RU1813012C - Способ приготовлени цеолитсодержащего катализатора - Google Patents
Способ приготовлени цеолитсодержащего катализатораInfo
- Publication number
- RU1813012C RU1813012C SU894614331A SU4614331A RU1813012C RU 1813012 C RU1813012 C RU 1813012C SU 894614331 A SU894614331 A SU 894614331A SU 4614331 A SU4614331 A SU 4614331A RU 1813012 C RU1813012 C RU 1813012C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite
- alumina
- hours
- catalyst
- nickel
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 64
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 239000000306 component Substances 0.000 claims 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 23
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 abstract description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 abstract 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007324 demetalation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- GNMQOUGYKPVJRR-UHFFFAOYSA-N nickel(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Ni+3].[Ni+3] GNMQOUGYKPVJRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/106—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/12—Noble metals
- B01J29/126—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/14—Iron group metals or copper
- B01J29/146—Y-type faujasite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
- C10G47/20—Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing other metals or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Использование: нефтепереработка. Сущность изобретени : кристаллический цёрлит V с содержанием оксида натри 0,1 мае.%, мол рным отношением оксида натри к оксиду алюмини 0,011 подвергают ионообменной обработке раствором нитра: та галли . Обработку ведут 12 ч в режиме фракционировки с дефлегмацией. После фильтрации продукт промывают и сушат : при 120°С 16 ч. Высушенный цеолит смешивают с гидроксидом алюмини (бемитом) или смесью алюмосиликата и глинозема, раствором нитрата никел и метэвольфра .мата аммони . Полученную смесь совместно измельчают в течение 0,45 ч и экструдйруют. Экструдаты сушат при 120°С 2 ч и прокаливают при 500°С 2 ч. Характеристика KataflnsaTopa: содержание галли 6,7 мас.%, никел 2,6 мас.%, вольфрама 8,2 мас.%, массовое отношение цеолита V и- глинозема 4:1. 2 з.п.ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относиТсй к способу получени цеолитных катализаторов, используемых в процессах гидроконйереии, в частности процессах гидрокрекинга.
Использование цеолитов в качестве катализаторов и/или носителей катализаторов признано давно, ив данной области знани раскрыто много способов усовершенствовани материалов на основе цеолитов , При исследовании и разработке цеолитов большое внимание удел етс физическому изменению природы и, возможно , свойств материалов на основ й итов, например, путем прокаливани в такЪ&з-ьк ваемом режиме самопропаривани или мокрого прокаливани , Известны методы
обработки ионами аммони на различных стади х метода получени цеолитов. Кроме того, цеолиты могут быть модифицированы путем их обработки определенными растворами солей металлов в сочетании с различ- ньшй видами предварительной или последующей обработки с тем, чтобы полученные цеолиты были бы в наиболее актив- :ной форме.
Известна модификаци цеолитов, при которой цеолит V натриевого типа замещают раствором аммониевой соли, аммоний- замещённый цеолит прокаливают, например, в режиме самопропаривани , и прокаленный продукт подвергают взаимодействию с кислым раствором алюминиеш
-А
CJ О
ю
GO
вой соли. Затем алюминийзамещенный цеолит вновь подвергают аммонийзамеще- нию.
Теперь обнаружено, что цеолитные катализаторы с представл ющими интерес свойствами могут быть получены путем ионообмена цеолитов, содержащих оксид малощелочного металла, с определенными сол ми металлов, с последующим без прокаливани , введением в ионообменный цеолит гидрирующего компонента никел и молибдена или вольфрама. Полученные таким образом катализаторы важны в качест- ве катализаторов гидрокрекинга.
Таким образом, изобретение предлагает способ получени цеолитных катализаторов , в котором цеолит V-типа, имеющий мол рное отношение оксида щелочного металла к оксмду алюминий как максимум 0,13, обрабатывают раствором соли многовалентного металла - галли или никел , и ввод т в этот ионообменный цеолит без обработки прокаливанием, гидрирующий компонент - никель и молибден или вольфрам.
