RO116151B1 - Compozitie erbicida cu antidot - Google Patents

Compozitie erbicida cu antidot Download PDF

Info

Publication number
RO116151B1
RO116151B1 RO97-01252A RO9701252A RO116151B1 RO 116151 B1 RO116151 B1 RO 116151B1 RO 9701252 A RO9701252 A RO 9701252A RO 116151 B1 RO116151 B1 RO 116151B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
optionally substituted
carbon atoms
antidote
halogen
straight
Prior art date
Application number
RO97-01252A
Other languages
English (en)
Inventor
John Martin Shribbs
Davis Louis Lee
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of RO116151B1 publication Critical patent/RO116151B1/ro

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Inventia se refera la o compozitie erbicida cu antidot, constituita dintr-un erbicid ales dintre un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generala (I): sau 2-cian-1,3-diona cu formula generala (II): sau o sare acceptabila din punct de vedere agricol a acestora si un antidot cu formula generala (III): eficient pentru derivatul de 4-benzoilizoxazol sau 2-cian-1,3-diona, la un raport erbicid: antidot de 1 : 1000 pana la 1 : 300 si eventual agenti de formulare in sine cunoscuti.

Description

Invenția se referă la o compoziție erbicidă cu antidot, utilizată în agricultură.
Se cunosc compuși erbicizi 4-benzoilizoxazol și 2-cian-1,3-dionă, erbicizi eficienți, cu o activitate erbicidă lărgită împotriva buruienilor foioase și ierboase, prin aplicare pre- și/sau post-emergentă.
Se cunosc erbicide pe bază de 4-benzoilizoxazoli cu formula generală:
R
cu diferite semnificații ale radicalilor, iar compușii utilizați în invenția de față sunt descriși în US 5371063, 5371064, 5374606 și în EP 0418175, 0487357, 0527036, 0527037 și 0625505. Acești compuși erbicizi, derivați de 4-benzoilizoxazol, pot fi preparați prin procedee descrise în brevetele prezentate mai sus sau prin aplicarea și adaptarea metodelor sau procedeelor cunoscute și descrise în literatura de specialitate.
Se cunosc, de asemenea, compoziții erbicide care conțin ca ingredient activ derivați de 4-benzoilizoxazol (R0112726, 112029].
Sunt cunoscuți derivați de 2-cian-1,3-dionă și compoziții erbicide ale acestora, în special compoziții utilizate pentru controlul creșterii buruienilor. Derivații menționați în prezenta invenție sunt descriși în EP 0496630 și 0496631. Acești derivați se pot prepara prin metode descrise în publicațiile mai sus menționate sau prin aplicarea și adaptarea metodelor cunoscute în domeniu.
Un erbicid este eficient dacă afectează în mod minim, sau, de preferință, dacă nu afectează cultura tratată concomitent cu afectarea maximă a speciilor de buruieni care infestează cultura.
Pentru a păstra efectele erbicidului asupra culturii și pentru a reduce la minimum efectele negative asupra culturii, se prepară și se utilizează un antidot pentru aceste erbicide. Acestea reduc sau elimină daunele provocate culturii prin erbicid, fără să diminueze efectul acestuia asupra speciilor de buruieni (US 4021224, 4021229 și 423087]
Anumite antidoturi și metode de utilizare ale acestora sunt prezentate în US 3959304, 3989503, 3131509, 3564798, 4137070, 4294764, 4256481, 4415353, 4415352 și WO 92/10095
Identificarea unui antidot care să asigure cultura împotriva acțiunii erbicidului este complicată. Mecanismul precis, prin care antidotul reduce daunele generate de aplicarea erbicidului în cultură, nu a fost stabilit.
Antidotul poate avea un efect de remediu, de interferent sau antagonist.
Erbicidele sunt utilizate, în general, pentru controlul sau eradicarea buruienilor, ele fiind folosite pe scară largă cu mare succes, iar aplicarea acestora duce la recolte semnificativ mai mari, prin reducerea cheltuielilor de recoltare.
Se cunosc erbicide utilizate pentru controlul sau modificarea creșterii plantelor, prin distrugerea, exfolierea, uscarea, reglarea sau întârzierea creșterii plantelor, încolțirea, stimularea și inhibarea acestora.
