS894078A
Other languages
English (en)
Other versions
CS407889A3 (en
Inventor
Thomas Dr Wildt
Franz Dr Nierlich
Wilhelm Dr Droste
Joachim Dr Neumeister
Bernhard Dr Scholz
Original Assignee
Huels Chemische Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels Chemische Werke Ag filed Critical Huels Chemische Werke Ag
Publication of CS407889A3 publication Critical patent/CS407889A3/cs
Publication of CS277040B6 publication Critical patent/CS277040B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material
    • C10G25/03—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C10G25/05—Removal of non-hydrocarbon compounds, e.g. sulfur compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu jemného odsíření uhlovodíků, které obsahují sulfidy, disulfidy, trisulfidy nebo tetrasulfidy nebo jejich směsi.
Dosavadní stav techniky
Je všeobecně známo, že sloučeniny síry jsou katalyzátorové jedy a to zejména pro katalyzátory, které obsahují přechodové kovy osmé skupiny Mendělejevova periodického Systému. Vzhledem k jejich často nepříjemnému zápachu jsou kromě toho nežádoucí například v propanu a butanech, které se používají v oblasti aerosolů. Samotné obsahy síry, které se pohybují hluboko pod 0,1 ppm, se zde mohou považovat za velmi rušivé.
Odstranění disulfidů, trisulfidů nebo vyšších oligosulfidů je zde zejména proto důležité, že mnoho petrochemicky získaných uhlovodíků, v závislosti na jejich předčištění například způsobem podle Meroxe podle EP - A O 235 462, obsahuje tyto sloučeniny.
Je známé, že se sulfidy a disulfidy odstraňují adsorpci. Často zkoušenými adsorpčními prostředky je například aktivní uhlí, zeolity a porézní silikáty.
N. Gryazov et al. popisují adsorpci sulfidů a disulfidů z roztoků na zeolitech, silikagelu a aluminosilikátech /Khim. Seraorg. Soedin. Soderzh. Neft, Nefteprod., 9, /1972/, 415-420/.
S. Tanada a K. Boki zkoušeli odstranit sloučeniny síry rovněž adsorpcí na zeolitech a silikátech, kromě toho ale zkoušeli použít i aktivní uhlí pro adsorpci dimethylsulfidu /Tokushima Bunri Daigaku Kenkyu Kiyo, 15 /1976/, 33 a 38./
I. P. Muklenov et al. odstraňovali dimethylsulfid a dimethy ldisulfid vedle dalších sloučenin adsorpci na aktivním uhlí z odpadních plynů /Bum. Prom. - st. 7 /1978/, 27 až 28/.
Podle N. A. Srnkhina et al., Bum Prom. - st. 11 /1979/, 27 až 28, je rovněž známo adsorbovat dimethylsulfid a dimethyldisulfid vedle dalších sloučenin síry, které odpadají při výrobě síranů, na aktivním uhlí.
Rovněž T-Suetaka a M-Numemori popisují adsorpci sulfidů, a sice dimethylsulfidu a diethylsulfidu, na aktivním uhlí /Akushu no Kenkyn 18, 72 /1987/, 32 až 34.
Z publikace Shoherbina et al., Obshch, Prikl. No. 5 /1972/ 113 až 114, je známa adsorpce sloučenin síry na natriumzeolitech X-typu a z publikace Mikhal'akaya et al., Khim. Tekhnol., 9 /1975/, 64 až 66 na natriumzeolitech Y-typu. Pomocí natriumzeolitů se dají odstranit jak disulfidy tak i merkaptány z uhlovodíků, zatím co se toto daří u sulfidů jen částečně.
JP-OS 59/160 584 popisuje adsorpci disulfidů a sulfidů vedle sirovodíku H2S, sulfidu karbonylu COS a merkaptánů na aktivním uhlí, obsahujícím těžké kovy.
.Dále je z patentových spisů DD-PS 241 196 a DD-PS 241 197 známo, že se sirovodík a organické sloučeniny síry odstraňují z plynných směsí obsahujících dioxid uhličitý adsorpcí na zinečnatých a manganatých zeolitech typu X.