Цеолиты V-типа, имеющие мол рное отношение оксида щелочного металла к оксиду алюмини как максимум 0,13, в частности содержание оксида натри как максимум 2% по массе, могут быть получены из V-це- олитов, содержащих оксид высокощелочного металла путем обработки в одну или несколько стадий раствором соли аммони с тем, чтобы уменьшить количество щелочного металла до желаемого уровн . Коммерчески доступные цеолиты, такие как Na - V, могут быть применены в качестве исходных материалов. Обычно Ма - V цеолиты могут содержать до 13,5%, приблизительно по массе оксида натри , Обработка аммониевой солью, например, аммонийхлоридом или аммонийсульфатом хорошо известна специалистам в данной области.
Следует отметить, что способ в соответствии с изобретением предлагает метод непосредственного получени цеолитного катализатора из цеолита V, содержащего осид малощелочного / металла, по существу без уменьшени размера элементарной чейки цеолита путем прокаливани после ионообмена раствором соли многовалентного металла, имеющей радиус катиона от 0,6 до 1.0 А. Численные значени радиусов ионов могут незначительно варьироватьс в зависимости от того, как их измер ют. Соли галли и никел , которые могут быть успешно применены, включают неорганические соли, такие как нитраты и суль- фваты, а также соответствующие галогенид ы. Предпочтение отдаетс использованию нитратов и хлоридов, в частности нитратов,
вследствие их водорастворимости, котора облегчает манипулирование с материалами, также есть возможность использовани (незначительного ) растворимых солей органических кислот/таких как формиаты, ацетаты и пропионаты. По желанию смеси двух или более солей металлов могут быть использованы в способе в соответствии с изобретением .
0 Количество используемых солей металлов может варьироватьс в широких диапазонах в зависимости от природы используемого металла. Обычно использу- ют растворы, содержащие от 0,005 до 2 моль
5 соли металла на 1 л воды; предпочтение отдаетс коицемтраци м от 0,01 до 1 моль на 1 л.
Исходный материал цеолита V содержит как максимум мол ркое отношение ок0 емда щелочного металла к оксиду
алюмини , равнее 0,13, предпочтительно
0,10. более предпочтительно 0,05 {которое
может быть получено ионообменной обра боткой цеолита V, содержащего более высо5 кое количество оксида щелочного металла). Исходный материал подве агат ионообме- ну с раствором, содержащим соответствующую соль (соли) металла. Йоиообмен может быть осуществлен посредством известной е
0 данной области методики. Если желательно, ионообмем может быть повторен несколько раз.
Ионообмен обычно осуществл ют при относительно низкой температуре, напри5 мер при . Хорошие результаты получены при проведении ионообменэ при 20-95°С. Ионоо&мен обычно осуществл ют в течение периода времени от 15 мин до 24 ч. Предпочтение отдают обработке, продол0 жающейс в течение периода времени от 30 мин до 6 ч.
В предлагаемом способе используют цеолиты, имеющие размер элементарной чейки от 24,19 до 24,65 А.
5 После ионообмена с подход щим соле- вым раствором металл-иона обработанные таким образом цеолиты подвергают обычно сушке перед тем, как их объедин ют с гйд- рогенизационным компонентом. Сушку
0 обычно осуществл ют путем осторожного нагревани материала при температуре в диапазоне от комнатной приблизительно до 200°С. Методику сушки можно осуществл ть на воздухе или с использованием инер5 тного газа, такого как азот. Также можно осуществл ть частичную сушку.
Прокаливание обычно осуществл ют .при температуре между 350 и 800°С, предпочтительно между-500 и 750UC, необ зательно в присутствии вод ного пара.
Продолжительность прокаливани может варьироватьс в широких диапазонах, от менее чем 30 мин до 24 ч, в зависимости от свойств используемого цеолита V.
Цеолиты, полученные ионным обменом с раствором соли металла, и необ зательно после сушки , не подвергают воздействию упом нутого прокаливани .
