RU1813111C - Способ извлечени галли из промышленного раствора алюмината натри процесса Байера - Google Patents

Способ извлечени галли из промышленного раствора алюмината натри процесса Байера

Info

Publication number
RU1813111C
RU1813111C SU884355838A SU4355838A RU1813111C RU 1813111 C RU1813111 C RU 1813111C SU 884355838 A SU884355838 A SU 884355838A SU 4355838 A SU4355838 A SU 4355838A RU 1813111 C RU1813111 C RU 1813111C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gallium
solution
chloride
resin
concentration
Prior art date
Application number
SU884355838A
Other languages
English (en)
Inventor
Ламеран Жан-Мишель
Original Assignee
Алюминиюм Пешинэ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Алюминиюм Пешинэ filed Critical Алюминиюм Пешинэ
Application granted granted Critical
Publication of RU1813111C publication Critical patent/RU1813111C/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28095—Shape or type of pores, voids, channels, ducts
    • B01J20/28097—Shape or type of pores, voids, channels, ducts being coated, filled or plugged with specific compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3253—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure not containing any of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. aromatic structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3255—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure containing at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. heterocyclic or heteroaromatic structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3425—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids comprising organic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3475—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
    • C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/58—Use in a single column
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/04—Manganese marine modules

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Soy Sauces And Products Related Thereto (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)

Abstract

Использование: извлечение галли  из промышленного раствора путем фиксации галли  на устойчивой фазе, образованной пористой, полистирольной смолой, пропитанной экстрагентом в присутствии ПАВ. Сущность: после элюировани  галли  в кислой среде, полученна  соль галли  очищаетс  и концентрируетс  дл  последующего восстановлени  галли  высокой .чистоты электролизом, 7.з.п. ф-лы, 3 ил,, 2 табл.