RO 116151 Bl
Aplicarea acestor erbicide se face prin diferite metode, metode care constau în încorporarea acestora în sol, înainte de însămânțare, aplicarea lor în brazdă, la semințe și în sol, în tratarea superficială, pre-emergentă a solului, în tratamentul postemergent al plantei și al solului, în tratamentul semințelor înainte de plantare.
Raportul de aplicare al acestor erbicide variază de obicei de la 0,0111 până 50 la 22,7 kg/ha și este de obicei între 0,112 până la 28 kg/ha.
Dezavantajele acestor compoziții constau în faptul că, în anumite cazuri, acestea afectează culturile plantelor, în special culturile de porumb. De aceea, utilizarea eficientă a acestor erbicide pentru controlul plantelor nedorite în culturi presupune prezența unor compuși eficienți ca antidot ai erbicidului, în cantități eficace. 55
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în găsirea antidotului eficient pentru erbicidul derivat de 4-benzoilizoxazol sau 2-cian-1,3-dionă și a cantității de asociere a acestuia în compoziția erbicidă, astfel încât să se obțină efectul scontat, respectiv reducerea daunelor provocate de erbicide în culturi.
Compoziția erbicidă cu antidot, conform invenției, lărgește gama compozițiilor 60 erbicide cu antidot prin aceea că este constituită dintr-un erbicid ales dintre un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I:
sau 2-cian-1,3-dionă cu formula generală II:
sau o sare acceptabilă din punct de vedere agricol a acestora, și un antidot cu 8o formula generală III:
eficient pentru derivatul de 4-benzoilizoxazol sau 2-cian-1,3-dionă, la un raport erbicid: 90 antidot de 1:1000 până la 1: 300 și, eventual, agenți de formulare în sine cunoscuți.
RO 116151 Bl
Avantajele compoziției conform invenției constau în faptul că stabilirea unei cantități eficiente de antidot are în vedere reducerea fitotoxicității sau a daunelor provocate asupra plantelor de cultură, daune provocate de aplicarea unui compus erbicid
4-benzoilizoxazol sau 2-cian-1,3-dionă sau de o sare a acestuia, în cultura plantelor.
Compușii erbîcizi derivați de 4-benzoilizoxazol au formula generală I:
în care R reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă cicloalchil cu trei până la șase atomi de carbon, substituită opțional cu una sau mai multe grupe -R5, unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă -C02R3, sau o grupă aleasă dintre -C02R3, -COR5, cian, nitro sau -C0NR3R4;
R1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau o grupă cicloalchil conținând între trei și șase atomi de carbon, opțional substituită cu una sau mai multe grupe R5, sau unul sau mai mulți atomi de halogen;
R2 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil, alchenil sau alchinil sau alcoxi cu catenă liniară sau ramificată conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu una sau mai multe grupe -OR5, sau unul sau mai mulți atomi de halogen, sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R3, -StOJpR6, -OiCH^ORP, -CC^Ff, -NR61R62, -N(R8)S02R7, -OR5, -0S02R7, -S02NR3R4, -CONFER4, CSNR3R4 și -(CR9^S(0)qR7;
n reprezintă un număr întreg cuprins între unu și cinci; când n este mai mare de unu, grupele R2 pot fi identice sau diferite;
R3 și R4 reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la șase atomi de carbon, substituită opțional cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
R5 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată conținând între trei și șase atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau fenil opțional substituit cu una până la cinci grupe R2 care pot fi identice sau diferite;
R6, R61, R62, care pot fi identice sau diferite, reprezintă fiecare o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau fenil opțional substituit cu una până la cinci grupe R2 care pot fi identice sau diferite;
R7 reprezintă o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată conținând până la zece atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, fenil opțional substituit cu una până la cinci grupări R2 care pot fi identice sau diferite sau un atom de halogen;
RO 116151 Bl
140
R8 reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată ce conține până la zece atomi de carbon care este în mod opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupare cicloalchil ce conține între trei și șase atomi de carbon, fenil opțional substituit cu una și cinci grupări identice sau diferite alese dintre halogen, nitro, cian, R5, -S(0)pR5 și -OR5, sau o grupare aleasă dintre -SO2R6 și -OR5;
R9 și R10 care pot fi identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau fenil opțional substituit cu una până la cinci grupe A2 care pot fi identice sau diferite;
R51 și R52 care pot fi identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, sau o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
p reprezintă zero, unu sau doi; q reprezintă zero, unu sau doi; m reprezintă unu, doi sau trei; t reprezintă un întreg între unu și patru; când t este mai mare de unu, grupele -CR9R10 pot fi identice sau diferite;
sau o sare acceptabilă din punct de vedere agricol, care posedă proprietăți erbicide. Termenul “cantitate eficientă ca erbicid”, se referă la o cantitate dintr-un erbicid care controlează sau modifică creșterea plantelor. Această cantitate de erbicid utilizată depinde de anumite condiții, și anume de cele referitoare la susceptibilitatea buruienilor și la limitările costurilor totale. Un factor foarte important care influențează utilitatea unui erbicid este cel referitor la selectivitatea sa față de culturi. în unele cazuri, cultura tratată este sensibilă la efectul erbicidului. Există totuși compuși cu efect erbicid, care sunt fitotoxici pentru anumite specii de buruieni, iar pentru altele, nu.