DE-PS 241 196 se týká způsobu zabránění tvorbě sulfidu karbonylu při odsiřovacích procesech a DD-PS 241 197 sorpčních dělících procesech.
Cílem způsobu je mimo jiné snížit ztrátu síry v důsledku tvorby sulfidu karbonylu pro dodatečné získávání síry.
Oba způsoby jsou využitelné jen ve velmi omezeném teplotním rozmezí 10 až 50 °C.
Podle DD-PS 241 197 je možná termická regenerace zeolitů s naadsorbovanými sloučeninami síry.
Ani jeden ze způsobů popisující adsorpci sulfidů a disulfidů se nehodí pro jemné odsíření uhlovodíků.
Vynález si proto klade za základní úlohu vyvinout způsob jemného odsíření uhlovodíků, které obsahují sulfidy, disulfidy, trisulfidy, tetrasulfidy a další polysulfidy.
S překvapením bylo možno dosáhnout u uhlovodíků, které mají velmi nízký obsah výchozí síry pomocí adsorpce na zeolitech obsahujících měcf, stříbro a zinek, stupeň odsíření, který převyšuje značně 90 %. Dokonce se způsobem podle vynálezu podařilo odsířit uhlovodíky s odpovídajícím obsahem síry až na zbytkový obsah pod 5 ppb síry.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob jemného odsíření uhlovodíků, které obsahují sulfidy, disulfidy, trisulfidy nebo tetrasulfidy nebo jejich směsi. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se tyto uhlovodíky přivádí do styku se zeolity, které obsahují stříbro nebo zinek nebo jejich směsi s mědí, přičemž obsah mědi, stříbra nebo zinku v zeolitech činí nejméně 2 % hmot·, a uhlovodíky se jemně odsířují při teplotách 50 až 350 °C a tlacích 1.105 až
200.105 Pa.
Uhlovodíky, které se mají jemně odsířovat obsahují 1 až 20 atomů uhlíku.
Pod pojmem jemné odsíření se při tom rozumí odsíření uhlovodíků, které obsahují méně než 20 ppm hmot. síry, s výhodou ale méně než 10 ppm hmot. síry.
Způsob podle vynálezu se může provádět jak v plynné fázi, tak i v kapalné fázi, a to jak kontinuálně tak i diskontinuálně.
Zeolity používané podle vynálezu se mohou vyrobit například tak, že se vyměnitelné kationty zeolitů vymění zcela nebo zčásti za kationty kovů mědi a/nebo stříbra a/nebo zinku. Pro tuto výměnu iontů se mohou používat například zeolity typů A,X nebo Y. Vyměnitelnými kationty jsou například kationty alkalických kovů a/nebo amoniové kationty.
S výhodou činí obsah mědi, stříbra nebo zinku u zeolitů používaných podle vynálezu minimálně 2 % hmot.
Výměna iontů se může provádět kontinuálně například v koloně naplněné zeolity, kterou proudí vodný roztok nebo organický roztok soli mědi a/nebo stříbra a/nebo zinku a/nebo jejich komplexů.
Diskontinuální výměna iontů se může provádět například přídavkem zeolitů do tohoto roztoku, který se nakonec protřepe.
Výměna iontů se s výhodou provádí při hodnotách pH 5 až 12, což mimo jiné závisí na stabilitě zvolených zeolitů. Teploty příznivé pro proces výměny se pohybují mezi 20 až 80 °C. Doba výměny se pohybuje od několika minut až do více hodin.
Výhodné koncentrace roztoků obsahujících měd a/nebo stříbro a/nebo zinek se pohybují mezi 0,1 až 10 molů na litr, a výhodné velikosti zrn zeolitů se pohybují mezi 0,01 až 5 mm.
Po provedené výměně se mohou slabě adsorbované soli mědi a/nebo stříbra a/nebo zinku a/nebo jejich komplexy odstraniti extrakcí vhodným rozpouštědlem jako například vodou nebo alkoholem ze zeolitů.
Po výměně iontů se zeolit usuší asi při 100 až 200 °C a nakonec se dále zpracuje termicky asi při 200 až 600 °C.