Description

Изобретением  вл етс  способ экстракции и очистки галли , содержащегос  в растворах алюмината натри , полученных в результате натриевого травлени  бокситов по способу Байера.
Галлий плавитс  при низкой температу- ре с возможностью изготовлени  сплавов с низкой точкой плавлени , например арсе- нида галли , который примен ют в электронной промышленности, предпочита , например, кремнию в качестве полупроводника в определенных, очень специфических .услови х использовани .
В насто щее врем  галлий в значительной степени получают из растворов Байера, т.е. из растворов алюмината натри , полученных в результате химического воздействи  гидрооксидом натри  на боксит по способу Байера, хорошо известному дл  получени  тригидрата окиси алюмини . Несмотр  на относительно высокое содержание галли  (150-500 мг на литр раствора), трудно селективно рекуперировать галлий в присутствии больших количеств алюмини , химические свойства которого  вл ютс 
очень близкими, и других растворимых в очень щелочной среде примесей: ванадата, цинката, феррата, молибдата.
. Электролиз на ртутном катоде был единственным способом, который использовалс , когда количества извлекаемого галли  были незначительными, но с увеличением потребностей и с по влением проблем , св занных с использованием больших количеств ртути с невысоким КПД Фараде , и особенно из-за недостаточной чистоты полученного продукта, предпочтительны способы, в которых этапы экстракции растворенного галли  и восстановлени  до металлического состо ни  посредством цементации или электролиза разделены и часто включают промежуточные и дополни- тельные операции очистки и концентрированна .
Качественное улучшение продукта достигаетс  за счетусложнени  способов, увеличени  потери материала, удорожани  условий осуществлени  способов.
Решение этой проблемы даетс  в патенте по за вке на патент в СССР
№ 4203492/02, Тем не мене, первым недостатком присущим этому методу получени  смолы,  вл етс  то, что операции гидратации и дегазировани  в вакууме смолы станов тс  весьма сложными в реализации с момента,, когда нужно обработать промышленным способом несколько сотен литров смолы.
Известно применение пропитанной смолы дл  экстракции галли  из щелочных растворов, содеражщих его с последующим элюированием в кислотной среде,но не известны способы одновременной эффективной концентрации и очистки галли , исключительно химическими пут ми до 99,99%, чистоты обеспечивающей пр мой электролиз галли  в растворе, без использовани  промежуточной очистки, такого как фракционна  кристаллизаци ,
Насто щее изобретение относитс  к усовершенствованию методов экстракции галли  непосредственно из промышленных растворов алюмината натри  фиксацией галли  на стационарной фазе, образованной пропитанной смолой, с восстановлением без потерь .галли  в процессе элгоировани  в кислотной среде.
Насто щее изобретение относитс  так- же к способу концентрировани  и очистки галли  в кислотном растворе, рекуперированном с целью его пр мого восстановлени  в металлический галлий с чистотой 99,99% электролизом.
Более точно, способ по изобретению  вл етс  способом экстракции галли , содержащегос  в промышленном растворе алюмината натри , поступающего от способа Байера, и очистки галли , полученного таким образом, в котором экстракци  галли  включает следующие этапы:
- пропитку непол рной микропористой адсорбирующей смолы на полистирольной основе с гидрофобным свойством раствором в летучем растворителе 7-алкил-8-гид- роксихинолина в пропорции от 150 до 400 г/л сухой смолы; . ,
- фиксации галли  после испарени  растворител  и гидратации смолы прохождением через пропитанную смолу раствора алюмината натри , отбираемого непосредственно от цикла по спасобу Байера при температуре между 30 и 60°С и содержащего от 150 до 500 мг галли  на литр раствора, от 100 до 220 г NazO на литр раствора и от 50 до 130 г растворенного Л120з на литр раствора:
- элюирование галли  после промывки смолы в воде, объем которой составл ет 1-3 объема смолы, концентрированной кислотой , предпочтительно серной кислотой, в
два этапа; сначала концентрацией 0,7-1,2 н. дл  устранени  большей части алюмини , затем, с концентрацией 4-7 н., дл  растворени  и реэкстракции галли , при этом пропитку осуществл ют в присутствии поверхностно-активного агента типа хлорида четвертичного аммони  с формулой РзСНзС, где R имеет 8-10 атомов углерода с весовым соотношением 5-10%, а после
реэкстракции галли  осуществл ют процесс очистки, включающий следующие этапы:
- первую очистку и концентрирование галли  осаждением гидроокиси галли  в восстановительной среде, фильтрацию,
промывку и повторное растворение гидроокиси галли  в сол ной кислоте с образованием хлорида галли : GaCla;
- вторую очистку и концнетрирование галли  экстракцией из раствора хлорида
галли  органическим раствором, состо щим
из смеси трибухилфосфата спирта Се-Сии т желого ароматического растворител , затем элюирование в воде органического раствора , насыщенноготаллием, дл  получени 
кислотного раствора концентрированного и очищенного хлорида галли ;
- электролиз очищенного и концентрированного раствора хлорида галли  с целью получени  высокочистого металлического
галли  (99,99%).В процессе исследований по экстракции галли  на пористой смоле в сильно щелочной среде были зарегистрированы ру- зультаты на уровне способности фиксации
галли  на смоле с непол рными пористыми смолами на полистирольной основе, известной на рынке под наименованием XAD 1180 фирмы Duolite international. Этот тип смолы, пропитанной в определенных услови х, может фиксировать за несколько часов конта к- та, несмотр  на свою гидрофобную и непол рную природу, по меньшей мере, 3 г галли  на литр смолы без разрушени  ста- ционарной ионообменной фазы, причем непосредственно из раствора алюмината .натри , отбираемого из цикла Байера после этапа, где часть окиси алюмини  осаждаетс . Пропитка микропористой смолы, XAD 1180 осуществл етс  смесью с раствором,
состо щим из экстрагента, которым  вл етс  7-алкил-8 -гидроксихинолин. известный на рынке под наименованием Kelex 100, эта- нола в качестве растворител  и поверхностно-активного агента, которым  вл етс 
хлорид четвертичного аммони , отвечающий формуле НзСНзС, где R имеет 8-10 атомов углерода. Этот поверхностно-активный агент имеет коммерческое наименование ADOGEN 464 фирмы SHEREX CHEMICAL С°. Использование этого смачивающего агента создает экономический эффект, поскольку после пропитки экстра- тентом Kelex 100 и после сушки, удал ющей растворитель, смола подвергаетс  гидрата- ции в водной среде. Кроме того, смолу мож- но использовать без дегазации в вакууме, как это обычно делаетс .
Количество агента экстракции определ етс  в зависимости от объема пропитываемой смолы и, предпочтительно, должно составл ть 150-400 г Келекса 100 на литр сухой смолы марки XAD 1180,
По отношению к определенному таким образом весу Келекса 100 адаптируют количество поверхностно-активного вещества АДОГЕН 464, которое, предпочтительно, должно составл ть 5-15 вес.%. Пропорци  Келекса в этаноле не  вл етс  критической и она регулируетс  таким образом, чтобы объем раствора был достаточным дл  хоро- шего смачивани  смолы..