Пригодные дл гидрокрегинга катализаторы содержат, не счита один или более цеолитов и гидрирующий компонент, св зующее . Могут быть использованы такие св зующие, как кремнезем, глинозем, алюмосиликат , глины, диоксид циркони , цир- кониевосиликат, диоксид титана, боросиликат и их смеси. Предпочтительным св зующим вл етс глинозем. Пригодно использовать tO-95 мас.% св зующего. Предпочтительно, используют 15-75 мас.% св зующего.
В ионообменный цеолит ввод т гидрирующий компонент при помощи любого из- вестного в данной области метода. Предпочтительно данное объединение осуществл ть путем пропитки и, особенно, совместного измельчени . При совместном измельчении ионообменный цеолит смешивают с гидрогенизирующим компонентом (компонентами) и, необ зательно, св зующим , в присутствии воды, с тем чтобы получить экструдируемую пасту.
Предпочтение отдают введению в ионообменный цеолит гидрирующего компонента (компонентов) путем совместного измельчени ионообменного цеолита, гидрирующего компонента (компонентов) и св зующего.
Другой предпочтительный вариант осуществлени изобретени заключаетс в смешивании ионообменного цеолита со смесью оксидов огнеупоров, в частности со смесью алюмосиликата и глинозема. Присутствующий алюмосиликат впоследствии служит не только в качестве св зующего, но также в качестве аморфного гидроконверсионного (гид рок реки рующего) компонента. Содержание цеолита в комбинации цеолит (алюмосиликат) глинозем предпочтительно составл ет 5-80%. Содержание алюмосиликата в данной комбинации предпочтительно равно 5-80%, глинозем остальное.
Сырьевые материалы, которые могут быть подвергнуты способу конверсии углеводородов с использованием катализаторов в соответствии с изобретением, включают газойли, деасфальтированные масла, газойли, полученные в процессе коксовани , и другие термически крекированные газойли и неочищенные продукты, необ зательно полученные из битуминозных песков, сланцевого масла, процессов облагораживани или биомассы. Также пригодны комбинации различных сырьевых материалов .
5Можно было часть или все сырье подвергнуть одной или более стади м (гидро) обработки перед его использованием в процессе гидроконверсии. Часто наход т удобным подвергать сырье (частичной) гидрообра0 ботке. Когда необходимо переработать довольно т желое сырье, благопри тно подвергать сырье обработке (гидро) деме- таллированием.
Пригодные услови проведени процес5 са гидроконверсии включают температуру в диапазоне 250-500°С, давление до 300 бар и объемную скорость от .0,1 до 10 кг сырь на 1 л катализатора в 1 ч (кг/л.ч.). Можно пригодно использовать отношени
0 газ/сырье от 100 до 5000 нл/кг подаваемого материала. Предпочтение отдают процессу конверсии углеводородов, который осуществл ют при температуре 300-470°С, давлении 25-200 бар и объемной скорости 0,2-5
5 кг сырь на 1л катализатора в 1 ч. Предпочтительно , если отношение используемой системы газ/сырье составл ет 250-2000 нл/кг.
Изобретение иллюстрируетс следую0 щими примерами.
Пример 1. Кристаллический цеолит V, имеющий обычное содержание оксида натри 0,1 мас.%, мол рное отношение оксида натри к оксиду алюмини , равное
5 Q.011, и размер элементарной чейки 24,33. А, подвергают ионообменной обработке раствором (10 мл на 1 г кристаллического ал юм оси л и ката) 0,2 М нитрата галли (радиус Ga3+: 0,62 А). Ионообменную обработку
0 осуществл ют 1 ч в режиме фракциониров- ки с дефлегмацией. После фильтрации полученный продукт промывают и подвергают процессу сушки при 120°С в течение 16 ч. Высушенный цеолит смешивают с гидроок5 сидом алюмини (бемитом), раствором нитрата никел (4,75 г) и метавольфрама аммони (18,82 г в пересчете на WOa). Полученную смесь совместно измельчают в течение 0,45 ч и затем экструдируют с
0 получением экструдатов. Эти сформированные частицы сушат 2 ч при 120°С и нако- нец прокаливают в течение 2 ч при 500°С. Прокаленные экструдаты содержат 6,7 . мас.% Ga, 2,6 мас,% N1 и 8,2 мас.% W, вы5 численные как металлы на основе всего катализатора . Массовое отношение цеолита Х/ и св зующего в виде глинозема составл ет 4:1.