Termenul de “antidot” se referă la un compus care are efectul de a stabili selectivitatea erbicidului, de exemplu fitotoxicitatea continuă a erbicidului față de buruieni și fitotoxicitatea redusă sau lipsa de fitotoxicitate față de speciile cultivate.
Termenul de “cantitate eficientă de antidot” se referă la cantitatea dintr-un compus antidot care contracarează într-un anumit grad răspunsul fitotoxic al culturii la acțiunea unui erbicid.
Compușii 4-benzoilizoxazolici și 2-cian-1,3-dionă, cunoscuți ca erbicide eficiente împotriva buruienilor ierboase se aplică sub formă de compoziție formulată de obicei cu un purtător inert solid sau un diluant, pe suprafața pe care se dorește controlul.
în unele cazuri, grupările R până la R10, R51, R52, R61 și RP2 pot duce la izomerie optică și/sau stereoizomerie. Toate aceste forme sunt prezente în invenția de față.
Termenul “săruri acceptabile din punct de vedere agricol” reprezintă sărurile ale căror cationi și anioni sunt cunoscuți și acceptați în domeniu, pentru uz agricol sau horticol. De preferință, aceste săruri sunt solubile în apă. Sărurile de adiție cu acizii adecvați sunt formate de compușii cu formula generală I, ce conțin o grupare amino și pot fi săruri cu acizi anorganici, de exemplu clorhidrați, sulfați, fosfați și nitrați sau săruri ale acizilor organici ca, de exemplu, acetați.
Sunt adecvate și sărurile acide, formate din compușii cu formula generală I, ce conțin una sau mai multe grupări carboxil, cu baze ale metalelor alcaline ca, de exemplu, sodiu sau potasiu, săruri ale metalelor alcalino-pământoase ca, de exemplu, calciu și magneziu, săruri de amoniu și cu amine, de exemplu dietanolamină, trietanolamină, octilamină, dioctilmetilamină și morfolină.
145
150
155
160
165
170
175
180
185
RO 116151 Bl
Termenul “plantă se referă la toate părțile fizice ale plantei, inclusiv la semințe, răsaduri, butași, rădăcini, tuberculi, tulpini, tije, frunziș și fructe.
Termenul de “creștere a plantelor” include toate fazele de dezvoltare, de la germinarea seminței până la încetarea naturală sau indusă a vieții.
Compușii preferați ca erbicide cu formula generală I:
sunt cei cu formula generală la:
în care R, R1, R2, R7, R9, R10, n au semnificațiile de mai sus.
Compușii preferați cu formula generală la sunt cei în care n este mai mare ca unu, ciclul benzoil al acestora este 2,4-disubstituit sau 2,3,4-trisubstituit. Sunt preferați, de asemenea, compușii cu formula generală la, în care n este mai mare ca unu și ciclul benzoil este 2,3-disubstituit.
altă clasă de compuși preferați cu formula generală la sunt cei în care R este hidrogen sau -CO2Et, R1 este ciclopropil, R2 este un atom de halogen sau o grupă aleasă dintre -CF3, -S(0)pMe și -OMe, n este unu, doi sau trei, teste unu, R7 este o grupă alchil sau alchenil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la patru atomi de carbon, substituită opțional cu unul până la trei atomi de fluor, sau fenil, R9 este hidrogen sau metil, R10 este hidrogen, p și q, care pot fi identici sau diferiți, sunt fiecare zero, unu sau doi.