Hotový zeolit obsahující měd a/nebo stříbro a/nebo zinek je možné používat jak pro kontinuální, tak i pro diskontinuální jemné odsíření v plynné nebo kapalné fázi při teplotách 50 až 350 °C, s výhodou 50 až 130 °C a při tlacích 1.105 až 200.105 Pa.
Dále se může způsob podle vynálezu provádět kontinuálně při weight bourly space velocity množství vsazené látky / WHSV = množství zeolitu . čas kg kg-h
0,05 až 100 h1, s výhodou 1 až 40 h”1.
Podmínky způsobu jsou uvnitř výše uvedeného rozmezí stanoveny v první řadě ekonomičností způsobu. Tak určuje například WHSV tvar křivky užitečné kapacity a tím i využití zeolitového lože až do ještě tolerovatelné koncentrace výronu sloučenin s.íry.
Vynález je dále vysvětlen blíže pomocí příkladů.
Obsahy síry v uhlovodících byly stanoveny plynovou chromatografií, přičemž byl použit plamenofotometrický detektor a chromatografický sloupec typu CP-Sil 5R firmy Chrompak.
Všechny údaje uváděné v procentech znamenají hmotnostní procenta. Totéž platí pro údaje v ppm a ppb.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
500 g natriumzeolitu typu X se doplnilo 750 ml 1 molárního roztoku chloridu zinečnatého, jehož hodnota pH byla krátce předtím nastavena koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Suspense se míchala 24 h při 80 °C, potom se zeolit usušil při 100 °C a při 300 °C byl tepelně zpracován. Obsah zinku v zeolitu činil 6,23 %.
N-butan s výchozím obsahem 60 ppb síry ve formě dimethyldisulfidu byl odsiřován kontinuálně při WHSV 0,75 h1 a při teplotě
100 °C a za tlaku 20.10^ pa na výše popsaných Zn-zeolitech až na zbytkový obsah 5 ppb síry.
Příklad 2
N-butan, znečištěný 150 ppb síry ve formě dimethyldisulfidu byl kontinuálně veden při WSHV 4 h“1 po čtyři dny při teplotě
120 °C a za tlaku 50.105 Pa přes zeolit obsahující měd typu Y, s obsahem mědi 4,5 %, který byl vyroben analogicky jako v příkladu 1. Ještě po 4 dnech se pohyboval obsah síry v n-butanu ještě pod mezí důkazu 5 ppb síry.
Příklad 3
Pokus byl prováděn analogicky jako v příkladu 2 při tlaku
9.105 Pa. V tomto případě byl odsířován n-butan až na obsah síry < 5 ppb síry.
Příklad 4
Zeolit s mědí, typu X, obsahující 9,1 % mědi, Vyrobený analogicky jako v příkladu 1, byl testován za podmínek uvedených v příkladu 2, n-butan bylo možné i v tomto případě odsířit až na obsah síry < 5 ppb síry.
Příklad 5
N-butan s obsahem dimethylsulfidu, přepočteno na síru se 2 ppm síry, byl odsiřován při WHSV 3,75 h-1, při teplotě 120 °C, za tlaku 30.105 Pa kontinuálně dva dny zeolitech s mědí typu X s obsahem mědi 10 %, vyrobený analogicky jako v příkladu 1, až na zbytkový obsah 20 ppb síry. Příklad 6
N-butan znečištěný 500 ppb síry ve formě methyl-2-butylsulfidu, byl veden s WHSV 1,5 h“1 při teplotě 60 °C a za tlaku
20.105 Pa přes zeolity typu X, vyrobený analogicky jako v příkladu 1, který obsahoval 6 % zinku a 4 % mědi. Po době chodu 48 hodin se dosáhlo odsíření až na 43 ppb síry.
Příklad 7
Analogicky jako v příkladu 6 byla odsířována směs C20~ olefinů /butenpentamerů/. Zbytkový obsah síry činil 32 ppb síry.
Příklad 8
Zeolit typu X, vyrobený analogicky jako v příkladu 1, s obsahem stříbra 10 % a obsahem mědi 2 %, byl použit při WSHV
1,5 h“1, při teplotě 130 °C a za tlaku 5.105 Pa k odsíření n-butanu s obsahem síry 2 ppm ve formě methyl.-1-butylsulfidu /50 %/ a methyl-2-butylsulfidu /50 %/. Po době chodu 36 hodin činil obsah síry v n-butanu pouze ještě 27 ppb síry.