П р и м е р 2. Осуществл ют аналогичную методику, котора описана в примере 1,
с использованием того же цеолита V. однако с раствором нитрата никел в количестве 10 мл 1 М раствора нитрата никел на 1 г цеолита (радиус 0,69 А. После сушки ионообменного цеолита никельсодержа- щий цеолит (1,3 мас.% N1) подвергают той обработке, котора описана в примере 1 дл галлийсодержащего цеолита, получа прокаленный продукт, содержащий 3,7 мас.% N1 и 8.2 мас.% W, рассчитанные как металл на. основе всего катализатора. Массовое отношение цеолита V к св зующему в виде глинозема составл ет 4:1.
Сравнительный эксперимент. Осуществл ют методики, описанные в примерах 1 и 2. с использованием раствора нитрата алюмини в количестве 10 мл 1 .М раствора нитрата алюмини на 1 г цеолита. Радиус катиона AI составл ет 0,51 А. Полученный катализатор содержит 2,6 мас.% N1 и 8,2 мас.% W.
ПримерЗ. Данный пример показывает преимущества цеолитных катализаторов в соответствии с изобретением в процессе гидрокрекинга. Катализаторы примеров 1 и 2 (катализаторы 1 и 2, соответственно ) сравнивают с катализатором сравнительного эксперимента, катализатором 3 и катализатором 4, т.е. с использованием того же типа цеолита V, однако полученного без осуществлени релевантной стадии ионного обмена и полученного пропиткой прокаленных композиций цеолита V и глинозема . Катализатор 4 содержит 2,6 мае. % никел и 8,2 мас.% вольфрама на основе всего катализатора. Массовое отношение цеолита V и св зующего в виде глинозема составл ет 4:1,
Катализатор испытывают в гидрокрекинг-эксперименте с использованием углеводородного сырь , имеющего следующие характеристики:
С, мас.%86,2 Н, мас.% 13,8 d(70/4) 0,826 В зкость
(100°С)4,87сСт{А8ТМ-1-445) В зкость
(60°С)12.43 сСт (ASTM-1-445) RCT, мас.% 0,5 (ASTM-1-542) Начальна точка
кипени , °С205 10/20- 332/370 30/40 392/410 50/60 428/448 70/80 467/492 90 525 Конечна точка кипени , °С 598 Катализатор разбавл ют 0,2 мм частицами SIC при объемном соотношении 1:1.
Затем катализатор подвергают предварительному осернению. Последующий гидрокрекинг осуществл ют в следующем режиме работы:
Объемна скорость, кг...1,1 Парциальное давление HaS. бар 1,4 Полное давление, бар 130 Отношение газ/сырье, нл/кг 1000 Эксперимент осуществл ют за один
пропуск.
Характеристику катализатора выражают через температуру, необходимую дл получени 70 мас.% конверсии материала 300°С. Результаты указаны в табл.1.
Из результатов вствует, что катализаторы 1 и 2 в соответствии с изобретением продуцируют меньше газообразных продуктов (Ci-C4), нежели катализаторы 3 и 4. что приводит к тому, что катализатор 1 дает
повышенный выход газойл и катализатор;2 дает повышенный выход нефти. Из сравнени между катализаторами 3 и 4 видно, что в том случае, когда ионный обмен осуществл ют с ионом AI , имеющим очень малый
радиус иона, характеристика полученного катализатора вр д ли измен етс по сравнению с катализатором, полученным без проведени существующей стадии ионного обмена.