Alți compuși preferați cu formula generală I sunt compușii cu formula generală Ib:
în care R, R1, R2, R7 și n au semnificațiile de mai sus.
Alți compuși preferați cu formula generală Ib sunt cei în care R este hidrogen,
R1 este etil sau ciclopropil, R2 este halogen, n este unu sau doi și R7 este metil, etil sau -Nme2.
RO 116151 Bl
Compuși preferați cu formula generală I sunt compușii cu formula generală Ic:
235
240 în care X este oxigen sau -S(0]q, z este zero sau un număr întreg între unu și cinci și R, R1, R2, R7 și n au semnificațiile de mai sus. Alți compuși cu formula generală Ic sunt compușii în care unul din substituenții nucleului benzoil se află în poziția 2, cei care în pozițiile 5 și/sau 6 în inelul benzoil sunt nesubstituiți, fiind preferați în special cei care sunt nesubstituiți în ambele poziții 5 și 6.
Alți compuși preferați cu formula generală Ic sunt compușii în care R1 este o grupare ciclopropil, R2 este halogen sau o grupare aleasă dintre metil, trifluorometil, metoxi și -S(0)pR6, n este doi sau trei, X este -S(0)q-, R7 este halogen sau o grupare aleasă dintre gruparea metil trifluorometil, nitro și -OR5, R5 este metil sau etil, și R6 este metil.
Alți compuși preferați, cu formula generală I, sunt compușii cu formula Id:
245
250
255 în care R1 este o grupare metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil, R22 este un atom de clor, brom sau fluor, sau o grupare alchil sau alcoxi cu catenă liniară sau ramificată, ce conține până la patru atomi de carbon; R23 este un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupare aleasă dintre R5, -C02R5 și -OR5 sau o grupare alchil sau alcoxi cu catenă liniară sau ramificată, ce conține până la patru atomi de carbon substituită cu -OR5; R24 este -S(0)pR6; R5 este o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la patru atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R6 este o grupare metil sau etil, și p este zero, unu sau doi.
Alți compuși preferați în mod special dintre cei cu formula generală I sunt cei cu formula le:
260
265
270
O
r25
275 (Ie)
RO 116151 Bl în care R25 este clor, brom sau trifluormetil.
Proprietățile erbicide ale compușilor cu formula generală I, în care R1 este ciclopropil substituit sau nesubstituit sunt preferați în mod special pentru utilizarea acestora în compoziții erbicide.
Dintre compușii 4-benzoilizoxazolici utilizați în compozițiile erbicide conform invenției, cei mai preferați sunt aleși dintre 5-ciclopropil-4-[2-cloro-3-etoxi-4-(etilsulfonil] benzoiljizoxazol, 444-cloro-2-metilsulfonilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol, 5-ciclopropil-4-(2metilsulfonil-4-trifluoro-metilbenzoil]-izoxazol și 4-(4-bromo-2-metilsulfonilbenzoil]-5-ciclopropilizoxazol.
Derivații erbicizi ai 2-cian-1,3-dionei au formula generală II:
în care R5° este o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen care pot fi identici sau diferiți, o grupă cicloalchil conținând între trei și șase atomi de carbon, opțional substituită cu una sau mai multe grupe alese dintre R55și unul sau mai mulți atomi de halogen, care pot fi identici sau diferiți;
una din grupe R51 și R53 este -S(0]rR56 și cealaltă dintre R51 și R53 este un atom de halogen, un atom de hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, substituită cu -OR55, R55, nitro, cian, -SR55, 0(CH2)s0R55, sau -CO2R55;
R52 și R54 pot fi identice sau diferite, fiecare fiind un atom de halogen, un atom de hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, care este substituită cu -OR55, R55, nitro, cian, -SR55, -0(CH2)s0R55 sau -C02R55;
R55 și R56 pot fi identice sau diferite, fiecare fiind o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, care pot fi identici sau diferiți;
s este un număr întreg între unu și trei; r este zero, unu sau doi; și unde compușii există în forme tautomere enolice, sărurile acceptabile din punct de vedere agricol ale acestora, care posedă proprietăți erbicide valoroase.