Гидратированна  и готова  к применению смола помещаетс  в колонну и вводитс  в контакт с промышленным раствором алюмината натри , оторанного в цикле Бай- ера после так называемого этапа разложени , при котором осаждаетс  часть окиси алюмини  в растворе. Раствор алюмината .натри , выдерживаемый при температуре 30-60°С, предпочтительно около 50°С, на- гнетаетс  в колонну смолы с часовым дебитом пор дка 2-10 кажущихс  объемов смолы, содержащейс  в колонне.
Содержание галли  в промышленных растворах алюмината натри  обычно со- ставл ет 150-500 мг/л, концентраци  гидроокиси натри , выраженна  в Na20, измен етс  от 100 до 220 г/л, а концентраци  измен етс  от 50 до 130 г/л.
Продолжительность нагнетани  раство- ра через слой смолы составл ет 4-12 ч дл  растворов, содержащих 200-300 мг галли  на литр, а количество фиксированного галли  составл ет 3-4 г/л смолы. Селективность разделени  галли  и алюмини   вл етс  высокой, так как весовое соотно- шение AI/Ga, обычно составл ющее в растворе 200-500, понижаетс  до 0,,0 в смоле, зафиксировавшей галлий.
Перед элюированием смола промыва- етс  в 1-3-кратном объеме воды. Промывочна  вода, насыщенна  алюминатом и свободной гидроокисью натри , рециркулм- руетс  в схему Байера. Элюирование осуществл етс  2 раза раствором сильной кислоты, при температуре около 50°С. предпочтительно раствором серной кислоты с концентрацией, сначала составл ющей 0,7- 1,2 н., дл  удалени  основной части зафиксированного алюмини , и затем с
концентрацией 4-7 i-i. дл  экстракции и растворени  галли . Окончательна  промывка смолы осуществл етс  в 1-3-кратном объеме воды, основна  часть которой рециркули- руетс  в верхнюю ступень.,
В кислый раствор элюировани , содержащий галлий в пропорци х 1-20 г/л, но также примеси в виде алюмини  (А 1 г/л), железа (Fe 100 мг/л), цинка (Zn ТО мг/л), натри  (Na 60 мг/л), могут добавл тьс  на этой стадии в любой пропорции кислые загр зненные растворы внешнего происхождени , имеющие аналогичные концентрации галли  и поступающие от других способов рекуперации галли , такие как кислые растворы экстракции галли  жидкость/жидкость из содержащих его щелочных растворов и кислые растворы химического взаимодействи  с галлийсо- держащими отходами на базе арсенида галли .. ..
Полученный кислый раствор галли , при условии содержани  свободной серной кислоты , предварительно нейтрализуют известковым молоком или молоком карбоната извести до р Н 2 и при температуре около 60°С дл  осаждени  ионов 5См - в состо нии сульфата кальци , который удал етс  путем, например, фильтрации.
Эта предварительна  нейтрализаци  известковым молоком или молоком карбоната извести/ менее дорогосто щим, чем гидроокись натри , позвол ет разделить не- которые остаточные количества органических веществ, обычно в состо нии следов, которые фиксируютс  на твердых частицах осадка, .
. В этом случае раствор галли , не содержащий свободной серной кислоты, смешивают с кислыми рециркулирующими растворами, частично освобожденными от галли  в форме хлорида, поступающего от этапов очистки, концентрировани  и электролиза . Полученный кислый раствор галли  нейтрализуетс  гидроокисью натри  до рН - 4 в присутствии восстановител  тиосульфата натри  дл  осаждени  гидроокиси галли  Сз(ОН)з. а основные металлические примеси в двухвалентном состо нии, такие как железо и цинк, остаютс  в растворе. После фильтрации и промывки осадок гид-- роо:-:иси галли  повторно раствор ют посредством концентрированной НС в состо нии .
Может образовыватьс  нерастворимое оединение элементарной серы, которое, дал ют путем фильтрации. На этой стадии тмечаетс  значительна  очистка галли  в рзстоорй, так как, по сравнению с кислым раствором галлил поело элюировани  смолы , содержани  цинка и железа относительно галли  соответственно дел тс  на 97 и 47.
На следующем этапе кислый раствор хлорида галли  вступает в контакт при температуре окружающей среды с органическим раствором, образованным смесью трибутилфосфата и спирта, содержащим обычно 8-13 атомов углерода, причем эти компоненты растворены в т желом ароматическом растворителе. Наилучша  эффективность этого органического раствора экстракции достигаетс  при следующем весовом соотношении, %:.
25 - трибутилфосфат, 10 - изотридека- нол, 65-т желый ароматический растворитель , продаваемый фирмой ШЕЛЛ ФРАНС под зарегистрированным товарным знаком РЕЗЕКО(РЕ ЕХ).
Дл  того чтобы этот этап коицентриро- вани  галли  был бы также этапом дополнительной очистки, определ ющим  вл етс  насыщение органической фазы галлием таким образом, чтобы в водной фазе было в возможно большей пропорции менее ком- плексообразующих металлических примесей в виде Fe, Zn, AI. Указанный органический раствор с регулированием соответствующих объемов органической фазы и водной фазы с учетом концентрации галли  в кислом растворе хлорида галли  позвол ет насыщать галлием органическую фазу без по влени  третьей фазы. Так, например дл  концентрации галли  в водной фазе, по меньшей мере, 30 г/л, соотношение объем органической фазы/объем водной фазы 0,8,
В ходе этой экстракции насыщенна  галличем органическа  фаза, называема  первый экстракт, элюируетс  водой дл  образовани , с одной стороны, органической фазы или органического раствора, регенерированного и повторно использующегос  после промывки, и, с другой сторо- ны, первый элюат водного характера с. рН 2 с сильной концентрацией галли  (100 г/л - 130 г/л). На этой стадии весовые содержани  примесей в галлии соответственно составл ют:
Fe 50 ррм,Zn 1 ррм, AI 100 ррм.
Очистка может быть улучшена путём добавлени  одного промежуточного этапа промывки между экстракцией галли  органической фазой на базе трибутилфосфата и его элюированием чистой водой. Эта промывка насыщенной органической фазы осуществл етс  противотоком аликвотной частью насыщенной галлием водной фазы, еще называемой первым водным элюатом. поступающим от последующего этапа элюировани . На каждом этапе промывки отмечаетс , что примеси, включа  трехвалентное железо, раздел ютс  благодар  водной фазе , в то врем  как галлий слабо или совсем
не переноситс ,
После промывки противотоком насыщенна  галлием аликвотна  часть водной фазы смешиваетс  с кислым раствором хлорида галли , поступившим с верхней части,
0 перед экстракцией органическим раствором . В отличие от простой экстракции - элю- ировани  без промывки, осуществленной по примеру 1, фигура 2, эффект очистки  вл етс  кумул тивным и экспоненциально
5 увеличиваетс  в зависимости от количества промывочных ступеней.
В сравнении с обычными кислыми промывками при экстракции жидкость/жидкость с потреблением кислот различной
0 концентрации в зависимости от промываемого элемента, при одноверменном воздействии на небольшое количество элементов и с получением побочных продуктов, использованный способ промывки не потреб5 л ет реактивов, но оказывает общее действие на примеси;
В зависимости от того, осуществл ют или не осуществл ют эту промежуточную промывку противотоком органического рас0 твора перед элюированием водой, следова- . тельно, используетс -фракци  или весь первый водный элюат с рН 2, насыщенный галлием в состо нии хлорида, дл  производства металлического галли  с чистотой
5 4N путем электролиза на жидком катоде из галли . Обедненный галлием электролит (10-30 г/л) рециркулируетс  на этапе осаждени  гидроокиси галли  с рН 4.
Обедненный галлием кислый раствор