Příklad 9
Odsíření n-butanu, který obsahoval 150 ppb síry ve formě dimethy Itrisulf idu, byl proveden analogicky jako v příkladu 2. Bylo možno dosáhnout zbytkového obsahu síry < 5 ppb síry, tj. množství ležící pod hranicí důkazu.
Příklad 10
Směs propanu a propenu, sestávající asi ze 75 % propenu a asi 25 % propanu, která obsahuje 646 ppb síry ve formě dimethyldisulfidu a dimethyItrisulfidu /chromátogram získaný plynovou chromatografii obr. 1/, byl uveden do styku s paládiovým hydrogenačním katalyzátorem při teplotě 20 °C a za tlaku 15.105 Pa.
Při tom byly obě výše uvedené sloučeniny síry převedeny v řadu nových sloučenin obsahujících síru s methylpropylsulfidem jako hlavní složkou /chromatogram získaný plynovou chromatografii viz obr. 2/.
Tato reakčni směs se odsiřovala 36 hodin· na zeolitů typu X s obsahem 10 % stříbra a 2 % mědi, vyrobeném analogicky jako v příkladu 1, při teplotě 110 °C, za tlaku 10.105 Pa a WHSV h“1. Takto získaná směs propenu a propanu obsahovala ještě jen zbytkový obsah síry < 5 ppb síry /chromatogram získaný plynovou chromatografii viz obr. 3/.
Přehled obrázků na výkrese
Na obr. 1 až 3 jsou reprodukovány výsledky analýzy provedené plynovou chromatografii. Je zde nanášena intenzita píků v záviCS 277040 B6 l· slosti na retenčním čase.
Obr. 1 představuje chromatogram výchozí směsi propenu a propanu získaný plynovou chromatografií.
Obr. 2 představuje chromatogram propenu a propanu po kontaktu s hydrogenačním katalyzátorem, získaný plynovou chromatografií.
Obr. 3 představuje chromatogram odsířené směsi propenu a propanu, získaný plynovou chromatografií.
Jednotlivé píky byly na chromátogramu, získaném plynovou chromatografií, identifikovaný následovně:
křivka 1 propen/propan křivka 2 dimethyldisulfid křivka 2 dimethyltrisulfid křivka 4 methylpropylsulfid křivka 5 různé jiné sloučeniny síry.
Srovnávací příklady
Srovnávací příklad 1
Podle Shcherbina et al., Obshch. Prikl. Khim. č. 5 /1972/ 113-114.
Příklad 2 byl opakován na nevyměněných natrium-zeolitech typu X: po čtyřech dnech se nalezly po zeolitovém loži tytéž obsahy síry jako v přítoku, a sice asi 150 ppb síry.
Srovnávací příklad 2
Podle Shcherbina et al., Obshch. Prikl. Khim. č. 5 /1972/ 113-114.
Příklad 6 byl opakován na nevyměněných natrium-zeolitech typu X: jako ve srovnávacím příkladu 1 se i zde nalezlo úplné prosazení methyl-2-butylsulfidu, a sice v koncentraci asi 500 ppb, vypoč. jako síra.
Srovnávací příklad 3 podle JP 59/160584
Příklad 2 byl opakován na aktivním uhlí s obsahem oxidu mědnatého 5,5 %,· po pokusu odsíření se získal n-butan, který obsahoval ještě asi 25 ppb síry.
Srovnávací příklad 4
Podle patentového spisu DD 741 196 a 241 197.
Příklad 6 byl opakován na manganových zeolitech typu X s obsahem 8 % mangánu: n-butan vykazoval po pokusu odšíření vysoký zbytkový obsah 350 ppb síry ve formě methyl-2-butylsulfidu.