П р и м е р 4. Никельсодержащий цеолит V, полученный после ионного обмена и сушки, как в примере 2. смешивают с алюмосиликатом (массовое отношение 8Ю2 : ) глиноземом и раствором нитрата
никел и трехокиси молибдена. После осуществлени совместного измельчени , экструзии , сушки и прокаливани получают катализатор, содержащий 12,9 мас.% Molt 8,2 мас.% NI, в результате чего соотношение
цеолита V (алюмосиликате) глинозема составл ет 30:40:30.
Пример 5. Катализатор 5 сравнивают с катализатором 6. полученным путем смешивани цеолита V с алюмосиликатом (массовое соотношение SlOa : 3:1) и глиноземом, экструзии смеси с получением экструдатов, сушки и прокаливани экстру- датов, а также осаждени N1 и Мо на экстру- датах путем пропитки. Катализатор 6
содержит 7,8 мас.% N1. 12,9 мас.% Мо, и массовое отношение цеолита V (алюмосиликата ) глинозема составл ет 30:40:30.
Катализаторы подвергают процессу гидрокрекинга, при котором используют следующие сырьевые материалы: Сырьевой материал I С, мас.% 86,4 Н, мас.% - 13,6 N(ppm) 4,0
Сырьевой материал И С, мас.%86,4 Н, мас.% , 13,6 N (ррт) 12,0
Характеристики кипени , °С 2/10290/328 20/30 368/396 40/50 420/440 60/70 460/482 80/90 508/542 540+ °С, (% мае.) 10,5 Характеристики кипени , °С 2/10 287/353 20/30 384/407 40/50 426/444 60/70 460/481 80/90 540 °С. (% мае.) 9,8 Определ ют температуру, необходимую дл получени 56% конверсии, а также распределение продуктов. После проведени цикла «а сырьевом материале I в течение 125 ч сырье мен ют и используют сырьевой материал Н. Также определ ют распределение продуктов и температуру, необходимую дл получени 56% конверсии , после проведени цикла в течение 200 ч на сырьевом материале Я. УСЛОВИЙ проведени процесса представл ют собой полное давление t25 бар, парциальное давление H2S. равное 2,4 бар, объемна скорость 0,75 кг/л .ч и отношение газ/сырье, равное 1500 нл/кг. Результаты приведены е табл.2.
Из приведенных результатов следует, что при низком содержании азота селектив
ность катализатора 5 к - углеводородам ниже селективности известных катализаторов . Кроме того, чувствительность к азоту, определ ема как разность температур , необходима дл получени 56 мас.% конверсии при 4 и 12 рргл N, дл катализатора 6 вл етс значительной, тогда как N- чувствительность катализатора 5 небольша .
Claims (3)
1. Способ приготовлени цеолитсодер- жащего катализатора дл гидрокрекинга углеводородов , включающий введение в цеолит типа V гидрмрующего компонента - никел и молибдена или вольфрама, добавление св зующего, экструдирование, сушку и прокаливание, о т л и ч а ющ и и с тем,
что, с целью получени катализатора, позвол ющего снизить газообразование, в качестве цеолита типа V используют цеолит с силикатным модулем 9,6 и мол рным отношением оксида натри к оксиду i алюмини
0.011 и перед введением гидрирующего компонента цеолит предварительно, обрабатывают раствором со м многовалентного металла - галли или никел и сушат.
2. Способ по п. 1,отличающийс тем, что введение гидрирующего компонента в цеолит осуществл ют путем совместного измельчени его со св зующим.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийс тем. что в качестве св зующего исполь- зуют беммт или смесь алюмосиликата и глм- нозема.