0 после первой экстракции органическим раствором , который назван первый рафинат и который может содержать г/л галли , подвергаетс  второй экстракции при темпе-5 ратуре окружающей среды, органическим
5 раствором с посто нным регулированием соответствующих объемов органической фазы и водной фазы с учетом содержании галли  в первом рафинате. В результате получают второй рафинат, полностью осво0 божденный от галли , который нейтрализуют перед удалением, и насыщенную галлием органическую фазу или второй экстракт , который элюируетс  водой. Получают регенерированную органическую фазу,
5 котора  повторно используетс  после промывки , и водный кислый второй элюат, содержащий около 30 г галли  на литр.
Этот второй элюат рециркулируетс  как обедненный электролит на этапе осаждени  гидроокиси галли  с рН - 4.
Следовательно, способ извлечени  и очистки галли  из промышленного раствора алюмината.натри л включает последовательно операции, схематически показанные на фиг.1.
A) Получение и пропитка смолы ХАД 1180 Келексом 100 в смеси с растворителем и поверхностно-активным веществом.
Б) В ведение в контакте промышленным щелочным раствором 1 и фиксаци  галли .
B) Двойное элюирование галли  сильной кислотой на смоле, который переходит в кислый раствор 2 длл возможной смеси с другими кислыми растворами 3 наружного происхождени  дл  получени  конечного раствора 4.. .
Г) Перва  очистка и концнетраци  посредством:
а) возможной предварительной нейтрализации серных растворов 4 и смешиваний с рециркулированными, обедненными галлием растворами 7 и 9.
б) осаждени  Оа(ОН)з с рН 4.
в) растворение осадка посредством IICI с получением раствора 5.
Д) Втора  очистка и концентраци  посредством:
а) первой экстракции растовра 5 посредством насыщени  галлием органического раствора на базе трибутилфосфата с получением, в известных случа х, первого экстракта и первого рафината 8.
б) первого элюировани  водой первого экстракта с получением насыщенного галлием первого элгоата 6 дл  электролиза.
Е) Электролиз элюата б с рециркул цией , на этапе Г)- обедненного электролита 7 и производство галли  10 с чистотой 4N.
Ж) Рекупераци  обедненного галлилем первого рафината 8 в сочетании с:
а) второй экстракцией рафината 8 органическим раствором на базе трибутилфосфата с получением второго экстракта и второго обедненного галлием рафината.
б) вторым элюированием водой второго экстракта с получением злюата 9, содержащего галлий, и с рециркул цией н а этапе Г.
Так как способ  вл етс  циклическим, некоторые потоки рециркулируют от предыдущего опыта и обозначают буквой а, а в то врем  как те же самые потоки, полученные в описанном примере, обозначают буквой в. Идентичность или близость значений дл  потоков а и в получают тогда, когда циклы воспроизвод т в устойчивом режиме. 25 л адсорбирующей смолы ХАД 180 смешивают и перемешивают в течение 15 мин с 20 л раствора следующего весового состава: КЕЛЕКС 100 - 6,25 кг; АДОГЕН 464 (хлорид четвертичного аммони )- 0,62 кг; 95%-ный этанол - в количестве , достаточном дл  20 л. Увлажненную таким образом смолу медленно высушивают
при ручном перемешивании, посредством
5 тепла от песчаной ванны при температуре около 70°С. Сухую смолу, насыщенную Келексом 100 и Адогеном464, ввод т в контакт с дистиллированной водой. Отмечают, что зерна легко гидратируютс  и  вл ютс  теку0 чими. Следовательно, достаточно небольшого количества Адогена 464, 10% от массы Келекса 100, дл  обеспечени  отличной сма- чиваемости зерен смолы. Гидратированную таким образом смолу помещают в колонну и
5 занимают обьем в 28 л на высоту 1 м; ее удерживают на месте с помощью двух решеток из полиэфирной сетки, Затем, 1000 л раствора 1, полученного от разложени  цикла Байера и выдерживаемого при темпера0 туре 50°С, нагнетают через смолу в течение 6 ч с расходом около 167 л/ч. Этот же самый расход сохран ют дл  всех растворов, кото рые должны пройти через смолу. Разложившийс  раствор 1 имеет следующий
5 химический состав, г/л: NazO 190; А120з 109; Ga 0,2383. На выходе колонны делают анализ среднего раствора 13 объемом 1000 л и наход т, г/л: Na20 186, А120з 106; Ga 0,156. Из 1000 л раствора зафиксировали
0 82,30 г галли , что соответствует 34,5% галли , содержащегос  в растворе. С другой стороны, весовое соотношение Са/А120з
пор дка 0,218% после фиксации уменьшилось до 0,147%.
5 Затем через колонну пропускают 60 л промывочной воды. Собирают первую фракцию 12 из 30 л с общим содержанием NaaO 102 г/л, предназначенную дл  подачи в цикл 14 Байера вместе с ранее собранными 1000 л .
0 13. Вторую фракцию 15 из 30 л, содержащую только 9 г/л Na20, собирают в схеме Байера на соответствующей промывочной ступени. Затем, осуществл ют первое элюирование смолы посредством 45 л раствора 16, выдер5 живаемого при температуре 50°С и содержащего всего, 45,22 г/л H2S04,4 0,133 г/л AI; 43 г/л свободной . Этот раствор образуют из смеси 30 л раствора 17а, содержащего 12,67 г/л H2S04; 15 л раствора 18а,
0 содержащего, всего 26,67 г/л . 20 г/л свободной H2S04 и 0,4 г AI и 1364 г92%-ной/ серной кислоты 19.
На выходе колонны собирают 45 л раствора 2.0, содержащего в среднем всего,
5 H2S04 35,55 г/л; свободна  HaSO 24 г/л, А 1,69 г/л; NaaO 0,09 г/л; Ga следы. Второе элюироэание смолы осуществл ют посредством 30л раствора 21, выдерживаемого при температуре 50°С и содержащего всего H2S04 250 г/л, свободной H2S04
248,7 г/л; Ga 0,467 г/л и полученного из смеси 6,2 кг 92%-ной HaSCM 22 и 27 л р аствора 23а, содержащего: H2S04 всего 66,555 г/л; свободна  N2864 65,2 г/л; Ga 0,519 г/л. Выход щие из колонны первые 15 л составл ют раствор 18в. Собранный затем средний раствор 2  вл етс  смесью из 15 л, перемещенных в конце элю- ировани , и 15 л первых; перемещенных в начале конечного промывани , и содержит: H2S04, всего - 175,3 г/л; свободна  H2S04 167,7 г/л; Ga 2,743г/л; Д 0,28 г/л; Fe 50 мг/л; Zn 3,1 мг/л; Na 39 мг/л.
Следовательно, на этой стадии, количество элюированного галли  составл ет 82,29 г, а потер  галли  по отношению к зафиксированному галлию составл ет только 0,1г.; .
Конечную промывку смолы осуществл - ют с помощью 87л воды 25 при температуре 50°С. После сбора упом нутых первых 15 л, втора  фракци  из 27 л составл ет раствор- 23в, который должен рециркулироватьс .
Собранна  на выходе колонны треть  фракци  имеет объем 30 л и составл ет ре- циркулированный раствор 17. Четверта  и последн   фракци  б имеет облъем 15 л и содержит Н2$04 4,67 г/л, Этот раствор удал ют вместе с раствором 20, полученным от элюировани  № 1, после нейтрализации известн ком 24. -:..;
Сернокислый раствор 2, предназначенный дл  производства галли , довод т до температуры 60°С в перемешиваемом реакторе . В реактор медленно и непрерывно, ввод т известковое молоко 27 до тех пор, пока рН смеси не достигнет 2. Полученную суспензию 28 фильтрую т в вакууме, а осадок промывают 50 л гор чей воды 29. Высушенное твердое вещество 30 составл ет сульфат кальци , весит 39,1 кг и содержит 7,7 ррм Ga. Фильтраты объедин ют дл  составлени  раствора 31 объемом 83,5 л, содержащего: Ga 0,982 г/л; H2S04. всего 4,44 г/л; свободна  H2S04 0,63 г/л; Fe 53 мг/л: А 0,1 г/л;2п.имг/л.
Следовательно, на этой стадии количество галли  составл ет 81,99 г, что отражает потерю 0,30 г по отношению к галлию, содержащемус  в кислом растворе элкрйрова- ни , потерю, котора  соответствует галлию, выделенному в осадке сульфата кальци .
