NO831716L - Katalytisk avvoksingsprosess. - Google Patents
Katalytisk avvoksingsprosess.Info
- Publication number
- NO831716L NO831716L NO831716A NO831716A NO831716L NO 831716 L NO831716 L NO 831716L NO 831716 A NO831716 A NO 831716A NO 831716 A NO831716 A NO 831716A NO 831716 L NO831716 L NO 831716L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- catalyst
- raw material
- silicon dioxide
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 35
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 30
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 24
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 21
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- -1 tetraethylammonium ions Chemical class 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 4
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical class 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUWPYOOYEVUNET-UHFFFAOYSA-N [Ir].[Re].[Pt] Chemical compound [Ir].[Re].[Pt] JUWPYOOYEVUNET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDHROIAAXHXIR-UHFFFAOYSA-N [Ni].[W].[Pt] Chemical compound [Ni].[W].[Pt] QCDHROIAAXHXIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N beryllium oxide Inorganic materials O=[Be] LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- VZRHEACAPBMOMA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane oxygen(2-) thorium(4+) Chemical compound [O-2].[Th+4].[Si](=O)=O.[O-2] VZRHEACAPBMOMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZRCNKIZGKJWOA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4].O=[Si]=O AZRCNKIZGKJWOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].O=[Si]=O TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-N dithionic acid Chemical compound OS(=O)(=O)S(O)(=O)=O RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJCWLPTFKPLJU-UHFFFAOYSA-N magnesium dioxosilane oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4].[Mg+2].[Si](=O)=O QXJCWLPTFKPLJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- PCLURTMBFDTLSK-UHFFFAOYSA-N nickel platinum Chemical compound [Ni].[Pt] PCLURTMBFDTLSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N nitrosylsulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)ON=O VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N peroxysulfuric acid Chemical compound OOS(O)(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N platinum rhenium Chemical compound [Re].[Pt] DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZONODCCBXBRQEZ-UHFFFAOYSA-N platinum tungsten Chemical compound [W].[Pt] ZONODCCBXBRQEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWLDNSXPUQTBOD-UHFFFAOYSA-N platinum-iridium alloy Chemical compound [Ir].[Pt] HWLDNSXPUQTBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/06—Metal salts, or metal salts deposited on a carrier
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S208/00—Mineral oils: processes and products
- Y10S208/02—Molecular sieve
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for avvoksing av hydrokarbonolje.
Fremgangsmåter for avvoksing av petroleumdestillater har
lenge vært kjent. Avvoksing er som kjent nødvendig når sterkt parafiniske oljer skal anvendes i produkter som må
være mobile ved lave temperaturer, f.eks. smøreoljer, oppvarmingsoljer, jetbrensel. Rettkjedede, normale og noe forgrenede parafiner med høy molekylvekt som er tilstede i oljer av denne type er vokser og er årsaken til høye hellepunkter hos oljene og dersom tilstrekkelig lave hellepunkter skal oppnås, må disse vokser bli helt eller delvis fjernet. Tidligere har forskjellige fjerningsteknikker ved bruk av oppløsningsmiddel vært benyttet, f.eks. propanavvoksing,
og MEK-avvoksing, men den,synkende etterspørsel for petroleum-vokser som sådanne sammen med den økede etterspørsel for bensin og destillatbrennstoffer, har gjort det ønskelig å finne prosesser som ikke bare fjerner de voksholdige kompo-nente, men som også omdanner disse komponenter til andre materialer av høyere verdi. Katalytiske avvoksingsprosesser oppnår dette formål ved selektiv krakking av -n-parafinene med lengre kjede for dannelse av produkter med lavere molekylvekt som kan fjernes ved destillasjon. Prosesser av denne type er beskrevet f.eks. i The Oil and Gas Journal,
6. januar 1975, sidene 69-73 og i US-patent nr. 3.668.113.
For å oppnå den ønskede selektivitet har katalysatoren vanligvis vært en zeolitt med en porestørrelse som gir adgang for de rettkjedede n-parafinene, enten alene eller med bare svakt forgrenede parafiner, men som utelukker mer sterkt forgrenede materialer, cykloalifatiske stoffer og aromatiske stoffer. Zeolitter slik som ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23, ZSM-35 og ZSM-38 har vært foreslått for dette formål i avvoksingsprosesser og deres anvendelse er beskrevet i US-patentene nr. 3.894.938f.4.176.050, 4.181.598, 4.222.855, 4.229.282 og 4,247,388. En avvoksingsprosess som benytter syntetisk offretitt er beskrevet i.US-patent 4.259.174. En hydrokrakkingsprosess som benytter zeolitt-beta som den sure komponent er beskrevet i US-patent 3.923.641.
Siden avvoksingsprosesser av denne type virker ved hjelp av krakkingsreaksjoner, ble en rekke nyttige produkter ned-brutt til materialer av lavere molekylvekt. F.eks. kan olefiner og naftener krakkes ned til butan, propan, etan og metan og således kan de lettere h-parafiner som dette ikke skjer med, i noe tilfelle, bidra til oljens voksaktige karakter. På grunn av at disse lettere produkter generelt er av lavere verdi enn materialene med høyere molekylvekt, ville det åpenbart være ønskelig å unngå eller begrense graden av krakking som finner sted under en katalytisk avvoksingsprosess, men det har hittil ikke fremkommet noen løsning på dette problem.
En annen enhetsprosess som ofte er aktuell i petroleum-raffinering er isomerisering. I denne prosess blir, ved konvensjonell operasjon, C. til C n-parafiner med lav molekylvekt omdannet til iso-parafiner i nærvær av en sur katalysator slik som aluminiumklorid eller en sur ze<*>olitt som beskrevet i britisk patent 1.210.335. Isomeriseringsprosesser for pentan og heksan som foregår i nærvær av hydrogen, har også vært foreslått, men siden disse prosesser opereres ved relativt høye temperaturer og trykk, ledsages isomeriseringen av utstrakt krakking indusert av den sure katalysatoren, slik at man nok en gang får en vesentlig andel av nyttige produkter brutt ned til mindre verdifulle lettere fraksjoner. ;Det har nå blitt funnet at destillat-råmaterialer på effektiv måte kan avvokses ved isomerisering av de voksholdige parafinene uten vesentlig krakking. Isomeriseringen utføres over zeolitt-beta som én katalysator og kan utføres enten i nærvær eller i fravær av tilsatt hydrogen. Katalysatoren bør innbefatte en hydrogeneringskomponent slik som platina eller palladium for å fremme reaksjonene som foregår. Hydrogeneringskomponenten kan benyttes i fravær av tilsatt hydrogen for å fremme visse hydrogenering-dehydrogenerings- reaksjoner som vil finne sted under isomeriseringen. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer derfor en fremgangsmåte for avvoksing av hydrokarbon-råmateriale inneholdende rettkjedede parafiner, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at råmaterialet bringes i kontakt med en katalysator omfattende zeolitt-beta som har et silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold på minst 30:1 og en hydrogeneringskomponent under isomeriseringsbetingelser. ;Foreliggende fremgangsmåte uføres ved forhøyet temperatur og trykk. Temperaturer vil normalt være fra 250 til 500°C og trykk fra atmosfæretrykk og opp til 25 000 kPa. Romhastigheter vil normalt være fra 0,1 til 20. ;Fremgangsmåten kan benyttes for avvoksing av en rekke forskjellige råmaterialer varierende fra relativt lette destillatfraksjoner opp til høytkokende materialer slik som hel råpetroleum, reduserte råoljer, vakuumtårnrester, cyklus-oljer, FCC-tårnbunnrester, gassoljer, vakuumgassoljer, av-asfalterte rester og andre tunge oljer. Råmateriale vil normalt være et C^Q<+->råmate.riale fordi lettere oljer vanligvis vil være frie for betydelige mengder voksholdige komponenter. Fremgangsmåten er imidlertid særlig nyttig med voksholdige destillatmaterialer slik som gassoljer, kerosiner, jetbrennstoffer, smøreoljeråstoffer, oppvarmingsoljer og andre destillatfraksjoner hvis hellepunkt og viskositet må opp-rettholdes innen visse spesifikasjonsgrenser. Smøreolje-råstoffer vil vanligvis koke over 230°C, mer vanligvis over 315°C. Hydrokrakkede råstoffer er en hensiktsmessig kilde for råstoffer av denne type også av andre destillatfraksjoner fordi de normalt inneholder betydelige mengder av voksholdige n-parafiner som har blitt produsert ved fjerningen av polycykliske aromater. Råmaterialet for fremgangsmåten vil normalt være et C^Q<+->råmateriale inneholdende parafiner, olefiner, naftener, aromater og heterocykliske forbindelser og med en vesentlig andel av høymolekylære n-parafiner og svakt forgrenede parafiner som bidrar til råmaterialets voksholdige karakter. Under fremgangsmåten blir n-parafinene isomerisert til iso-parafiner og de svakt forgrenede para^finene gjennomgår isomerisering til sterkere forgrenede alifatiske stoffer. Samtidig finner det sted en grad av krakking slik at ikke bare blir hellepunktet redusert på grunn av isomeriseringen av n-parafiner til de mindre voksholdige forgrenede iso-parafinene, men i tillegg gjennomgår de tunge destillasjonsrestene en viss krakking eller hydrokrakking for dannelse av væskeformige materialer som bidrar til et produkt med lav viskositet. Krakkingsgraden som fore-kommer er imidlertid begrenset slik at gassutbyttet redu-seres og derved bevares råmaterialets økonomiske verdi. ;Typiske råmaterialer innbefatter lette gassoljer, tunge gassoljer og reduserte råstoffer som koker over 150°C. ;Det er spesiell fordel ved foreliggende fremgangsmåte at isomeriseringen forløper lett selv i nærvær av betydelige mengder aromatiske stoffer i råmaterialet og av denne grunn kan råmaterialer som inneholder aromatiske stoffer, f.eks. 10% eller mer, på vellykket måte avvokses. Aromatinnholdet i råmaterialet vil naturligvis avhenge av beskaffenheten av det råstoff som benyttes og av eventuelle forutgående prosess-trinn slik som hydrokrakking som kan ha virket slik at den opprinnelige mengde av aromatiske stoffer i oljen er endret. Aromatinnholdet vil normalt ikke overskride 50 vekt-% av råmaterialet og vil mer vanlig ikke være mer enn 10-3 0 vekt-%, idet resten utgjøres av parafiner, olefiner, naftener og heterocykliske stoffer. Parafininnholdet (normale og iso-paraf iner) vil vanligvis være minst 20 vekt-%, mer vanlig minst 50 eller 60 vekt-%. Visse råmaterialer slik som jet-drivstoffer kan inneholde så lite som 5% parafiner. ;Katalysatoren som benyttes i fremgangsmåten omfatter zeolitt-beta, fortrinnsvis med en hydrogeneringskomponent. Zeolitt-beta er en kjent zeolitt som er beskrevet i US-patentene 3.308.069 og Re 28.341, som det vises til for .ytterligere detaljer vedrørende denne zeolitt, dens fremstilling og egenskaper. Sammensetningen til zeolitt-beta i sin form som syntetisert er som følger, på en vannfri basis: ;[XNa(1,0±0,1-X)TEA]A102xYSi02;hvor X er mindre enn 1, fortrinnsvis mindre enn 0,75; TEA representerer tetraetylammoniumionet; Y er større enn 5, ;men mindre enn 100. I sin form som syntetisert kan hydratvann også. være tilstede i varierende mengder. ;Natriumet er avledet fra synteseblandingen benyttet for fremstilling av zeolitten. Denne synteseblanding inneholder en blanding av oksydene (eller av materialer hvis kjemiske sammensetninger fullstendig kan representeres om blandinger av oksydene)Na20, A<l>^, [ (C2H5) 4N ] 20, SiC>2 ogH^O. Blandingen holdes ved en temperatur fra ca. 75 til 200 C inntil krystallisasjon oppstår. Reaksjonsblandingens sammensetning uttrykt i molforhold, faller fortrinnsvis innen følgende om-råder : Si02/Al203- 10 til 200 ;Na20/tetraetylammoniumhydroksyd (TEAOH) - 0,0 til 0,1 TEA0H/Si02- 0,1 til 1,0 ;H20/TEA0H - 20 til 75;Produktet som krystalliserer fra den varme reaksjonsbland-ingen separeres, hensiktsmessig med sentrifugering eller filtrering, vaskes med vann og tørkes. Det således oppnådde materiale kan kalsineres ved oppvarming i luft eller i en inert atmosfære ved en temperatur vanligvis i området 200-900°C eller høyere. Denne kalsinering nedbryter tetraetyl-ammoniumionene til hydrogenioner og fjerner vannet slik at N i den ovenfor angitte formel blir 0 eller vesentlig 0. Formelen for zeolitten er da: ;[XNa(l,0<+>0,l-X)H]-A102-YSi02;hvor X og Y har de ovenfor angitte verdier. Hydratiserings-graden antas her å være 0, etter kalsineringen. ;Dersom denne H-form zeolitt utsettes for baseutveksling, så kan natrium erstattes med et annet kation for oppnåelse av en zeolitt med formelen (vannfri basis): ;
hvor X, Y har de ovenfor angitte verdier og n er valensen til metallet M som kan være et hvilket som helst metall, men som fortrinnsvis er et metall fra gruppe IA, IIA, eller HIA i det periodiske system eller et overgangsmetall. ;Natriumformen av zeolitten i sin syntetiserte form kan utsettes for baseutveksling direkte uten mellomliggende kalsinering for oppnåelse av et materiale med formelen (vannfri basis): ;
hvor X, Y, n og m har den ovenfor angitte betydning. Denne zeolittform kan deretter omdannes delvis til hydrogenformen ved kalsinering, f.eks. ved 200-900°C eller høyere. Den fullstendige hydrogenform kan oppnås ved ammoniumutveksling fulgt av kalsinering i luft eller en inert atmosfære slik som nitrogen. Baseutveksling kan utføres på den måte som er beskrevet i US-patentene 3.308.069 og Re 28.341. ;Siden tetraetylammoniumhydroksyd anvendes ved dens fremstilling, kan zeolitt-beta inneholde okkluderte tetraetyl-ammoniumioner (f.eks. som hydroksydet eller silikatet) i sine porer i tillegg til det som kreves for elektronøytrali-tet og angitt i de ovenfor angitte beregnede formeler. Formelene er naturligvis beregnet ved anvendelse av en kation-ekvivalent som kreves pr. Al-atom i tetraedrisk koordinasjon i krystallgitteret. ;Zeolitt-beta kan i tillegg til å ha en sammensetning som definert ovenfor, også kjennetegnes ved sine røntgenstråle-diffraksjonsdata som er angitt i US-patentene 3.308.069 og Re. 28.341. De signifikante d-verdier (Ångstrom, stråling: ;K alfa-dublett av kobber, Geiger-tellerspektrometer) er vist i tabell 1 nedenfor: ;