Claims (2)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob jemného odsíření uhlovodíků, které obsahují sulfidy, disulfidy, trisulfidy nebo jejich směsi, vyznačující se tím, že se tyto uhlovodíky přivádí do styku se zeólity, které obsahují stříbro nebo zinek nebo jejich směsi s mědí, obsah mědi, stříbra nebo zinku v zeolitech činí nejméně 2 % hmot. a uhlovodíky se jemně odsířují při teplotách 50 až 350 °C a tlacích
    1.105 až 200.105 Pa.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uhlovodíky, které se mají jemně odsířovat obsahují 1 až 20 atomů uhlíku.
CS894078A 1988-07-23 1989-07-03 Process of hydrocarbons fine desulfurization CS277040B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3825169A DE3825169A1 (de) 1988-07-23 1988-07-23 Verfahren zur feinentschwefelung von kohlenwasserstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS407889A3 CS407889A3 (en) 1992-05-13
CS277040B6 true CS277040B6 (en) 1992-11-18

Family

ID=6359462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS894078A CS277040B6 (en) 1988-07-23 1989-07-03 Process of hydrocarbons fine desulfurization

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5146039A (cs)
EP (1) EP0354316B1 (cs)
JP (1) JP2656981B2 (cs)
AT (1) ATE137528T1 (cs)
BR (1) BR8903639A (cs)
CA (1) CA1324974C (cs)
CS (1) CS277040B6 (cs)
DD (1) DD284040A5 (cs)
DE (2) DE3825169A1 (cs)
ES (1) ES2087064T3 (cs)
FI (1) FI98220C (cs)
NO (1) NO172749C (cs)
RU (3) RU2021327C1 (cs)
ZA (1) ZA895561B (cs)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5376608A (en) * 1993-01-27 1994-12-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Sulfur reduction in FCC gasoline
US5858068A (en) * 1997-10-09 1999-01-12 Uop Llc Purification of carbon dioxide
US6099619A (en) * 1997-10-09 2000-08-08 Uop Llc Purification of carbon dioxide
CN1202210C (zh) 1998-01-30 2005-05-18 纳幕尔杜邦公司 石油产品脱硫
US6579347B1 (en) * 1998-04-28 2003-06-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for removing sulfur compound present in city gas
DE19845397C2 (de) * 1998-10-02 2000-09-14 Daimler Chrysler Ag Verfahren zur Entschwefelung eines motorischen Kraftstoffs an Bord eines Kraftfahrzeugs
US6511528B1 (en) 1999-03-26 2003-01-28 Uop Llc Purification of carbon dioxide
AU5965599A (en) * 1999-05-11 2000-11-21 Ke Lin Adsorbing desulfurizer for removal of organic sulfides and methods of making them
AU5130500A (en) * 1999-05-21 2000-12-12 Zeochem Llc Molecular sieve adsorbent-catalyst for sulfur compound contaminated gas and liquid streams and process for its use
US6096194A (en) * 1999-12-02 2000-08-01 Zeochem Sulfur adsorbent for use with oil hydrogenation catalysts
JP4609961B2 (ja) * 2000-01-28 2011-01-12 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 硫黄化合物の除去方法
US6875410B2 (en) * 2000-02-01 2005-04-05 Tokyo Gas Co., Ltd. Adsorbent for removing sulfur compounds from fuel gases and removal method
DK1121977T3 (da) * 2000-02-01 2007-09-10 Tokyo Gas Co Ltd Fremgangmåde til fjernelse af svovlforbindelser fra brændbare gasser
US6911569B1 (en) 2000-08-07 2005-06-28 The Regents Of The University Of Michigan Sulfur resistant adsorbents
US20020043154A1 (en) * 2000-08-25 2002-04-18 Engelhard Corporation Zeolite compounds for removal of sulfur compounds from gases
JP4749589B2 (ja) * 2001-04-18 2011-08-17 出光興産株式会社 有機硫黄化合物含有燃料油用脱硫剤及び燃料電池用水素の製造方法
KR101109949B1 (ko) * 2002-12-26 2012-03-13 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 탄화수소 함유 가스 중의 황 화합물 제거 방법
JP4424586B2 (ja) * 2003-03-20 2010-03-03 株式会社ジャパンエナジー 有機硫黄化合物を含む液体炭化水素の脱硫方法
US7341977B2 (en) * 2003-06-20 2008-03-11 Nanoscale Corporation Method of sorbing sulfur compounds using nanocrystalline mesoporous metal oxides