Затем раствор 31 нагревают до температуры 60°С в реакторе с перемешиванием вместе с рециркулированным раствором 7а объемом 1 л с содержанием: Ga 18 г/л; HCI, всего 33 г/л, а также с другим рециркулированным раствором 9а объемом 0.6 л, содержащим: Ga 50 г/л; HCI, всего 92 г/л. 8 эту смесь добавл ют 1086 г 20,8%-ного
раствора 32 едкого натра и 2 л водного раствора 33 (50 г/л, Ыа2$20з 5Н20); добавка едкого натра соответствует получению рН 4. Полученный таким образом осадок ЗА,
состо щий в основном из гидроокисей галли  и алюмини , фильтруют в вакууме и промывают 7 л чистой воды 37. Фильтрат 16 удал ют, а осадок 35 массой 1,6 кг раствор ют посредством 3,215 кг 32%-ной хлористоводородной кислоты 36. Отфильтрованный хлористоводородный раствор 5 имеет объем 4,33 л и содержит: Ga 30 г/л; HCI, всего 237,4 г/л; свободна  HCI 182 г/л; Fe 115 мг/л; Zn 0,35 мг/л; AI 1,9 г/л.
Отмечают, что железо и цинк были очищены в значительных пропорци х по отношению к раствору 2; это  вл етс  результатом условий осаждени  Са(ОН)з к рН 4 и в восстановительной среде тиосульфата, так как в этихуслови х валентные металлы 2 не осаждаютс  ниже рН 6.. В этом случае органический раствор 38а, содержащий, мае.: трибутил- фосфат 25%; изотридеканол 10%; РЕ ЕХ (т желый ароматический растворитель ) 65%, используют дл  непрерывной
экстракции предыдущий раствор 5 с п оМощью работающей в противотоке батареи
из 3 смесителей/осветителей. Соотношение
фаз регулируетс  таким образом, чтобы 4,33
л водной фазы соответствовали 3,25 л органической фазы. Эту операцию экстракии, как и последующие операции, выполн ют при температуре окружающей среды. Полученный рафинат 8, объемом 4 л, содержит:
Ga 7,57 г/л, Соответствующий экстракт 45 объемом 3,5 л содержит: Gа 28,5 г/л, что соответствует з начению, близкому к насыщению органической фазы. Этот экстракт элюируют водой 46 из расчета 0,82 л воды
на 3,5 л посредством 4 ступеней смесителей/осветителей в режиме противотока. Водный элюат 6 с рН 2 и объемом 0,835 л содержит: Ga 119 г/л; HCI, всего, 215 г/л Fe 4 мг/л; Zn 0,1 мг/л; AI 1 мг/л.
Следовательно, отмечают, что железо и цинк подверглись новой очистке благодар  особым услови м экстракции; эти два элемента были бы полностью извлечены, если бы трибутилфосфат не был использован в описанных услови х.
Именно этот раствор 6 используют дл  производства 81,4 г металлического галли  10 с чистотой 4N путем электролиза на катоде из жидкого Ga после прохождени  тока
20 А в течение 10 ч 30 мин. Частично использованный электролит составл ет раствор 7в, подлежащий рециркул ции при осаждении гидроокисей. С другой стороны, полученный водный раствор или рафинпт 8. ещё
содержащий галлий, подвергают экстракии в два этапа противотоком с помощью 1,6 л органической фазы 40а такого же состава, что и 38а на 4 л раствора 8. Обедненный галлием рафинат 11, содержащий весь алюминий , составл ет элюент, подлежащий нейтрализации перед удалением. В этом случае соответствующий экстракт 39 элюи- руют водой 42 в 2 ступен х противотоком при соотношении фаз пор дка 0,6 л воды на 0,6 л органической фазы или экстракта 39. Водный элюат составл ет раствор 9в, подлежащий рециркул ции. Так как это элюиро- вание, как и предыдущее, приводит к получению регенерированных органических фаз 43 и 44, эти последние смешивают дл  промывки раствором NaaCOz при 5%- ном.содержании, затем посредством примерно 10%-ной HCI перед повторным распределением в направлении двух описанных экстракций в виде потоков 38 и 40.
Если в конечном балансе материала считать, что рециркулированные потоки 7 и 9 имеют идентичный состав в устойчивом режиме от одной опеации (а) к другой операции (в), количество галли , использованного перед этапом осаждени  Са(ОН)з, составл ет, следовательно, 81,99 + 30+ 18 - 129,99 г, в то врем  как в конце последовательных этапов осаждени , кислого растворени , экстракции посредством трибутилфосфата, элюированй  и электролиза количество полученного галли  составл ет 81,4 + 30 + 18 129,40 г, т.е. потер  0,59 г.
Общие потери по отношению к исходным зафиксированным 82,30 г на пропитанной смоле составл ют, следовательно, 0,01 + + 0,30 + 0,59 0,90 г и общий выход галли  от этапа экстракции до конечного этапа получени  металлического галли  чистотой 99,99 составл ет, следовательно:
1007(82,30 - 0,90) (82,30)/ 98,90%
Пример 2..В этом примере описываетс  вариант промывки противотоком перед элюированием водой, насыщенной галлием органической фазы на базе трибутилфосфата . Этот вариант, позвол ющий осуществл ть более глубокую очистку растворов хлорида галли , предназначенных дл  электролиза,  вл етс  особенно интересным дл  обработки смешанных растворов галли , поступающих от верхних ступеней и образованных смесью промышленного раствора 2 (фиг.2), по способу Байера , со значительной пропорцией растводов внешнего происхождени  27 (фиг.2). в виде хлористоводородных растворов отходов галли  на базе арсенида галли . Эти растворы ввод гспецифические примеси , такие как As. или случайные примеси в
виде Си, которые добавл ютс  к основным
примес м, которыми  вл ютс  Fe, Zn, A, Na.
Согласно фиг.З, смешанный раствор
5 этого происхождени  после добавлени  ре- циркулирующих из верхней части растворов хлорида галли  7 и 9 образует раствор 5, концентраци  галли  в котором составл ет 40,9 г/л, а концентраци  примесей указаны
0 в табл.1.
Этот раствор 5 смешивают с потоком 6А, который поступает от промывки 1 насыщенного галлием органического раствора 45 и образует раствор 5А, концентраци  гал5 ли  в котором составл ет 51,1 г/л со следующими основными примес ми: Ре 0,133г/л. Ма-0,41 г/л и А - 3,2 г/л.: : . Этим раствором 5А непрерывно питают первую батарею смесителей/осветителей,
0 содержащую одну зону из 4 ступеней экстракции , одну зону из 4 ступеней промывки и одну зону из 5 ступеней элюированй , где его ввод т в контакт с регенерированным органическим раствором 38 с соотношени5 ем объема органического раствора к объему раствора хлорида галли  пор дка 0,8. Рафииат 8, выход щий из зоны экстракции, намеренно без выделени  галли  подают на вторую батарею экстракции, содержащую
0 одну зону из 3 ступеней экстракции и одну зону из 2 ступеней повторной экстракции, где на выходе, согласно фиг.2 и 3, собирают, с одной стороны, второй рафинат 11, на этот раз с удалением галли  и содержащий зна5 чительную ф ракцию примесей раствора 5, с другой стороны, рециркулированный в верхней части водный второй элюат 9. Кроме того, насыщенный галлием органический раствор 45 или первый экстракт после
0 промывки противотоком аликвотной частью 6В водного элюата 6 приводит к получению промытого раствора 45А, который после элюированй  водой дает раствор 6С, предназначенный дл  электролиза после отбора
5 аликвотной части 6В.
Содержание примесей, относительно гапли , в водном элюате 6С с концентрацией Ga 110 г/л указаны в табл.2. В качестве сравнени  указываютс  содержани  в
0 ррм примесей относительно галли  в загр зненном растворе 5 хлорида галли  (табл.1), а также в водном элюате 6, непосредственно поступившим от экстракции 1 и, следовательно, не прошедшим промежуточ5 ную промывку противотоком, как в примере 1.
Отмечаетс  значительное уменьшение содержание примесей и. в частности, железа при осуществлении промежуточной промывки , ;-- :; . г ..
Фор мула изобретени 