De foretrukne former for zeolitt-beta for bruk i foreliggende fremgangsmåte er former med høyt silisiumdioksydinnhold og med et silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold på minst 30:1. Det er faktisk funnet at zeolitt-beta kan fremstilles med silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold over det 100:1-maksimum som er spesifisert i US-patentene 3.308.069 og Re 28.341 og disse zeolittformer gir de beste egenskaper i'prosessen. Forhold på minst 50:1 og fortrinnsvis minst 100:1 og enda høyere, f.eks. 250:1 og 500:1, kan benyttes for å maksimere isomeriseringsreaksjonene på bekostning av krakkingsreaksjonene. ;Silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forholdene som angitt her;er de strukturelle eller gittverkforhold, dvs. forholdet for SiO^til AlO^-tetraedere som sammen utgjør den struktur som zeolitten er sammensatt av. Det skal forstås at dette forhold kan variere fra det silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold som er bestemt utfra forskjellige fysikalske og kjemiske metoder. F.eks. kan en grov kjemisk analyse innbefatte aluminium som er tilstede i form av kationer forbundet med de sure stedene på zeolitten og derved gi et lavt silisum-dioksyd:aluminiumoksyd-forhold. Likeledes, dersom forholdet bestemmes ved TGA/NH^-adsorpsjonsmetoden, kan en lav ammoniakk-titrering oppnås dersom kationisk aluminium hindrer utveksling ;av ammoniumionene på de sure stedene. Disse ulikheter er spesielt besværlige når visse behandlinger slik som den nedenfor beskrevne dealuminiseringsmetode som resulterer i tilstedeværelsen av ionisk aluminium fri fra zeolittstruk-turen, anvendes. Tilbørlig hensyn bør derfor tas for å ;sikre at silisiumdioksydaluminiumoksyd-gitterverkforholdet bestemmes korrekt. ;Silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forholdet i zeolitten kan bestemmes på grunnlag av de utgangsmaterialer som benyttes i dens fremstilling og deres mengder i forhold til hver-andre. En viss variasjon i forholdet kan derfor oppnås ved å endre den relative konsentrasjon til silisiumdioksyd-for-løperen i forhold til aluminiumoksyd-forløperen, men bestemte grenser i det maksimalt oppnåelige silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-f orhold i zeolitten kan observeres. For zeolitt-beta ;...er denne grense ca. 100:1 og for forhold over denne verdi;er det vanligvis nødvendig med andre metoder for fremstilling av den ønskede zeolitt med høyt silisiumdioksydinnhold. En slik metode innebærer dealuminisering ved ekstraksjon med syre og denne metode omfatter anbringelse av zeolitten i kontakt med en syre, fortrinnsvis en mineralsyre slik som saltsyre. Dealuminiseringen forløper lett ved romtemperatur og svakt forhøyede temperaturer og foregår med minimale tap i krystallinitet, til dannelse av former for zeolitt-beta med høyt silisiumdioksydinnhold og med silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-f orhold på minst 100:1, idet forhold på 200:1 eller enda høyere er lett oppnåelige. ;Zeolitten anvendes hensiktsmessig i hydrogenformen i dealumini-seringsprosessen, skjønt andre kationiske former også kan anvendes, f.eks. natriumformen. Dersom disse andre former benyttes, bør tilstrekkelig syre anvendes for å.gi adgang for protonerstatning av de opprinnelige kationer i zeolitten. Mengden av zeolitt i zeolitt/syre-blandingen bør vanligvis være 5-6 0 vekt-%. ;Syren kan være en mineralsyre, dvs. en uorganisk syre, eller en organisk syre. Typiske uorganiske syrer som kan benyttes, innbefatter mineralsyrer slik som saltsyre, svovelsyre, salpetersyre og fosforsyre, peroksydisulfonsyre, ditionsyre, sulfaminsyre, peroksymonosvovelsyre, amidodisulfonsyre, nitro-sulfonsyre, klorsulfonsyre, pyrosvovelsyre og salpetersyrling. Representative organiske syrer som kan benyttes innbefatter maursyre, dikloreddiksyre og trifluoreddiksyre. ;Konsentrasjonen av tilsatt syre bør være slik at den ikke senker reaksjonsblandingens pH-verdi til et uønsket lavt nivå som kunne påvirke krystalliniteten til zeolitten som gjennomgår behandling. Den surhet som zeolitten kan tolerere vil i det minste delvis avhenge av utgangsmaterialets silisiumdioksyd/aluminiumoksyd-forhold. Vanligvis har det blitt funnet at zeolitt-beta kan tåle konsentrert syre uten urime-lig tap i krystallinitet, men som en generell rettesnor vil syren være fra 0,IN til 4,ON, vanligvis fra 1 til 2N. Disse verdier holder godt uansett silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forholdet i zeolitt-beta-utgangsmaterialet. Sterkere syrer har tendens til å bevirke en relativt større grad av alu-miniumfjerning enn svakere syrer. ;Dealuminiseringsreaksjonen forløper lett ved romtemperaturer, men svakt forhøyede temperaturer kan benyttes, f.eks. opptil 100°C. Varigheten av ekstraksjonen vil påvirke silisiumdioksyd: aluminiumoksyd-f orholdet i produktet fordi ekstraksjon er tidsavhengig. På grunn av at zeolitten progressivt blir mer motstandsdyktig overfor tap av krystallinitet ettersom silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forholdet øker, ;dvs. den blir mer stabil ettersom aluminiumet fjernes, kan imidlertid høyere temperaturer og mer konsentrerte syrer anvendes mot slutten av behandlingen enn i begynnelsen uten medfølgende risiko for tap av krystallinitet. ;Etter ekstraksjonsbehandlingen blir produktet yannvasket fri for urenheter, fortrinnsvis med destillert vann, inntil av- løpsvaskevannet har en pH-verdi i det omtrentlige området på 5-8. ;De krystallinske dealuminiserte produktene som oppnås ved ;foreliggende fremgangsmåte har vesentlig samme krystallogra-fiske struktur som den til aluminiumsilikat-zeolitt-utgangsmaterialet, men med forøkede silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold. Formelen for den dealuminiserte zeolitt-beta vil derfor være, på vannfri basis: ; ;
hvor X er mindre enn 1, fortrinnsvis mindre enn 0,75, Y er minst 100, fortrinnsvis minst 150 og M er et metall, fortrinnsvis et overgangsmetall eller et metall fra gruppene IA, IIA og HIA, eller en blanding av slike metaller. Silisiumdioksyd : aluminiumoksyd-f orholdet , Y, vil vanligvis være i ;■området fra 100:1 til 500:1, mer vanlig fra 150:1 til 300:1, f.eks. 200:1 eller mer. Røntgenstrålediffraksjonsmønstre til den dealuminiserte zeolitten vil være vesentlig den samme som det til den opprinnelige zeolitt, som angitt i tabell 1 ovenfor. Hydratvann kan også være tilstede i varierende mengder. ;Om ønsket kan zeolitten dampbehandles før syreekstraksjon for-dermed å øke silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forholdet og gjøre zeolitten mer stabil overfor syren. Dampbehandlingen kan også tjene til å øke den letthet med hvilken aluminiumet fjernes og for å fremme retensjonen av krystallinitet under, ekstraksjonen. ;Zeolitten blir fortrinnsvis forbundet med en hydrogenerings-dehydrogeneringskomponent uansett om hydrogen er tilsatt under isomeriseringsprosessen fordi isomeriseringen antas å forløpe ved dehydrogenering gjennom et olefinisk mellom-produkt som deretter dehydrogeneres til det isomeriserte produkt, idet begge disse trinn katalyseres av.hydrogeneringskomponenten. Hydrogeneringskomponenten er fortrinnsvis et edelt metall, slik som platina, palladium eller et annet element i platinagruppen slik som rhodium. Kombinasjoner av edle metaller slik som platina-rhenium, platina-palladium, platina-iridium eller platina-iridium-rhenium, sammen med kombinasjoner med ikke-edle metaller spesielt fra gruppene VIA og VIIIA, er av interesse, spesielt med metaller slik ;som kobolt, nikkel, vanadium, wolfram, titan og molybden, f.eks. platina-wolfram, platina-nikkel og platina-nikkel-wolfram. ;Metallet kan inkorporeres i katalysatoren ved hjelp av en hvilken som helst egnet metode slik som impregnering eller utveksling på zeolitten. Metallet kan inkorporeres i form av et kationisk, anionisk eller nøytralt kompleks slik som PtfNH^)^* og kationiske komplekser av denne typen vil bli funnet hensiktsmessig for utveksling av metaller på zeolitten. Anioniske komplekser slik som vanadat- eller metawolframat-ionene er nyttige for impregnering av metallene inn i zeolittene.
Mengden av hydrogenering-dehydrogeneringskomponenten er hensiktsmessig fra 0,01 til 10 vekt-%, normalt 0,1-5 vekt-%, skjønt dette naturligvis vil variere med komponenttype, idet mindre av de høyaktive edle metallene, spesielt platina,
er nødvendig enn av de mindre aktive basismetallene.
Basismetall-hydrogeneringskomponenter slik som kobolt, nikkel, molybden og wolfram kan utsettes for en pre-sulfideringsbe-handling med en svovelholdig gass slik som hydrogensulfid for å omdanne oksydformene av metallet til de tilsvarende sulfider.