Таблица 1
Та б л и ц а 2
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888814601A GB8814601D0 (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Process for preparation of zeolitic catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1813012C true RU1813012C (ru) | 1993-04-30 |
Family
ID=10638994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894614331A RU1813012C (ru) | 1988-06-20 | 1989-06-16 | Способ приготовлени цеолитсодержащего катализатора |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5006496A (ru) |
| EP (1) | EP0348001B1 (ru) |
| JP (1) | JPH0240238A (ru) |
| KR (1) | KR910000525A (ru) |
| CN (1) | CN1026956C (ru) |
| AT (1) | ATE105507T1 (ru) |
| AU (1) | AU615307B2 (ru) |
| BR (1) | BR8902925A (ru) |
| CA (1) | CA1335587C (ru) |
| CS (1) | CS275782B6 (ru) |
| DD (1) | DD283951A5 (ru) |
| DE (1) | DE68915209T2 (ru) |
| ES (1) | ES2052884T3 (ru) |
| GB (1) | GB8814601D0 (ru) |
| HU (1) | HU204730B (ru) |
| IN (1) | IN173676B (ru) |
| NZ (1) | NZ229598A (ru) |
| RU (1) | RU1813012C (ru) |
| TR (1) | TR24411A (ru) |
| ZA (1) | ZA894591B (ru) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0519573T3 (da) * | 1991-06-21 | 1995-07-03 | Shell Int Research | Hydrogenerings-katalysator og fremgangsmåde |
| US5306683A (en) * | 1992-05-01 | 1994-04-26 | Arch Development Corporation | Transition metal sulfide loaded catalyst |
| US5234876A (en) * | 1992-10-20 | 1993-08-10 | Corning Incorporated | Thermally stable chromium-exchanged zeolites and method of making same |
| US5314853A (en) * | 1992-12-16 | 1994-05-24 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | High temperature sorbents for oxygen |
| SK46195A3 (en) * | 1993-07-22 | 1995-10-11 | Pq Corp | Process for preparing highly metal exchanged zeolite "y" |
| US5464467A (en) * | 1994-02-14 | 1995-11-07 | The Boc Group, Inc. | Adsorptive separation of nitrogen from other gases |
| GB2323094B (en) * | 1994-05-23 | 1998-11-11 | Intevep Sa | A hydroconversion catalyst and process for making the same |
| US5576256A (en) * | 1994-05-23 | 1996-11-19 | Intevep, S.A. | Hydroprocessing scheme for production of premium isomerized light gasoline |
| US5770047A (en) * | 1994-05-23 | 1998-06-23 | Intevep, S.A. | Process for producing reformulated gasoline by reducing sulfur, nitrogen and olefin |
| FR2795342B1 (fr) | 1999-06-25 | 2001-08-17 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur contenant une zeolithe chargee en element du groupe vb et son utilisation en hydroraffinage et hydrocraquage de coupes hydrocarbonees |
| FR2795341B1 (fr) * | 1999-06-25 | 2001-08-17 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur contenant une zeolithe chargee en element des groupes vib et/ou viii et son utilisation en hydroraffinage et hydrocraquage de coupes hydrocarbonees |
| US20030073566A1 (en) * | 2001-10-11 | 2003-04-17 | Marshall Christopher L. | Novel catalyst for selective NOx reduction using hydrocarbons |
| KR100474965B1 (ko) * | 2002-02-14 | 2005-03-08 | 주식회사 효성 | 금속 이온 교환법으로 제조된 합성 제올라이트, 그제조방법 및 그를 이용한 고순도 나이트로젠트리플루오라이드의 정제 방법 |
| CN101516500A (zh) | 2006-08-03 | 2009-08-26 | 国际壳牌研究有限公司 | 含有钼和第ⅷ族金属的催化剂及其用于加氢脱硫氢馏分油的用途 |
| CA2659752C (en) * | 2006-08-03 | 2015-12-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A highly stable heavy hydrocarbon hydrodesulfurization catalyst and methods of making and use thereof |