Claims (8)

1. Способ извлечени  галли  из промышленного раствора алюмината натри  процесса Байера, включающий пропитку непол рной гидрофобной микропористой смолы на полистирольной основе раствором 7-алкил-8-гидрокси-хинолина в летучем растворителе в пропорции (150-400) г/л сухой смолы, отгонку растворител  и контактирование смолы с исходным раствором алюмината натри , отбираемым из цикла Байера при 30-60°С и содержащим 150- 500 мг галли /Т л раствора, 100-200 г NazO на 1 л раствора и 50-130 г растворенного на 1 л раствора, промывку насыщен- ную галлием смолы водой и двукратную об- работк у ее раствором серной кислоты с концентрацией, сначала 0,7-1,2 н, затем концентрацией 4-7 н. с получением реэкст- ракта галли , отличающийс  тем, что, с целью повышени  эффективности процесса и очистки галли , пропитку смолы ведут в присутствии поверхностно-активного агента типа четвертичного хлорида аммони  общей формулы НзСНзС, где RS имеет 8-10 атомов углерода с массовым соотношением 5-10%, а реэкстракт галли  подвергают стадийной очистке: на первой стадии - осаждением гидроокиси галли  в восстановительной среде, фильтрацией, промывкой и повторным растворением осадка гидроокиси галли  в сол ной кислоте с образованием хлорида галли , на второй стадии - концентрированием галли  экстракцией из раствора хлорида галли  органическим рас- твором. состо щим из смеси трибутилфос- фата, спирта Св-Сиз и т желого ароматического растворител , с последующим элюированием водой органического раствора, насыщенного галлием, с получе- нием кислотного раствора концентрированного и очищенного хлорида галли  и после очистки провод т электролиз концентрированного раствора хлорида галли  с получением высокочистого металлического галли .
2. Способ по п.. 1.отличающийс  тем, что поверхностно-активный агент, используемый при пропитке, представл ет собой смесь хлоридов триоктилметиламмо- ни , тринонилметиламмони  и тридецилам- мони .
3. Способ по п.1,отличающийс  тем, что контактирование пропитанной смолы ведут 4-12 ч с раствором алюмината натри , циркулирующего при температуре близкой к 50°С, и с расходом 2-10 объемов используемой смолы в 1 ч.
4. Способ по п.1.отличающийс  тем, что кислотные растворы галли  после реэкстракции, содержащие серную кислоту, перед первой стадией очистки нейтрализуют известковым молоком с осаждением сульфата кальци  и с отделением его филь- тарцией.
5. Способ по пп.1 и 4, о т л и ч а ю щ и й- с   тем, что кислотные растворы галли  после нейтрализации свободной серной кислоты смешивают с рециклированными растворами, частично обедненными по галлию , поступающими после очистки, концен- трировани  и электролиза, нейтрализуют гидроокисью натри  в присутствии тиосульфата натри  дл  осаждени  при температуре приблизительно 60°С гидроокиси галли  с отделением ее декантацией и/или фильтрацией и растворением сол ной кислотой .
6. Способ по п.1,отличающийс  тем, что на второй стадии очистки и кон центрировани  кислотный раствор хлорида галли  контактируют при окружающей температуре с органическим раствором, образованным смешением 25 мас.% трибу- тилфосфата, 10 мас..% спирта Ca-Ci3 и 65 мас.% т желого ароматического растворител .
7. Способ по п.6, отличающийс  тем, что отношение объема органического раствора к объему кислотного раствора хлорида галли  устанавливают приблизительно 0,8.
8. Способ по п.1,отличающийс  тем, что водный элюат, полученный на второй стадии очистки и концентрировани  подвергают электролизу с использованием катода;из жидкого галли  дл  получени  металлического галли  высокой частоты и эле ролитического раствора, обедненного галлием с рециркул цией его путем смешивани  с раствором хлорида галли , полученного на первой стадии очистки и концентрировани .
Таблица 1
ПропитксПк
Ц Фиксаци  |б
3/идиро6ш/Г|б
ю ш
Таблица 2
CD
Cs|
ГЭ
31
ом
cvt
Ox)
I I
1
ГТ)
СЭ cvi
Q OJ
C4J
SIM
eoj
3
«s
00 M.
evi
c
&
Csl
o3
CD
I
5
I
SU884355838A 1987-06-02 1988-06-01 Способ извлечени галли из промышленного раствора алюмината натри процесса Байера RU1813111C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8708013A FR2616157A1 (fr) 1987-06-02 1987-06-02 Procede d'extraction et de purification du gallium des liqueurs bayer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1813111C true RU1813111C (ru) 1993-04-30