Det kan være ønskelig å inkorporere katalysatoren i et annet materiale som er motstandsdyktig overfor temperaturen og andre betingelser som benyttes i prosessen. Slike grunnmasse-materialer innbefatter syntetiske eller naturlige stoffer, samt uorganiske materialer slik som leire, silisiumdioksyd og/eller metalloksyder. De sistnevnte kan enten være naturlig forekommende eller i form av gelatinøse bunnfall eller geler inkludert blandinger av silisiumdioksyd og metalloksyder. Naturlig forekommende leirer som kan settes sammen med katalysatoren innbefatter de av montmorillonitt- og kaolin-familiene. Disse leirer kan anvendes i rå tilstand som opprinnelig utvunnet eller innledningsvis utsettes for kalsinering, syrebehandling eller kjemisk modifikasjon.
Katalysatoren kan være sammensatt med et porøst grunnmasse-materiale, slik som aluminiumoksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, silisiumdioksyd-magnesiumoksyd, silisiumdioksyd-zirkoniumoksyd, silisiumdioksyd-thoriumoksyd, silisiumdioksyd-beryliumoksyd, silisiumdioksyd-titanoksyd, samt ternære sammensetninger slik som silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-thoriumoksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-zirkoniumoksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-magnesiumoksyd og silisiumdioksyd-magnesiumoksyd-zirkoniumoksyd. Grunnmassen kan være i form
av en kogel med zeolitten. De relative mengder av zeolitt-komponent og uorganisk oksydgel-matrise kan variere sterkt idet zeolittinnholdet kan variere fra mellom 1 til 99, mer vanligvis fra 5 til 80, vekt-% av det sammensatte produkt. Grunnmassen kan i seg selv ha katalytiske egenskaper, vanligvis av en sur natur.
Råmaterialet for foreliggende fremgangsmåte bringes i kontakt med zeolitten i nærvær eller fravær av tilsatt hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk. Isomeriseringen utføres fortrinnsvis i nærvær av hydrogen både for å redusere kata-lysatoraldring og for å fremme trinnene i isomeriserings-réaksjonen som antas å forløpe fra umettede mellomprodukter. Temperaturer er normalt 250-500°C. fortrinnsvis 400-450°C, mens temperaturer så lavt som 200°C kan benyttes for sterkt parafiniske råmaterialer, spesielt rene parafiner. Bruken av lavere temperaturer har tendens til å begunstige isomeriseringsreaksjonene i forhold til krakkingsreaksjonene og derfor foretrekkes de lavere temperaturene. Trykkene varierer fra atmosfæretrykk opp til 25 000 kPa.og selv om de høyere trykk foretrekkes, begrenser praktiske betraktninger vanligvis trykket til et maksimum på 15 000 kPa, mer vanlig i området 4000-10 000 kPa. Romhastighet (LHSV) er vanligvis fra 0,1 til 10 time 1 mer vanlig fra 0,2 til 5 time 1.
Dersom ytterligere hydrogen er tilstede, er forholdet mellom hydrogen og råmaterialet vanligvis fra 200 til 4000 n.1.1. 1, fortrinnsvis 600-2000 n.1.1."<1>.
Fremgangsmåten kan utføres med katalysatoren i et stasjonært sjikt, et fast fluidisert sjikt eller med et transport-sjikt, etter ønske. En enkel og derfor foretrukken konfigurasjon, er en rislesjiktoperasjon hvori råstoffet får sive gjennom et stasjonært fast sjikt, fortrinnsvis i nærvær av hydrogen. Med en slik konfigurasjon er det av betydelig viktighet for oppnåelse av maksimum nyttevirkninger fra foreliggende oppfinnelse, å begynne reaksjonen med frisk katalysator ved en relativt lav temperatur slik som 300-350°C. Denne temperatur blir naturligvis hevet ettersom katalysatoren .aldres, for å opprettholde katalytisk aktivitet. For smøre-olje-basisråstoff blir vanligvis operasjonen avsluttet ved en operasjonsende-temperatur på ca-.- 450°C, hvorved katalysatoren kan regenereres ved kontakt med forhøyet temperatur med hydrogengass, f.eks., eller ved brenning i luft eller annen oksygenholdig gass.
Foreliggende fremgangsmåte forløper hovedsakelig ved isomerisering av n-parafiner for dannelse av produkter med forgrenet kjede, med bare en liten mengde krakking og produktene vil inneholde kun en relativt liten andel av gass og lettkokende destillasjonsbestanddeler opptil . På grunn av dette er det mindre behov for fjerning av de lettkokende destillasjonsbestanddelene som kunne ha en uheldig virkning på flamme- og tenningspunktene til produktet, sammenlignet med prosesser som benytter andre katalysatorer. Siden..noen av disse flyktige materialene vanligvis vil være tilstede fra krakkingsreaksjoner, kan de imidlertid fjernes ved destillasjon.
Selektiviteten til katalysatoren for isomerisering er mindre markert med de tyngre oljene. Med råmaterialer inneholdende en relativt høyere andel av de høyerekokende materialene vil relativt mer krakking finne sted"og det kan derfor væreønskelig å variere reaksjonsbetingelsene i overensstemmelse med dette, avhengig både av råmaterialets parafiniske innhold og av dets kokeområde, for å maksimere isomeriseringen i forhold til andre og mindre ønskede reaksjoner.
Et preliminært hydrobehandlingstrinn for å fjerne nitrogen og svovel og for å mette aromatiske stoffer til naftener uten vesentlig kokeområde-omdannelse, vil vanligvis forbedre katalysatoradferd og tillate at lavere temperaturer,
høyere romhastigheter, lavere trykk eller kombinasjoner av disse betingelser kan benyttes.
Oppfinnelsen illustreres av følgende eksempler, hvor alle prosentangivelser er vekt-%, med mindre det motsatte er angitt.
Eksempel 1
Dette eksempel beskriver fremstillingen av zeolitt-beta med høyt silisiumdioksydinnhold.
En prøve av zeolitt-beta i sin syntetiserte form og med et silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold på 30:1, ble kalsi-nert i en nitrogenstrøm ved 500°C i 4 timer, etterfulgt av luft ved samme temperatur i 5 timer. Den kalsinerte zeolitt ble deretter tilbakeløpskokt med 2N saltsyre ved 95°C i en time for dannelse av en dealuminisert, zeolittform med høyt silisiumdioksydinnhold og med et silisiumdioksyd: aluminiumoksyd-forhold på 280:1, en alfa-verdi på 20 og en krystallinitet på 80% i forhold til originalmaterialet, som ble antatt å være'100% krystallinsk. Betydningen av alfa-verdien og en metode for bestemmelse av denne er beskrevet i US-patent 4.016.218 og i J. Catalysis, Vol VI, 278-287
(1966), og det vises til disse referanser for detaljer.
For sammenligningsformål ble en høyt silisiumdioksydholdig form for zeolitt ZSM-20 fremstilt ved kombinasjon av damp- kalsinerings- og syreekstraksjonstrinn (silisiumdioksyd: aluminiumoksyd-forhold 250:1, alfa-verdi 10). Dealuminisert mordenitt med et silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold på 100:1 ble fremstilt ved syreekstraksjon av de-hydroksylert mordenitt.
Alle zeolittene ble utvekslet til ammoniumformen med IN ammoniumkloridoppløsning ved 90°C tilbakeløp i en time fulgt av utveksling med IN magnesiumkloridoppløsning ved 90°C tilbakeløp i en time. Platina'ble innført i beta-
og ZSM-20-zeolittene ved ioneutveksling av tetraminkomplekset ved romtemperatur, mens palladium ble benyttet for mordenitt-katalysatoren. De metallutvekslede materialene ble grundig vasket og ovnstørket fulgt av luftkalsinering ved 350°C i 2 timer. De ferdige katalysatorene, som inneholdt 0,6%
Pt og 2% Pd, beregnet på vekt, ble pelletisert, knust og
-siktet til 0,35-0,5 mm.
Eksempler 2- 3
Disse eksempler illustrerer avvoksingsprosessen ved benyttelse av zeolitt-beta. 2 ml av den metallutvekslede zeolitt-beta-katalysator ble blandet med 2 ml 0,35-0,5 mm syrevaskede kvarts-brudd-stykker ("Vicor") og deretter anbragt i en 10 mm ID-reaktor av rustfritt stål. Katalysatoren ble redusert i hydrogen ved 4 5 0°C i 1 time ved atmosfæretrykk. Før innføringen av den flytende tilførsel, ble reaktoren satt under trykk med hydrogen til det ønskede trykk.