| CA2837211A1 (en) * | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Biochemtex S.P.A. | Lignin conversion process |
| US10603656B2 (en) | 2013-10-17 | 2020-03-31 | Shell Oil Company | Ultra-stable heavy hydrocarbon hydroprocessing catalyst and methods of making and use thereof |
| KR102385590B1 (ko) | 2014-07-17 | 2022-04-11 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 수소열분해 공정에서 수소 도너 스트림을 사용한 수소 결핍 스트림의 업그레이드 |
| DE102018128594A1 (de) | 2017-11-15 | 2019-05-16 | Steering Solutions Ip Holding Corporation | Halbflexible, gefurchte leiterplattenanordnung |
| CN116438004A (zh) * | 2020-11-12 | 2023-07-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备加氢裂化催化剂的方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3364135A (en) * | 1962-12-17 | 1968-01-16 | Union Oil Co | Hydrocarbon conversion process and catalyst comprising a y type crystalline aluminosilicate promoted with a polyvalent metal |
| US3455842A (en) * | 1964-02-20 | 1969-07-15 | Air Prod & Chem | Cracking catalyst comprising aluminum zeolite |
| US3376215A (en) * | 1965-09-28 | 1968-04-02 | Standard Oil Co | Hydrocarbon conversion process and catalyst |
| US3853747A (en) * | 1967-09-20 | 1974-12-10 | Union Oil Co | Hydrocracking process |
| US3706694A (en) * | 1970-03-09 | 1972-12-19 | Union Oil Co | Catalytic hydrocracking |
| GB1361719A (en) * | 1972-05-04 | 1974-07-30 | Atlantic Richfield Co | Process for disproportionating hydrocarbons to yield products containing isoparaffinic hydrocarbons |
| US4093671A (en) * | 1976-11-22 | 1978-06-06 | Phillips Petroleum Company | Hydroalkylation using multi-metallic zeolite catalyst |
| NZ198555A (en) * | 1980-10-11 | 1983-11-30 | British Petroleum Co | Catalytic production of aromatic hydrocarbons |
| US4415439A (en) * | 1980-10-28 | 1983-11-15 | W. R. Grace & Co. | Catalytic cracking catalyst |
| GB8306532D0 (en) * | 1983-03-09 | 1983-04-13 | British Petroleum Co Plc | Catalytic activity of aluminosilicate zeolites |
| DE3464258D1 (en) * | 1983-05-02 | 1987-07-23 | Union Carbide Corp | Hydrocracking catalyst and hydrocracking process |
| NZ212649A (en) * | 1984-07-16 | 1988-06-30 | Mobil Oil Corp | Method for increasing zeolite catalytic activity |
| GB8613132D0 (en) * | 1986-05-30 | 1986-07-02 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion catalysts |
| GB8613131D0 (en) * | 1986-05-30 | 1986-07-02 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion |
| GB8708962D0 (en) * | 1987-04-14 | 1987-05-20 | Shell Int Research | Preparation of modified zeolites |
-
1988
- 1988-06-20 GB GB888814601A patent/GB8814601D0/en active Pending
-
1989
- 1989-05-30 CA CA000601166A patent/CA1335587C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-15 HU HU893109A patent/HU204730B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-06-16 NZ NZ229598A patent/NZ229598A/xx unknown
- 1989-06-16 DD DD89329691A patent/DD283951A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-16 RU SU894614331A patent/RU1813012C/ru active
- 1989-06-16 JP JP1152472A patent/JPH0240238A/ja active Pending
- 1989-06-16 CS CS893659A patent/CS275782B6/cs unknown
- 1989-06-16 TR TR89/0500A patent/TR24411A/xx unknown