Family

ID=9351848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884355838A RU1813111C (ru) 1987-06-02 1988-06-01 Способ извлечени галли из промышленного раствора алюмината натри процесса Байера

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5102512A (ru)
EP (1) EP0297998B1 (ru)
JP (1) JPS644435A (ru)
CN (1) CN1015437B (ru)
AT (1) ATE62466T1 (ru)
AU (1) AU604325B2 (ru)
BR (1) BR8802654A (ru)
CA (1) CA1337021C (ru)
DE (1) DE3862346D1 (ru)
ES (1) ES2021870B3 (ru)
FR (1) FR2616157A1 (ru)
GR (1) GR3001757T3 (ru)
HU (1) HU209448B (ru)
IE (1) IE61367B1 (ru)
IN (1) IN169596B (ru)
RU (1) RU1813111C (ru)
YU (1) YU46913B (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1012812B (zh) * 1986-01-31 1991-06-12 三菱化成株式会社 镓的回收方法
FR2605646B1 (fr) * 1986-10-24 1989-04-21 Pechiney Aluminium Extraction du gallium des liqueurs bayer a l'aide d'une resine adsorbante impregnee
DE3814916A1 (de) * 1988-05-03 1989-11-16 Int Gallium Gmbh Verfahren zur gewinnung von gallium
JPH02310326A (ja) * 1989-05-23 1990-12-26 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 貴金属液中からの金の分離回収法
BE1004149A3 (nl) * 1990-04-27 1992-09-29 Acec Union Miniere Extractie van metalen door ionenuitwisseling.
US5187967A (en) * 1991-09-16 1993-02-23 General Electric Company Laser trimming of forgings
NL1015961C2 (nl) * 2000-08-18 2002-02-19 Akzo Nobel Nv Toepassing van een adsorbens voor de verwijdering van vloeibare, gasvormige en/of opgeloste bestanddelen uit een processtroom.
FR2813615A1 (fr) * 2000-09-07 2002-03-08 Metaleurop Sa Procede d'extraction du gallium
CN100396804C (zh) * 2005-12-09 2008-06-25 韶关市华韦实业有限公司 用萃取-电解法从冶炼铅锌矿尾渣中提取金属镓的方法
CN102071328A (zh) * 2010-12-09 2011-05-25 中国铝业股份有限公司 一种树脂吸附法生产的次品镓的提纯方法
CN102021334A (zh) * 2010-12-15 2011-04-20 中国铝业股份有限公司 拜耳法种分母液中提取镓和钒的方法
CN103388159B (zh) * 2012-05-11 2016-08-03 格林美股份有限公司 一种从含氮化镓废弃物中回收镓的方法
JP5992796B2 (ja) * 2012-10-23 2016-09-14 田中貴金属工業株式会社 貴金属の分離回収方法
CN103833057A (zh) * 2014-03-24 2014-06-04 连云港乐园新材料科技有限公司 一种高纯氧化铝的生产方法
JP6839694B2 (ja) 2018-12-17 2021-03-10 株式会社デンソー 酸化ガリウム膜の成膜方法
CN109439899B (zh) * 2018-12-25 2020-06-02 广东省稀有金属研究所 一种从锌置换渣硫酸浸出液中吸附分离镓的方法
RU2712162C1 (ru) * 2019-07-12 2020-01-24 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" Способ получения галлатного раствора
CN111778413B (zh) * 2020-07-03 2022-05-20 神华准能资源综合开发有限公司 一种基于树脂法从粉煤灰中提取镓的方法
KR20230053592A (ko) * 2020-08-20 2023-04-21 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 성막방법 및 원료용액
CN113003792A (zh) * 2021-04-17 2021-06-22 江苏国创新材料研究中心有限公司 一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法
CN114604882A (zh) * 2022-04-19 2022-06-10 四川顺应动力电池材料有限公司 一种粉煤灰生产氧化铝且辅料循环利用的方法
CN116272877B (zh) * 2022-09-08 2024-08-20 中国科学院城市环境研究所 一种碳吸附材料及其制备方法和用途
CN117051267B (zh) * 2023-10-11 2023-12-29 矿冶科技集团有限公司 一种乳状液膜萃取分离镓的方法