Den benyttede flytende tilførsel var en arabisk lett gassolje med følgende analyse, med massespektroskopi:
For sammenligning ble den rå gassoljen hydrogenbehandlet over en Co-Mo på Al 0 -katalysator (HT-400) ved 370°C, 2 LHSV,
-1
3550 kPa i nærvær av 712 n.1.1. hydrogen.
Egenskapene til rå og hydrogenbehandlede (HDT) gassoljene
er vist i nedenstående tabell 3.
Den rå oljen og HDT-oljen ble avvokset under de i tabell 4 nedenfor angitte betingelser for dannelse av de i tabellen angitte produkter. De flytende og gassformige produktene ble oppsamlet ved romtemperatur og atmosfæretrykk og den kombinerte gass- og væske-utvinning ga en materialbalanse på over 95%.
Resultatene i tabell 3 viser at kerosinprodukter med lavt hellepunkt kan oppnås i et utbytte på over 80% og med dannelse av bare en liten mengde gass, skjønt selektiviteten for væsker var litt lavere med råoljen.
Eksempler 4- 7
Disse eksempler demonstrerer fordelene med zeolitt-beta i foreliggende fremgangsmåte.
Fremgangsmåten i eksemplene 2-3 ble gjentatt ved benyttelse av hydrogenbehandlet (HDT) lett gassolje som råmateriale og de tre katalysatorene beskrevet i eksempel 1. Reaksjonsbetingelsene og produktmengdene og -egenskapene er vist i nedenstående tabell 5.
De ovenfor angitte resultater viser at ved det samme utbytte av 165°C+-produkter, viste ZSM-20 mye lavere selektivitet for isomerisering enn zeolitt-beta og at mordenittkatalysa-toren var enda dårligere.
Eksempler 8- 10
Disse eksempler illustrerer fordelen med zeolitt-beta sammenlignet med zeolitt ZSM-5.
Fremgangsmåten i eksemplene 2-3 ble gjentatt under anvendelse av den rå lette gassoljen som råmateriale. Den benyttede katalysator var Pt/beta-materiale (eksempel 8) eller Ni/ ZSM-5 inneholdende ca. 1% nikkel (eksempel 9). Resultatene er vist i tabell 6 nedenfor, inkludert for sammenligningens skyld, resultatene fra en fortløpende katalytisk avvoksing/ hydrogenbehandlingsprosess utført over Zn/Pd/ZSM-5 (eksempel 10) .
Disse resultater viser at zeolitt-beta gir et meget lavere produkt-hellepunkt enn ZSM-5. De viser også at zeolitt-beta gir et mye høyere 165°C+-utbytte og et lavere gassutbytte sammenlignet med et produkt med et lignende hellepunkt, men fremstilt ved den ZSM-5 katalytiske.avvoksing/hydrogenbehand-ling-sekvensprosess.
Eksempler 11- 12
En destillatbrenselolje oppnådd ved termofor katalytisk krakking (TCC) med den sammensetning som er angitt i tabell 7 nedenfor, ble behandlet ved samme metode som beskrevet i eksempler 2-3 ved benyttelse av Pt/beta-katalysator med de i tabell 7 (eksempel 11) angitte resultater. For sammenligning er resultatene oppnådd ved krakking av den samme TCC-destillatbrenselolje over Ni/ZSM-5 også angitt (eksempel 12)
Eksempler 13- 14
En Minas (indonesisk) tung gassolje (HVGO) med de egenskaper som er vist i nedenstående tabell 8, ble ført over en Pt/ zeolitt-beta-katalysator (Si02/Al203= 280; 0,6% Pt)
(eksempel 13) og en NiHZSM-5-katalysator (eksempel 14) benyttet for sammenligningsformål. Isomeriseringsbetingelsene og resultatene er vist i nedenstående tabell 9.
Det fremgår'at 165°C+-produkter med lavt hellepunkt kan oppnås ved et utbytte på over 90% med meget lavt gassutbytte. Sammenlignet med krakking over ZSM-5, ga beta-katalysatorene med høyt silisiumdioksydinnhold høyere væske- og lavere gassutbytte .
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for avvoksing av et hydrokarbon-råmateriale inneholdende rettkjedede parafiner, karakterisert ved at man bringer råmaterialet i kontakt med en katalysator omfattende zeolitt-beta med et silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold på minst 30:1, og en hydrogeneringskomponent under isomeriseringsbetingelser.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at råmaterialet innbefatter aromatiske komponenter i tillegg til de rettkjedede parafinene.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at mengden av aromatiske komponenter er 10-50 vekt-%
.av råmaterialet.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at zeolitt-beta-materiale har et silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold over 100:1.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at zeolitt-beta-materiale har et silisiumdioksyd:aluminiumoksyd-forhold på minst 250:1.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at hydrogeneringskomponenten omfatter et edelt metall fra gruppe VIIIA i det periodiske system.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at hydrogeneringskomponenten omfatter platina.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at råmaterialet bringes i kontakt med katalysatoren i fravær av tilsatt hydrogen.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-8, karakterisert ved at råmaterialet bringes i kontakt med katalysatoren i nærvær av hydrogen under isomeriseringsbetingelser ved en temperatur på 200-540°C,
et trykk fra atmosfæretrykk til 25 000 kPa og en romhastighet (LHSV) på 0,1-20 time" <1> .
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at råmaterialet bringes i kontakt med katalysatoren i nærvær av hydrogen under isomeriseringsbetingelser av en temperatur på 400-450°C, et trykk på 4000-10 000 kPa og en romhastighet (LHSV) på 0,2-5 time 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/379,422 US4419220A (en) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | Catalytic dewaxing process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO831716L true NO831716L (no) | 1983-11-21 |
Family
ID=23497207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO831716A NO831716L (no) | 1982-05-18 | 1983-05-13 | Katalytisk avvoksingsprosess. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4419220A (no) |
| EP (1) | EP0095303B1 (no) |
| JP (1) | JPH0631335B2 (no) |
| KR (1) | KR900005095B1 (no) |
| AT (1) | ATE19528T1 (no) |
| AU (1) | AU562743B2 (no) |
| BR (1) | BR8302598A (no) |
| CA (1) | CA1201672A (no) |
| DE (1) | DE3363258D1 (no) |
| DK (1) | DK162174C (no) |
| ES (1) | ES522483A0 (no) |
| FI (1) | FI72435C (no) |
| GR (1) | GR78846B (no) |
| IN (1) | IN157934B (no) |
| MY (1) | MY8700243A (no) |
| NO (1) | NO831716L (no) |
| NZ (1) | NZ204089A (no) |
| PH (1) | PH18304A (no) |
| PT (1) | PT76705B (no) |
| SG (1) | SG77186G (no) |
| ZA (1) | ZA833585B (no) |
Families Citing this family (125)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4561967A (en) * | 1981-04-23 | 1985-12-31 | Chevron Research Company | One-step stabilizing and dewaxing of lube oils |
| US4840930A (en) * | 1982-05-18 | 1989-06-20 | Mobil Oil Corporation | Method for preparing acid stable zeolites and high silica zeolites prepared by it |
| US4820402A (en) * | 1982-05-18 | 1989-04-11 | Mobil Oil Corporation | Hydrocracking process with improved distillate selectivity with high silica large pore zeolites |
| US4855530A (en) * | 1982-05-18 | 1989-08-08 | Mobil Oil Corporation | Isomerization process |
| US4544538A (en) * | 1982-07-09 | 1985-10-01 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-13 and its method of preparation |
| US4486296A (en) * | 1983-10-13 | 1984-12-04 | Mobil Oil Corporation | Process for hydrocracking and dewaxing hydrocarbon oils |
| US4757041A (en) * | 1983-10-13 | 1988-07-12 | Mobil Oil Corporation | Catalysts for cracking and dewaxing hydrocarbon oils |
| US4556477A (en) * | 1984-03-07 | 1985-12-03 | Mobil Oil Corporation | Highly siliceous porous crystalline material ZSM-22 and its use in catalytic dewaxing of petroleum stocks |