US7063732B2 (en) * 2003-07-28 2006-06-20 Fuelcell Energy, Inc. High-capacity sulfur adsorbent bed and gas desulfurization method
US8084383B2 (en) * 2004-03-16 2011-12-27 W.R. Grace & Co.-Conn. Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process
US20060043001A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-02 Sud-Chemie Inc. Desulfurization system and method for desulfurizing afuel stream
US8323603B2 (en) * 2004-09-01 2012-12-04 Sud-Chemie Inc. Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream
US20060283780A1 (en) * 2004-09-01 2006-12-21 Sud-Chemie Inc., Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream
JP2006173045A (ja) * 2004-12-20 2006-06-29 Idemitsu Kosan Co Ltd 燃料電池用液体燃料および脱硫方法
KR100634535B1 (ko) * 2005-01-24 2006-10-13 삼성에스디아이 주식회사 탈황용 제올라이트 흡착제 및 그것의 제조방법
JP4776984B2 (ja) * 2005-06-01 2011-09-21 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 低硫黄軽質炭化水素油の製造方法
JP4776985B2 (ja) * 2005-06-01 2011-09-21 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 低硫黄軽質炭化水素油の製造方法
JP5032992B2 (ja) * 2005-08-12 2012-09-26 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素油脱硫剤および脱硫方法
JP4969091B2 (ja) * 2005-11-29 2012-07-04 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素系燃料の脱硫方法
JP4969090B2 (ja) * 2005-11-29 2012-07-04 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素系燃料の脱硫方法
US20070243108A1 (en) 2006-04-13 2007-10-18 Siemens Power Generation, Inc. Sulfur detector for gaseous fuels
JP2008031306A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Nippon Oil Corp 炭化水素系燃料の脱硫方法
JP5196391B2 (ja) * 2006-11-29 2013-05-15 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 低硫黄炭化水素油の製造方法
JP4907391B2 (ja) 2007-03-07 2012-03-28 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素系燃料の脱硫方法
DE102008007081B4 (de) 2008-01-31 2018-12-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von n-Buten-Oligomeren und 1-Buten aus technischen Mischungen I von C4-Kohlenwasserstoffen
US8597501B2 (en) * 2010-06-30 2013-12-03 Uop Llc Process for removing one or more sulfur compounds from a stream
US9150471B2 (en) * 2011-10-28 2015-10-06 Uop Llc Methods and apparatuses for treating a hydrocarbon-containing feed stream
CN102513166A (zh) * 2011-11-29 2012-06-27 镇江绿能环保科技有限公司 微藻生物柴油提纯用高选择吸收性分子筛基复合材料
DE102012212317A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Evonik Industries Ag Thioveretherung von Mercaptanen in C4-Kohlenwasserstoffgemischen
US9522861B2 (en) * 2013-11-18 2016-12-20 Uop Llc Methods and apparatuses for producing low sulfur propane and butane
DE102013225724A1 (de) 2013-12-12 2015-06-18 Evonik Industries Ag Reinigung flüssiger Kohlenwasserstoffströme mittels kupferhaltiger Sorptionsmittel
EP3023131A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Evonik Degussa GmbH Zweistufige Feinentschwefelung von Olefingemischen
SG10201604013RA (en) 2015-05-28 2016-12-29 Evonik Degussa Gmbh Hydrogen-assisted adsorption of sulphur compounds from olefin mixtures
CN105344323B (zh) * 2015-12-07 2018-04-17 上海绿强新材料有限公司 一种深度脱除有机硫化物的吸附剂及其制备方法与应用
JP7339833B2 (ja) * 2019-09-27 2023-09-06 積水化成品工業株式会社 発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造方法、予備発泡スチレン系樹脂粒子およびスチレン系樹脂発泡成形体
JP2021054887A (ja) * 2019-09-27 2021-04-08 積水化成品工業株式会社 発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造方法、予備発泡スチレン系樹脂粒子およびスチレン系樹脂発泡成形体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR6683531D0 (pt) * 1965-10-11 1973-12-26 Howe Baker Eng Processo para dessuforar composicoes de hidrocarbonetos sulfurados
US4118285A (en) * 1975-04-29 1978-10-03 Villanova University Separation of liquid mixtures