Derivații cu formula generală II;
O O R51
R52
CN L y •^r53
r54
RO 116151 Bl pot exista în forme tautomere enolice care pot da naștere la izomeri geometrici în jurul dublelor legături enolice. în anumite cazuri, substituenții R50, R51, R52, R53, R54, p55 gj ρ5β pQt cQHtrjbui |a jzomeria optică și/sau la stereoizomerie. Toate aceste forme sunt cuprinse în derivații 2-cian-1,3-dione prezentați de invenția de față.
Compoziția conform invenției este constituită practic dintr-un compus erbicid ales dintre un derivat 4-benzoilizoxazolic sau un derivat 2-cian-1,3-dionă și un antidot care este ales dintr-o gamă largă de substanțe chimice dovedite ca fiind eficiente ca antidoturi pentru erbicidele de tip 4-benzoilizoxazolic și 2-cian-1,3-dionă descrise mai sus.
Compoziția conform invenției poate include unul sau mai multe substanțe antidot alese în funcție de varietatea de culturi pentru care sunt utile erbicidele descrise mai sus. Utilizarea acestor substanțe antidot în compoziție permite lărgirea semnificativă a numărului de culturi la care poate fi aplicată.
Unul dintre cele mai importante tipuri de antidot este cel din categoria amidelor acizilor haloalcanoici, derivați de oximă aromatici, acizi tiazol carboxilici și derivați ai acestuia și anhidrida 1,8-naftalică.
Compoziția conform invenției conține o cantitate eficientă de antidot cu formula generală III:
O
II ^R71
N
R72 (IU) în care R70 este ales din grupul haloalchil, haloalchenil, alchil, alchenil, cicloalchil, cicloalchilalchil, halogen, hidrogen, carboalcoxi, N-alchenilcarbamil-alchil,N-alchenilcarbamil, N-alchil-N-alchinilcarbamil,N-alchil-N-alchinilcarbamilalchil,N-alchenilcarbarnilalcoxialchil, N-alchil-N-alchinilcarbamilalcoxialchil, alchinoxi, haloalcoxi, tiocianatoalchil, alchenilaminoalchil, alchilcarboalchil, cianoalchil, cianatoalchil, alchenil-aminosulfonalchil, alchiltioalchil, haloalchilcarboniloxialchil, alcoxicarboalchil, haloalchenil-carboniloxialchil, hidroxihaloalchiloxialchil, hidroxialchilcarboalchiloxialchil, hidroxialchil, alcoxisulfonoalchil, furii, tienil, alchilditiolenil, tienalchil, fenil, fenil substituit cu substituenți aleși dintre halogen, alchil, haloalchil, alcoxi, carbamil, nitro, acizi carboxilici și sărurile lor și haloalchilcarbamil, fenilalchil, fenilhaloalchil, fenilalchenil, fenilalchenil substituit cu substituenți aleși dintre halogen, alchil, alcoxi și halofenoxi, fenilalcoxi, fenilalchilcarboxialchil, fenilcicloalchil, halofenilalchenoxi, halotiofenilalchil, halofenoxialchil, bicicloalchil, alchenilcarbamilpiridinil, alchinilcarbamilpiridinil, dialchenilcarbamilbicicloalchenil și alchinilcarbamilbicicloalchenil;
R71 și R72 pot fi identice sau diferite, alese dintre alchenil, haloalchenil, hidrogen, alchil, haloalchil, alchinil, cianoalchil, hidroxialchil, hidroxihaloalchil, haloalchilcarboxialchil, alchilcarboxialchil, alcoxicarboxialchil, tioalchilcarboxialchil, alcoxicarboalchil, alchilcarbamioxilalchil, amino, formil, haloalchil-N-alchilamido, haloalchilamido, haloalchilamidoalchil, haloalchil-N-alchilamidoalchil, haloalchilamidoalchenil, alchilimino, cicloalchil, alchilcicloalchil, alcoxialchil, alchilsulfoniloxialchil, mercaptoalchil, alchilaminoalchil, alcoxicarboalchenil, haloalchilcarbonil, alchilcarbonil, alchenilcarbamiloxialchil,
325
330
335
340