| US4554065A (en) * | 1984-05-03 | 1985-11-19 | Mobil Oil Corporation | Isomerization process to produce low pour point distillate fuels and lubricating oil stocks |
| US4592828A (en) * | 1984-05-07 | 1986-06-03 | Mobil Oil Corporation | Process for upgrading petroleum residua |
| US4601993A (en) * | 1984-05-25 | 1986-07-22 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition dewaxing of lubricating oils |
| US4575416A (en) * | 1984-07-16 | 1986-03-11 | Mobil Oil Corporation | Hydrodewaxing with mixed zeolite catalysts |
| US4541919A (en) * | 1984-08-07 | 1985-09-17 | Mobil Oil Corporation | Shape selective dewaxing using coke modified large pore zeolites |
| US4672049A (en) * | 1984-10-25 | 1987-06-09 | Mobil Oil Corporation | Hydroprocessing catalyst |
| US4756822A (en) * | 1984-10-25 | 1988-07-12 | Mobil Oil Corporation | Hydroprocessing catalyst and process |
| AU584127B2 (en) * | 1984-10-25 | 1989-05-18 | Mobil Oil Corporation | Hydrocracking catalyst composition and hydrocracking process using same |
| US4696732A (en) * | 1984-10-29 | 1987-09-29 | Mobil Oil Corporation | Simultaneous hydrotreating and dewaxing of petroleum feedstocks |
| AU4817385A (en) * | 1984-10-29 | 1986-05-08 | Mobil Oil Corporation | Hydrotreating and dewaxing |
| US4568655A (en) * | 1984-10-29 | 1986-02-04 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition comprising Zeolite Beta |
| US4767522A (en) * | 1984-11-28 | 1988-08-30 | Mobil Oil Corporation | Distillate dewaxing process with mixed zeolites |
| EP0183419A3 (en) * | 1984-11-28 | 1987-04-15 | Mobil Oil Corporation | Distillate dewaxing process |
| US4701313A (en) * | 1984-12-19 | 1987-10-20 | Mobil Oil Corporation | Replacing boron with silicon in zeolite beta using SiCl4 |
| US4599162A (en) * | 1984-12-21 | 1986-07-08 | Mobil Oil Corporation | Cascade hydrodewaxing process |
| US4648957A (en) * | 1984-12-24 | 1987-03-10 | Mobil Oil Corporation | Lube hydrodewaxing method and apparatus with light product removal and enhanced lube yields |
| US4911823A (en) * | 1984-12-27 | 1990-03-27 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking of paraffinic feedstocks with zeolite beta |
| US4714537A (en) * | 1985-06-08 | 1987-12-22 | Mobil Oil Corporation | Process for cyclic dewaxing/regeneration of hydrocarbon feedstocks |
| US5419830A (en) * | 1985-07-26 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | Method for controlling hydrocracking and isomerization dewaxing |
| US4612108A (en) * | 1985-08-05 | 1986-09-16 | Mobil Oil Corporation | Hydrocracking process using zeolite beta |
| US4740292A (en) * | 1985-09-12 | 1988-04-26 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking with a mixture of faujasite-type zeolite and zeolite beta |
| US4647368A (en) * | 1985-10-15 | 1987-03-03 | Mobil Oil Corporation | Naphtha upgrading process |
| AU592372B2 (en) * | 1985-10-15 | 1990-01-11 | Mobil Oil Corporation | Processing aromatic vacuum gas oil for jet fuel production |
| US4975177A (en) * | 1985-11-01 | 1990-12-04 | Mobil Oil Corporation | High viscosity index lubricants |
| US4678764A (en) * | 1985-11-21 | 1987-07-07 | Mobil Oil Corporation | Reactivation of noble metal-zeolite catalysts |
| US4826792A (en) * | 1985-11-21 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | Method of noble metal-zeolite catalyst activation with Bronsted acid compound |
| US4913797A (en) * | 1985-11-21 | 1990-04-03 | Mobil Oil Corporation | Catalyst hydrotreating and dewaxing process |
| US4898846A (en) * | 1986-03-21 | 1990-02-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cracking catalysts with octane enhancement |
| US4747932A (en) * | 1986-04-10 | 1988-05-31 | Chevron Research Company | Three-step catalytic dewaxing and hydrofinishing |
| US4784749A (en) * | 1986-05-13 | 1988-11-15 | Mobil Oil Corporation | Cracking/dewaxing |
| US4788378A (en) * | 1986-05-13 | 1988-11-29 | Mobil Oil Corporation | Dewaxing by isomerization |
| US5041208A (en) * | 1986-12-04 | 1991-08-20 | Mobil Oil Corporation | Process for increasing octane and reducing sulfur content of olefinic gasolines |
| US4851109A (en) * | 1987-02-26 | 1989-07-25 | Mobil Oil Corporation | Integrated hydroprocessing scheme for production of premium quality distillates and lubricants |
| US4764266A (en) * | 1987-02-26 | 1988-08-16 | Mobil Oil Corporation | Integrated hydroprocessing scheme for production of premium quality distillates and lubricants |
| US4828678A (en) * | 1987-07-09 | 1989-05-09 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking |
| US4846959A (en) * | 1987-08-18 | 1989-07-11 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of premium fuels |
| US4929576A (en) * | 1988-01-04 | 1990-05-29 | Mobil Oil Corporation | Reactivating catalysts containing noble metals on molecular sieves containing oxides of aluminum and phosphorus |
| US5082988A (en) * | 1988-01-29 | 1992-01-21 | Chevron Corporation | Isomerization catalyst and process for its use |
| US4986894A (en) * | 1988-10-06 | 1991-01-22 | Mobil Oil Corp. | Catalytic hydroisomerization process |
| US4944862A (en) * | 1988-10-26 | 1990-07-31 | Mobil Oil Corporation | Integrated catalytic dewaxing and catalytic cracking process |
| US4990713A (en) * | 1988-11-07 | 1991-02-05 | Mobil Oil Corporation | Process for the production of high VI lube base stocks |
| US4992159A (en) * | 1988-12-16 | 1991-02-12 | Exxon Research And Engineering Company | Upgrading waxy distillates and raffinates by the process of hydrotreating and hydroisomerization |
| US5015361A (en) * | 1989-01-23 | 1991-05-14 | Mobil Oil Corp. | Catalytic dewaxing process employing surface acidity deactivated zeolite catalysts |
| US5098551A (en) * | 1989-05-30 | 1992-03-24 | Bertaux Jean Marie A | Process for the manufacture of lubricating base oils |
| US5011593A (en) * | 1989-11-20 | 1991-04-30 | Mobil Oil Corporation | Catalytic hydrodesulfurization |
| US5110478A (en) * | 1990-06-05 | 1992-05-05 | Mobil Oil Corp. | Catalytic conversion over membrane composed of a pure molecular sieve |
| AU638336B2 (en) * | 1990-07-05 | 1993-06-24 | Mobil Oil Corporation | Production of high viscosity index lubricants |
| US5358628A (en) * | 1990-07-05 | 1994-10-25 | Mobil Oil Corporation | Production of high viscosity index lubricants |
| AU640490B2 (en) * | 1990-07-05 | 1993-08-26 | Mobil Oil Corporation | Production of high viscosity index lubricants |
| US5202015A (en) * | 1991-01-22 | 1993-04-13 | Mobil Oil Corporation | Process for distillate dewaxing coincident with light olefin oligomerization |
| US5326466A (en) * | 1991-01-22 | 1994-07-05 | Mobil Oil Corporation | Distillate dewaxing reactor system integrated with olefin upgrading |
| US5151393A (en) * | 1991-04-23 | 1992-09-29 | Mobil Oil Corporation | Staged process for reactivation of spent zeolite catalyst particles |
| US5164169A (en) * | 1991-06-14 | 1992-11-17 | Mobil Oil Corporation | Zeolite Beta |
| US5232579A (en) * | 1991-06-14 | 1993-08-03 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking process utilizing a zeolite beta catalyst synthesized with a chelating agent |
| US5164170A (en) * | 1991-06-14 | 1992-11-17 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of zeolite Beta |
| US5413696A (en) * | 1991-08-15 | 1995-05-09 | Mobile Oil Corporation | Gasoline upgrading process |