US4188285A (en) * 1978-12-20 1980-02-12 Chevron Research Company Selective process for removal of thiophenes from gasoline using a silver-exchanged faujasite-type zeolite
US4358297A (en) * 1980-01-02 1982-11-09 Exxon Research And Engineering Company Removal of sulfur from process streams
FR2504822A1 (fr) * 1981-05-04 1982-11-05 Raffinage Cie Francaise Masses de contact pour la desulfuration de charges d'hydrocarbures
US4419273A (en) * 1981-11-04 1983-12-06 Chevron Research Company Clay-based sulfur sorbent
US4556547A (en) * 1982-02-01 1985-12-03 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for treatment of gases
US4533529A (en) * 1983-10-21 1985-08-06 Standard Oil Company Sulfur recovery process
GB8407842D0 (en) * 1984-03-27 1984-05-02 Shell Int Research Removing hydrogen sulphide from gases
US4798813A (en) * 1986-07-04 1989-01-17 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Catalyst for removing nitrogen oxide and process for producing the catalyst
US4786483A (en) * 1987-09-25 1988-11-22 Mobil Oil Corporation Process for removing hydrogen sulfide and mercury from gases
US4830734A (en) * 1987-10-05 1989-05-16 Uop Integrated process for the removal of sulfur compounds from fluid streams
US4830733A (en) * 1987-10-05 1989-05-16 Uop Integrated process for the removal of sulfur compounds from fluid streams

Also Published As

Publication number Publication date
BR8903639A (pt) 1990-03-13
FI893485A (fi) 1990-01-24
NO893004D0 (no) 1989-07-21
DD284040A5 (de) 1990-10-31
NO893004L (no) 1990-01-24
JP2656981B2 (ja) 1997-09-24
RU1834898C (ru) 1993-08-15
EP0354316A1 (de) 1990-02-14
FI98220C (fi) 1997-05-12
NO172749C (no) 1993-09-01
CA1324974C (en) 1993-12-07
EP0354316B1 (de) 1996-05-01
CS407889A3 (en) 1992-05-13
JPH0273887A (ja) 1990-03-13
RU1839675C (ru) 1993-12-30
US5146039A (en) 1992-09-08
NO172749B (no) 1993-05-24
ATE137528T1 (de) 1996-05-15
DE58909668D1 (de) 1996-06-05
FI893485A0 (fi) 1989-07-19
FI98220B (fi) 1997-01-31
RU2021327C1 (ru) 1994-10-15
ES2087064T3 (es) 1996-07-16
ZA895561B (en) 1990-04-25
DE3825169A1 (de) 1990-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS277040B6 (en) Process of hydrocarbons fine desulfurization
AU652600B2 (en) Desulphurisation of hydrocarbon feedstreams with N-halogeno compounds
EP0352420B1 (en) A process for removal of mercury from a liquid hydrocarbon
US20020009404A1 (en) Molecular sieve adsorbent-catalyst for sulfur compound contaminated gas and liquid streams and process for its use
US7914669B2 (en) Reactive extraction of sulfur compounds from hydrocarbon streams
US9598648B2 (en) Process, method, and system for removing heavy metals from fluids
US4950408A (en) Process for removing mercury from a non-polar organic medium
US7651550B2 (en) Method for sulfur compounds removal from contaminated gas and liquid streams
US4120782A (en) Method for improving the treating capacity of a clay sorbent
US6736879B2 (en) Process to prepare low carbon disulfide containing dimethyl sulfide
SU857230A1 (ru) Способ обессеривани легких углеводородов
SU1033444A1 (ru) Способ очистки водных растворов от ртути
SU1131862A1 (ru) Способ очистки углеводородного сырь от сероорганических соединений
SU1281559A1 (ru) Способ очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений
SU1583152A1 (ru) Абсорбент дл очистки газа от сероводорода и меркаптанов
SU941342A1 (ru) Способ очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов
SU1131860A1 (ru) Способ очистки углеводородного сырь от сероорганических соединений
SU1437081A1 (ru) Способ очистки углеводородного газа от сернистых соединений

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030703