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB991613A (en) * 1960-11-28 1965-05-12 Asahi Chemical Ind Process for the recovery of gallium
US3637711A (en) * 1968-03-25 1972-01-25 Ashland Oil Inc Beta-alkenyl substituted 8-hydroxyquinolines
FR2365641A2 (fr) * 1976-09-27 1978-04-21 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
IL50120A (en) * 1976-07-25 1981-03-31 Yeda Res & Dev Process for the extraction of metal ions from solutions using polymer impregnated with extraction agent
US4169130A (en) * 1977-07-13 1979-09-25 Rhone-Poulenc Industries Liquid/liquid extraction of gallium values from highly basic aqueous solutions thereof
FR2411894A1 (fr) * 1977-12-15 1979-07-13 Rhone Poulenc Ind Procede d'extraction du gallium
GB2047564B (en) * 1978-03-27 1983-01-26 Bend Res Inc Separator membrane and process using such membrane for removing ions from an aqueous solution
FR2460276A1 (fr) * 1979-07-03 1981-01-23 Rhone Poulenc Ind Procede de traitement de melanges d'oxydes de terres rares et de gallium
US4389379A (en) * 1980-08-15 1983-06-21 Societe Miniere Et Metallurgique De Penarroya Process for selective liquid-liquid extraction of germanium
FR2495601A1 (fr) * 1980-12-05 1982-06-11 Rhone Poulenc Ind Procede de purification de solutions de gallium
US4297325A (en) * 1980-12-08 1981-10-27 Filtrol Corporation Method of producing pseudoboehmite from aluminum salt solutions
AU560201B2 (en) * 1981-09-17 1987-04-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Gallium recovery
JPS5858186A (ja) * 1981-10-03 1983-04-06 Agency Of Ind Science & Technol 塩化アルミニウム水溶液よりガリウムを分離濃縮する方法
JPS5896831A (ja) * 1981-12-02 1983-06-09 Sumitomo Chem Co Ltd ガリウムの回収法
FR2532295A1 (fr) * 1982-08-26 1984-03-02 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de sulfates ou sulfonates substitues
FR2532296B1 (fr) * 1982-08-26 1985-06-07 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores
JPS5954626A (ja) * 1982-09-21 1984-03-29 Sumitomo Chem Co Ltd 希土類元素及びガリウムの分離回収法
JPS59169933A (ja) * 1983-03-15 1984-09-26 Sumitomo Chem Co Ltd キレ−ト樹脂を用いるガリウムの回収方法
JPS59205431A (ja) * 1983-05-09 1984-11-21 Dowa Mining Co Ltd ＧａおよびＩｎ微量含有物質からのＧａおよびＩｎの回収方法
JPS59208031A (ja) * 1983-05-11 1984-11-26 Dowa Mining Co Ltd ＧａおよびＩｎ微量含有物質からの金属ＧａおよびＩｎの分離採取法
JPS59213622A (ja) * 1983-05-19 1984-12-03 Showa Alum Ind Kk ガリウムの回収法
JPS6042234A (ja) * 1983-08-11 1985-03-06 Mitsubishi Chem Ind Ltd ガリウムの回収法
CH655710A5 (de) * 1983-11-17 1986-05-15 Sulzer Ag Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium aus natriumaluminatloesung mit hilfe eines organischen extraktionsmittels.
JPS60166224A (ja) * 1984-02-03 1985-08-29 Mitsui Alum Kogyo Kk アルミニウム製錬ダストからのガリウムの回収方法
JPS6114129A (ja) * 1984-06-29 1986-01-22 Mitsui Alum Kogyo Kk アルミニウム電解発生ダストからガリウムを回収する方法
JPS6114127A (ja) * 1984-06-29 1986-01-22 Mitsui Alum Kogyo Kk アルミニウム電解発生ダストからガリウムを回収する方法
JPS6114133A (ja) * 1984-06-29 1986-01-22 Mitsui Alum Kogyo Kk アルミニウム電解発生ダストからガリウムを回収する方法
JPS61111917A (ja) * 1984-11-01 1986-05-30 Sumitomo Chem Co Ltd ガリウムの回収方法
DE3508041A1 (de) * 1985-03-07 1986-09-11 Preussag Ag Metall, 3380 Goslar Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen
JPS61286220A (ja) * 1985-06-10 1986-12-16 Sumitomo Chem Co Ltd 吸着剤によるガリウム成分の回収方法
JPS62153120A (ja) * 1985-09-13 1987-07-08 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 三塩化ガリウムの製造方法
US4728505A (en) * 1985-12-23 1988-03-01 Mitsui Aluminium Co., Ltd. Process for producing gallium-containing solution from the aluminum smelting dust
CN1012812B (zh) * 1986-01-31 1991-06-12 三菱化成株式会社 镓的回收方法
FR2603034B1 (fr) * 1986-08-22 1990-10-05 Penarroya Miniere Metall Procede de recuperation du gallium contenu dans une solution d'aluminate de sodium
FR2605646B1 (fr) * 1986-10-24 1989-04-21 Pechiney Aluminium Extraction du gallium des liqueurs bayer a l'aide d'une resine adsorbante impregnee
DE3814916A1 (de) * 1988-05-03 1989-11-16 Int Gallium Gmbh Verfahren zur gewinnung von gallium

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент СССР по за вке № 4203493, кл. С 22 В 58/00, 1986. *

Also Published As

Publication number Publication date
IE61367B1 (en) 1994-11-02
IN169596B (ru) 1991-11-16
US5102512A (en) 1992-04-07
EP0297998A1 (fr) 1989-01-04
IE881647L (en) 1988-12-02
ATE62466T1 (de) 1991-04-15
CN88103282A (zh) 1988-12-21
HUT48691A (en) 1989-06-28
AU1696788A (en) 1988-12-08
BR8802654A (pt) 1988-12-27
DE3862346D1 (de) 1991-05-16
ES2021870B3 (es) 1991-11-16
CN1015437B (zh) 1992-02-12
YU46913B (sh) 1994-06-24
CA1337021C (fr) 1995-09-19
YU106588A (en) 1990-04-30
HU209448B (en) 1994-06-28
AU604325B2 (en) 1990-12-13
EP0297998B1 (fr) 1991-04-10
FR2616157A1 (fr) 1988-12-09
GR3001757T3 (en) 1992-11-23
JPS644435A (en) 1989-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1813111C (ru) Способ извлечени галли из промышленного раствора алюмината натри процесса Байера
US4150976A (en) Method for the recovery of metallic copper
US4162294A (en) Process for working up nonferrous metal hydroxide sludge waste
FI93972C (fi) Menetelmä häiritsevien aineiden erottamiseksi arvometallielektrolyyttiliuoksista
US4599221A (en) Recovery of uranium from wet process phosphoric acid by liquid-solid ion exchange
US4401531A (en) Process for the production of electrolytic zinc or high purity zinc salts from secondary zinc raw-materials
JPH06199501A (ja) ヨウ素及び／又はヨウ化物を含有している組成物からのヨウ素回収方法
JP2882538B2 (ja) 排出液から硝酸塩及び／又は有機汚染物質の除去法
US6592830B1 (en) Treating niobium and or tantalum containing raw materials
US4317804A (en) Process for the selective removal of ferric ion from an aqueous solution containing ferric and other metal ions
EP0263539B1 (de) Verfahren zur Aufarbeitung von Rückständen aus der hydrometallurgischen Zink-Gewinnung
US5888462A (en) Method of solvent extraction of nickel sulfate solutions
US5082493A (en) Processing of carbon steel furnace dusts
CA2104736A1 (en) Process for high extraction of zinc from zinc ferrites
US6110377A (en) Process for recovering the sodium contained in industrial alkaline waste
CA1279197C (en) Cobalt recovery method
WO1992004474A1 (en) Removal of molybdenum from uranium-bearing solutions
US4108744A (en) Recovery of the zinc contained in the residual solutions obtained after electrolytic deposition
KR930007139B1 (ko) 갈륨을 함유하는 염기성 용액으로부터 갈륨의 회수방법
CN1261107A (zh) 由氟碳铈矿原料制取铈的除氟处理方法
US4405566A (en) Removal of uranium from sulphate solutions containing molybdenum
US5006319A (en) Process for removing iron, chromium and vanadium from phosphoric acid
JPH085676B2 (ja) ステンレス鋼の硫酸酸洗廃液より高純度硫酸鉄を回収する方法
US4649030A (en) Process for the purification of uraniferous and/or molybendiferous amino organic solutions which contain zirconium and/or hafnium among other impurities
RU2044785C1 (ru) Способ получения пятиокиси ванадия