| US5391288A (en) * | 1991-08-15 | 1995-02-21 | Mobil Oil Corporation | Gasoline upgrading process |
| US5643441A (en) * | 1991-08-15 | 1997-07-01 | Mobil Oil Corporation | Naphtha upgrading process |
| US5401389A (en) * | 1991-08-15 | 1995-03-28 | Mobil Oil Corporation | Gasoline-cycle oil upgrading process |
| US5411658A (en) * | 1991-08-15 | 1995-05-02 | Mobil Oil Corporation | Gasoline upgrading process |
| US5200168A (en) * | 1992-01-31 | 1993-04-06 | Mobil Oil Corp. | Process for the dealumination of zeolite Beta |
| US5362378A (en) * | 1992-12-17 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corporation | Conversion of Fischer-Tropsch heavy end products with platinum/boron-zeolite beta catalyst having a low alpha value |
| US5302279A (en) * | 1992-12-23 | 1994-04-12 | Mobil Oil Corporation | Lubricant production by hydroisomerization of solvent extracted feedstocks |
| US5643440A (en) * | 1993-02-12 | 1997-07-01 | Mobil Oil Corporation | Production of high viscosity index lubricants |
| US5304695A (en) * | 1993-02-22 | 1994-04-19 | Mobil Oil Corporation | Double bond isomerization of olefin-containing feeds with minimal oligomerization using permanently surface acidity deactivated zeolite catalysts |
| IT1265041B1 (it) * | 1993-07-23 | 1996-10-28 | Eniricerche Spa | Catalizzatore bifunzionale efficace nella idroisomerizzazione di cere e procedimento per la sua preparazione |
| KR970702350A (ko) * | 1994-04-14 | 1997-05-13 | 말콤 디. 킨 | 증류 분획중의 세탄 개선방법(Process for cetane improvement of distillate fractions) |
| US5599520A (en) * | 1994-11-03 | 1997-02-04 | Garces; Juan M. | Synthesis of crystalline porous solids in ammonia |
| WO1996026993A1 (en) * | 1994-12-19 | 1996-09-06 | Mobil Oil Corporation | Wax hydroisomerization process |
| FI102767B (fi) | 1997-05-29 | 1999-02-15 | Fortum Oil Oy | Menetelmä korkealuokkaisen dieselpolttoaineen valmistamiseksi |
| US5905181A (en) * | 1997-12-29 | 1999-05-18 | Uop Llc | Process for the isomerization of paraffins |
| US20060142142A1 (en) * | 1998-02-13 | 2006-06-29 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Process for improving basestock low temeperature performance using a combination catalyst system |
| JP2002503753A (ja) * | 1998-02-13 | 2002-02-05 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 潤滑用基材油の製造方法 |
| DE69910885T2 (de) | 1998-05-06 | 2004-05-19 | Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison | Katalysator auf Basis von Beta-Zeolith mit Promotorelement und Verfahren zum Hydrocracken |
| FR2778410B1 (fr) * | 1998-05-06 | 2000-08-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrocraquage avec un catalyseur a base de zeolithe beta et d'element du groupe vii b |
| CA2350408C (en) * | 1998-11-12 | 2010-05-04 | Mobil Oil Corporation | Diesel fuel |
| US6049018A (en) * | 1999-01-21 | 2000-04-11 | Mobil Corporation | Synthetic porous crystalline MCM-68, its synthesis and use |
| US6310265B1 (en) | 1999-11-01 | 2001-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Isomerization of paraffins |
| US6294077B1 (en) | 2000-02-02 | 2001-09-25 | Mobil Oil Corporation | Production of high viscosity lubricating oil stock with improved ZSM-5 catalyst |
| CA2505609A1 (en) * | 2000-10-02 | 2004-05-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for making a lube basestock |
| US6652735B2 (en) | 2001-04-26 | 2003-11-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for isomerization dewaxing of hydrocarbon streams |
| DE10126516A1 (de) * | 2001-05-30 | 2002-12-05 | Schuemann Sasol Gmbh | Verfahren zur Herstellung von mikrokristallinen Paraffinen |
| AU2003210348A1 (en) * | 2002-02-25 | 2003-09-09 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a catalytically dewaxed gas oil or gas oil blending component |
| DE10256431A1 (de) * | 2002-05-31 | 2004-01-15 | SCHÜMANN SASOL GmbH | Mikrokristallines Paraffin, Verfahren zur Herstellung von mikrokristallinen Paraffine und Verwendung der mikrokristallinen Paraffine |
| US7279018B2 (en) | 2002-09-06 | 2007-10-09 | Fortum Oyj | Fuel composition for a diesel engine |
| AU2003279863A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-05-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Enhanced lube oil yield by low or no hydrogen partial pressure catalytic dewaxing of paraffin wax |
| US7132042B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-11-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Production of fuels and lube oils from fischer-tropsch wax |
| US20040065583A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-04-08 | Zhaozhong Jiang | Enhanced lube oil yield by low or no hydrogen partial pressure catalytic dewaxing of paraffin wax |
| RU2261266C1 (ru) * | 2004-04-01 | 2005-09-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения дизельного топлива |
| CN1331989C (zh) * | 2004-07-06 | 2007-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢改质异构降凝生产柴油的方法 |
| US8022258B2 (en) | 2005-07-05 | 2011-09-20 | Neste Oil Oyj | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons |
| US12203035B2 (en) | 2005-07-05 | 2025-01-21 | Neste Oyj | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons |
| EP1762606A1 (en) | 2005-09-13 | 2007-03-14 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | A process for hydrodesulphurisation of a hydrocarbonaceous feedstock |
| JP4889307B2 (ja) * | 2006-01-30 | 2012-03-07 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | カプセル触媒を用いた液体燃料の製造方法 |
| US7906013B2 (en) | 2006-12-29 | 2011-03-15 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion process |
| US7803269B2 (en) | 2007-10-15 | 2010-09-28 | Uop Llc | Hydroisomerization process |
| CN101970608A (zh) * | 2007-12-31 | 2011-02-09 | 埃克森美孚研究工程公司 | 用汽提高温分离器的整合的两阶段脱硫/脱蜡 |
| US8581013B2 (en) | 2008-06-04 | 2013-11-12 | Syntroleum Corporation | Biorenewable naphtha composition and methods of making same |
| US20090300971A1 (en) | 2008-06-04 | 2009-12-10 | Ramin Abhari | Biorenewable naphtha |
| US8008534B2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-08-30 | Uop Llc | Liquid phase hydroprocessing with temperature management |
| US8999141B2 (en) * | 2008-06-30 | 2015-04-07 | Uop Llc | Three-phase hydroprocessing without a recycle gas compressor |
| US9279087B2 (en) | 2008-06-30 | 2016-03-08 | Uop Llc | Multi-staged hydroprocessing process and system |
| US8303804B2 (en) * | 2008-10-06 | 2012-11-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process to improve jet fuels |
| US8231804B2 (en) | 2008-12-10 | 2012-07-31 | Syntroleum Corporation | Even carbon number paraffin composition and method of manufacturing same |
| CA2746879C (en) * | 2008-12-16 | 2014-07-22 | Cetane Energy, Llc | Systems and methods of generating renewable diesel |
| US8377286B2 (en) * | 2008-12-31 | 2013-02-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Sour service hydroprocessing for diesel fuel production |
| US8450232B2 (en) * | 2009-01-14 | 2013-05-28 | Lummus Technology Inc. | Catalysts useful for the alkylation of aromatic hydrocarbons |
| US8518241B2 (en) | 2009-06-30 | 2013-08-27 | Uop Llc | Method for multi-staged hydroprocessing |
| US8221706B2 (en) * | 2009-06-30 | 2012-07-17 | Uop Llc | Apparatus for multi-staged hydroprocessing |
| US9328303B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-05-03 | Reg Synthetic Fuels, Llc | Reducing pressure drop buildup in bio-oil hydroprocessing reactors |