345
350
355
360
365
RO 116151 Bl cicloalchilcarbamiloxialchil, alcoxicarbonil, haloalcoxicarbonil, halofenilcarbamiloxialchil, cicloalchenil, fenil, fenil substituit cu substituenți aleși dintre alchil, halogen, haloalchil, alcoxi, haloalchilamido, ftalamido, hidroxi, alchilcarbamiloxi, alchenilcarbamiloxi, alchilamido, haloalchilamido și alchilcarboalchenil; fenilsulfonil, fenilalchil substituit cu un substituent ales dintre halogen sau alchil; dioxialchilen, halofenoxialchilamido-alchil, alchiltiodiazolil, piperidil, piperidilalchil, dioxolanilalchil, tiazolil, alchiltiazolil, benzotiazolil, halobenzotiazolil, furii, furil-alchil substituit, furilalchil, piridil, alchilpiridil, alcoxazolil, tetrahidrofurilalchil, 3-ciano-tienil, tienil alchil substituit, 4,5-polialchilen-tienil, a-haloalchilacetamidofenilalchil, α-haloalchilacetamidonitrofenilalchil, a-haloalchilacetamidohalofenilalchil și cianoalchenil; sau R71 și R72 împreună pot forma o structură care poate fi piperidinil, alchilpiperidinil, piridil, di- sau tetra-hidropiridinil, alchil tetrahidropiridinil, morfolii, aza-biciclononil, c/Z-aza-cicloalcanil, benzoalchilpirolidinil, oxazolidinil, perhidro-oxazolidinil, alchiloxazolidinil, furiloxazolidinil, tieniloxazolidinil, piridiloxazolidinil, pirimidiniloxazolidinil, benzooxazolidinil, C3-C7 spirocicloalchiloxazolidinil, alchilaminoalchenil, alchilidenimino, pirolidinil, piperidonil, perhidroazepinil, perhidroazocinil, pirazolil, dihidropirazolil, piperazinil, perhidro-1,4-diazepinil, quinolinil, izochinolinil, c/Z-hidro, tetra-hidro sau perhidrochinolil sau izochinolil, indolil sau di- sau perhidroindolil; și ai căror membri combinați R71 și R72 pot fi substituiți cu radicali independenți R71 și R72 dintre cei de mai sus.
Dintre derivații cu formula generală III, utilizați în compoziția conform invenței, antidotul este ales dintre următorii compuși:
a-[(cianometoxi)imino]]benzenacetonitril, a-[(1,3-dioxolan-2-il-metoxi)imino]-benzenacetonitril, 0-[3-dioxolan-2-il-metil]-2,2,2-trifluorometiW-clor-acetofenon-oximă, clorhidrat de N-[4-(diclorometilen)-1,3-dioxolan-2-iliden]-a-metil benzenmetamină, esterul metilic al acidului difenilmetoxiacetic, anhidridă 1,8-naftalică, 4,6-dicloro-2-fenilpirimidină, cloquintocet, 2-cloro-N-(1-(2,4,6-trimetilfenil)etenil]acetamidă și etilenglicolacetalul 1,1-dicloroacetonei, 2,2,5-trimetil-N-dicloroacetonei. Amide ale acizilor haloalcanoici, utilizați ca antidot cu formula generală III, includ și acele antidoturi în care azotul formează o porțiune a unui ciclu heterociclic cu substituenți (US 4021224, 4256481, 4294764 și 5201933) și indică un număr mare de posibilități de monoși di-substituire la atomul de azot.
O grupă de substanțe antidot preferată include derivați cu formula generală III, în care R70 este haloalchil, R71 și R72 sunt fiecare C^ alchenil sau haloalchenil sau 2,3-dioxolan-2il-metil și R71 și R72 formează împreună un heterociclu C4.10 saturat sau nesaturat conținând atomi de O, S și/sau N care poate fi substituit cu grupări C.^ alchil, haloalchil, alcoxi, alcoxialchil sau haloacil. Gruparea R70 haloalchil preferată în formula III este diclormetil. Speciile preferate din această categorie de compuși antidot suntN.N-dialil-dicloroacetamida și N-(2-propenil)-N-{1,3-dioxolanil-metil)dicloracetamida.