- 1989-06-16 KR KR1019890008351A patent/KR910000525A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-06-16 BR BR898902925A patent/BR8902925A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-06-16 CN CN89104260A patent/CN1026956C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-16 US US07/376,277 patent/US5006496A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-16 AU AU36476/89A patent/AU615307B2/en not_active Ceased
- 1989-06-16 ZA ZA894591A patent/ZA894591B/xx unknown
- 1989-06-16 IN IN473MA1989 patent/IN173676B/en unknown
- 1989-06-19 ES ES89201618T patent/ES2052884T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-19 DE DE68915209T patent/DE68915209T2/de not_active Revoked
- 1989-06-19 AT AT8989201618T patent/ATE105507T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-19 EP EP89201618A patent/EP0348001B1/en not_active Revoked
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US 3853747, кл. , / опублик, 1975.: Европейский патент №0247679. . Кл. G 10 G 47/20. опублик. 1907. Европейский патент hk 0247678, . кл; С 10, G 47/20. опублик. 1987. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR24411A (tr) | 1991-10-08 |
| IN173676B (ru) | 1994-06-25 |
| DD283951A5 (de) | 1990-10-31 |
| CN1038594A (zh) | 1990-01-10 |
| BR8902925A (pt) | 1990-02-06 |
| CS275782B6 (en) | 1992-03-18 |
| AU615307B2 (en) | 1991-09-26 |
| JPH0240238A (ja) | 1990-02-09 |
| NZ229598A (en) | 1990-10-26 |
| US5006496A (en) | 1991-04-09 |
| ZA894591B (en) | 1990-02-28 |
| DE68915209D1 (de) | 1994-06-16 |
| EP0348001B1 (en) | 1994-05-11 |
| GB8814601D0 (en) | 1988-07-27 |
| ATE105507T1 (de) | 1994-05-15 |
| DE68915209T2 (de) | 1994-08-18 |
| AU3647689A (en) | 1989-12-21 |
| KR910000525A (ko) | 1991-01-29 |
| HUT52739A (en) | 1990-08-28 |
| HU204730B (en) | 1992-02-28 |
| EP0348001A1 (en) | 1989-12-27 |
| CN1026956C (zh) | 1994-12-14 |
| ES2052884T3 (es) | 1994-07-16 |
| CA1335587C (en) | 1995-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU1813012C (ru) | Способ приготовлени цеолитсодержащего катализатора | |
| US5013699A (en) | Novel zeolite compositions derived from zeolite Y | |
| JP5015425B2 (ja) | 極低酸度超安定ｙ型ゼオライト及び均質無定形シリカ−アルミナを含む水素化分解触媒並びに水素化分解方法 | |
| US4499197A (en) | Co-gel catalyst manufacture | |
| AU697549B2 (en) | Hydrocarbon conversion catalysts | |
| RU2493236C2 (ru) | Процесс изомеризации с использованием модифицированного металлом мелкокристаллического мтт молекулярного сита | |
| CA1206132A (en) | High silica zeolite beta and method for making it | |
| NO831716L (no) | Katalytisk avvoksingsprosess. | |
| EA010635B1 (ru) | Цеолит, его применение в процессе конверсии углеводородов | |
| US20080194400A1 (en) | Multi-Layer catalyst Made from Niobium for the Catalytic Conversion of Hydrocarbons | |
| WO2022010520A1 (en) | Methods of producing hydrocracking catalyst | |
| EP0288112B2 (en) | Process for hydrocracking | |
| JP2006240920A (ja) | ナノポーラスゼオライト触媒表面を持つ触媒の調製方法 | |
| JP2563910B2 (ja) | 水素化分解触媒の製造方法 | |
| JPH07116451B2 (ja) | 炭化水素装入原料の品質改善方法 | |
| JPH0443954B2 (ru) | ||
| CN112725023B (zh) | 一种两段加氢裂化工艺 | |
| CA1333794C (en) | Hydrocracking catalyst and use thereof in a hydrocracking process | |
| US3406123A (en) | Catalysts and their method of preparation | |
| JP2926247B2 (ja) | 接触脱パラフィン工程のための触媒およびその使用方法 | |
| JP2023523468A (ja) | 改質βゼオライト、接触分解触媒ならびにそれらの製造方法および使用 | |
| CN106140282A (zh) | 中油型加氢裂化催化剂及其制备方法 | |
| JP3731615B2 (ja) | 触媒担体の製造方法およびそれを用いた水素化分解触媒の製造方法 | |
| AU761671B2 (en) | Rare earth metal ion exchanged ferrierite | |
| CN117920336A (zh) | 一种异构裂化催化剂及其制备方法和应用 |