| US8969259B2 (en) | 2013-04-05 | 2015-03-03 | Reg Synthetic Fuels, Llc | Bio-based synthetic fluids |
| CZ2015346A3 (cs) * | 2015-05-22 | 2017-01-11 | Ústav fyzikální chemie J. Heyrovského AV ČR, v. v. i. | Nízkoteplotní hydroizomerizace lehkých parafínů s použitím vysoce účinného katalyzátoru na bázi zeolitu |
| RU2681949C1 (ru) * | 2018-12-13 | 2019-03-14 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) | Способ приготовления катализатора и способ получения дизельного топлива с использованием этого катализатора |
| CN113242899B (zh) | 2018-12-21 | 2023-05-30 | 埃克森美孚科技工程公司 | 烃原料的催化脱蜡 |
| BR102019027610B1 (pt) | 2019-12-20 | 2022-03-08 | Petróleo Brasileiro S.A. – Petrobras | Processo seletivo para produção de combustíveis e destilados parafínicos de alto peso molecular renováveis e combustível |
| EP4202020A4 (en) | 2020-08-24 | 2024-08-21 | Petroleo Brasileiro S.A. - PETROBRAS | Catalysts and selective process for the production of renewable aviation fuels and biofuel produced |
| DE102022132376A1 (de) | 2021-12-07 | 2023-06-07 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Prozess zur herstellung von flugkerosin aus einem an aromatischen verbindungen reichen strom aus erneuerbarer quelle |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3764520A (en) * | 1962-05-11 | 1973-10-09 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion system |
| US3308069A (en) * | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
| US3392108A (en) * | 1967-03-13 | 1968-07-09 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing mixed nonnoble metal catalyst compositions and processes utilizing same |
| CA924737A (en) | 1968-04-18 | 1973-04-17 | Mobil Oil Corporation | Isomerization of aliphatic compounds |
| US3761396A (en) * | 1969-12-17 | 1973-09-25 | Union Carbide Corp | Hydrocarbon conversion processes using supersiliceous zeolites as catalysts |
| JPS514515B2 (no) * | 1972-08-03 | 1976-02-12 | ||
| US3894938A (en) * | 1973-06-15 | 1975-07-15 | Mobil Oil Corp | Catalytic dewaxing of gas oils |
| CA1036527A (en) * | 1973-07-06 | 1978-08-15 | Mobil Oil Corporation | Catalytic hydrodewaxing gas oils and other selective hydrocracking |
| US3923641A (en) * | 1974-02-20 | 1975-12-02 | Mobil Oil Corp | Hydrocracking naphthas using zeolite beta |
| US4089775A (en) * | 1976-12-27 | 1978-05-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Low pour middle distillates from wide-cut petroleum fractions |
| CA1117457A (en) * | 1977-03-28 | 1982-02-02 | Christopher Olavesen | Catalytic dewaxing with a hydrogen form zeolite l catalyst |
| US4181598A (en) * | 1977-07-20 | 1980-01-01 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of lube base stock oil |
| GB2027742B (en) * | 1978-08-09 | 1982-11-03 | Mobil Oil Corp | Catalysts for hydrodewaxing oils |
| US4176050A (en) * | 1978-12-04 | 1979-11-27 | Mobil Oil Corporation | Production of high V.I. lubricating oil stock |
| US4222855A (en) * | 1979-03-26 | 1980-09-16 | Mobil Oil Corporation | Production of high viscosity index lubricating oil stock |
| US4434047A (en) * | 1981-11-13 | 1984-02-28 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic dewaxing-hydrotreating process |
-
1982
- 1982-05-18 US US06/379,422 patent/US4419220A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-05-03 NZ NZ204089A patent/NZ204089A/en unknown
- 1983-05-09 AU AU14375/83A patent/AU562743B2/en not_active Expired
- 1983-05-13 NO NO831716A patent/NO831716L/no unknown
- 1983-05-16 CA CA000428198A patent/CA1201672A/en not_active Expired
- 1983-05-17 PT PT76705A patent/PT76705B/pt unknown
- 1983-05-17 FI FI831725A patent/FI72435C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-05-17 DK DK220183A patent/DK162174C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-05-17 AT AT83302773T patent/ATE19528T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-17 BR BR8302598A patent/BR8302598A/pt unknown
- 1983-05-17 ES ES522483A patent/ES522483A0/es active Granted
- 1983-05-17 EP EP83302773A patent/EP0095303B1/en not_active Expired
- 1983-05-17 PH PH28920A patent/PH18304A/en unknown
- 1983-05-17 DE DE8383302773T patent/DE3363258D1/de not_active Expired
- 1983-05-18 JP JP58085988A patent/JPH0631335B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-18 ZA ZA833585A patent/ZA833585B/xx unknown
- 1983-05-18 GR GR71388A patent/GR78846B/el unknown
- 1983-05-18 IN IN618/CAL/83A patent/IN157934B/en unknown
- 1983-05-18 KR KR1019830002184A patent/KR900005095B1/ko not_active Expired
-
1986
- 1986-09-24 SG SG771/86A patent/SG77186G/en unknown
-
1987
- 1987-12-30 MY MY243/87A patent/MY8700243A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU562743B2 (en) | 1987-06-18 |
| ATE19528T1 (de) | 1986-05-15 |
| ES8500314A1 (es) | 1984-10-01 |
| DK162174C (da) | 1992-02-17 |
| KR900005095B1 (ko) | 1990-07-19 |
| PT76705A (en) | 1983-06-01 |
| BR8302598A (pt) | 1984-01-17 |
| DK162174B (da) | 1991-09-23 |
| JPH0631335B2 (ja) | 1994-04-27 |
| FI831725A0 (fi) | 1983-05-17 |
| DK220183D0 (da) | 1983-05-17 |
| PT76705B (en) | 1985-11-28 |
| FI72435C (fi) | 1987-06-08 |
| IN157934B (no) | 1986-07-26 |
| CA1201672A (en) | 1986-03-11 |
| EP0095303B1 (en) | 1986-04-30 |
| GR78846B (no) | 1984-10-02 |
| FI72435B (fi) | 1987-02-27 |
| DE3363258D1 (en) | 1986-06-05 |
| EP0095303A1 (en) | 1983-11-30 |
| SG77186G (en) | 1987-02-27 |
| DK220183A (da) | 1983-11-19 |
| AU1437583A (en) | 1983-11-24 |
| NZ204089A (en) | 1986-03-14 |
| FI831725L (fi) | 1983-11-19 |
| ES522483A0 (es) | 1984-10-01 |
| KR840004777A (ko) | 1984-10-24 |
| PH18304A (en) | 1985-05-29 |
| MY8700243A (en) | 1987-12-31 |
| ZA833585B (en) | 1984-12-24 |
| JPS5936194A (ja) | 1984-02-28 |
| US4419220A (en) | 1983-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO831716L (no) | Katalytisk avvoksingsprosess. | |
| US4501926A (en) | Catalytic dewaxing process with zeolite beta | |
| US4518485A (en) | Hydrotreating/isomerization process to produce low pour point distillate fuels and lubricating oil stocks | |
| US4554065A (en) | Isomerization process to produce low pour point distillate fuels and lubricating oil stocks | |
| JP3677039B2 (ja) | 潤滑剤水素化分解方法 | |
| KR910001498B1 (ko) | 제올라이트 베타를 사용한 탄화수소 오일의 동시 촉매하이드로 크래킹 및 하이드로탈왁스 공정 | |
| US5207892A (en) | Hydrocarbon conversion process employing a modified form of zeolite Y | |
| JPH0472579B2 (no) | ||
| JPH0781147B2 (ja) | 接触脱ロウ方法 | |
| AU2010321913B2 (en) | Method for making aluminosilicate ZSM-12 | |
| US4913797A (en) | Catalyst hydrotreating and dewaxing process | |
| US4788378A (en) | Dewaxing by isomerization | |
| EP0011926A1 (en) | Production of high V.I. lubricating oil stock | |
| KR100302506B1 (ko) | 유동점이낮은중질윤활유의제조방법 | |
| US5273645A (en) | Manufacture of lubricating oils | |
| NO305486B1 (no) | FremgangsmÕte for katalytisk hydrokrakking av paraffiner oppnÕdd ved Fischer-Tropsch-syntesen | |
| DK162075B (da) | Hydrokraknings-katalysator og fremgangsmaade til hydrokrakning | |
| CA1219606A (en) | Isomerization process | |
| CA2781078A1 (en) | Process for isomerizing a hydrocarbonaceos feedstock using aluminosilicate zsm-12 | |
| WO1992013045A1 (en) | Reforming naphtha with large-pore zeolites | |
| US4563266A (en) | Catalytic dewaxing process | |
| JP4676760B2 (ja) | 微孔性結晶質固体を含有する水素化分解用触媒 | |
| KR910008565B1 (ko) | 탄화수소 유분을 수소화 분해하고 수소화 탈납하는 촉매 및 방법 | |
| CN113242899A (zh) | 烃原料的催化脱蜡 | |
| US4572779A (en) | Process for the dewaxing of hydrocarbon fractions |