Compușii substanță antidot cu formula generală III, cei mai preferați, sunt derivați de dicloroacetamide 1,3-oxazolidinil sau tiazolidinil substituiți cu formula IV:
CITCl2
RO 116151 Bl
420 în care Y este oxigen sau sulf; R73, R74,R75,R76 și R78 sunt fiecare hidrogen; ClJt alchil, alchilol, haloalchil sau alcoxi; C243 alcoxialchil; alchiltiofC^jalchil; alchilsulfonilmetil; un radical hidrocarbonat biciclic cu până la 10 atomi de carbon; fenil; sau un radical heterociclic saturat sau nesaturat având C4-10 atomi în ciclu și conținând atomi de O, S și/sau N; în care radicalii fenil și cel heterociclic sunt în mod opțional substituiți cu unul sau mai mulți radicali CM alchi I, Cq^ haloalchil, Cq^alcoxi, Calcoxialchil, halogen sau nitro; sau R73 și R74 formează împreună cu atomul de carbon de care sunt legați o grupă spirocicloalchil Q3-7 în mod opțional substituită cu una sau două grupări metil.
Derivații preferați cu formula generală IV sunt cei în care R76, R77 și R78 sunt hidrogen; R75 este hidrogen, metil, fenil sau un radical heterociclic; și R73 și R74 sunt independent metil sau trifluormetil, sau, atunci când sunt împreună cu atomul de carbon de care sunt atașați, formează un radical C5 sau C6 cicloalchil.
Derivații oximă, potriviți pentru a fi utilizați ca antidot împreună cu erbicidele, (US 4070389 și 4269775) au formula generală:
425
430
CN
X c
=NOCH2R91 în care Ar este un radical fenil sau fenil substituit în care substituenții sunt în mod obțional metil, metoxi, clor, cian sau trifluorometil sau Ar este un radical naftil; R91 este cian,
435
ORa
CN \>Rb
O
II
CNHNH-» — 1 —CN(RcXRd)
O
440 sau -CN(Rg)(Rh), unde Ra și Rb sunt fiecare alchil inferior sau împreună cu atomul de carbon formează un heterociclu penta-sau hexa-atomic care conține oxigen sau sulf care este nesubstituit sau substituit cu alchil inferior, halogen și/sau nitro; (Rc) și (Rd) sunt fiecare hidrogen, alchil inferior, cicloalchil, care sunt substituite sau nesubstituite cu unul sau mai mulți atomi de halogen, alcoxi inferior și/saiucian; (Rg) și (Rh) formează împreună cu atomul de azot un ciclu penta- sau hexa-atomic care este nesubstituit sau mono- sau poli-substituit cu un atom de halogen, o grupare cian și/sau alchil inferior și care poate fi întrerupt de un atom de azot, oxigen sau sulf.
Compușii reprezentativi din această categorie sunt cei în care R91 este cian și în care R91 este 1,3-dioxolan-2-il. Ultimul compus are denumirea chimică 0-(2-(1,3dioxolanil)metil]-a-cianobenzaldoximă.
Acizii tiazol carboxilici și derivații lor adecvați pentru utilizarea ca antidot (US 4199506) au formula generală:
445
450
455
O
II ==^<C>O)».R93
460
RO 116151 Bl în care R92 este alchil, haloalchil sau trialcoximetil; R93 este hidrogen, cationi acceptabili din punct de vedere agricol sau diverse resturi hidrocarbil sau hidrocarbil substituit; weste zero sau unu; și R94 este clor, brom, iod, alcoxi inferior sau fenoxi substituit sau nesubstituit. Un membru reprezentativ al acestei clase este compusul carboxilat de benzil-2-cloro-4-trifluorometilmetil-5-tiazolat (R92este trifluorometil; R93 este benzii; R94 este clor; weste unu). Un alt compus util ca antidot al erbicidului este compusul cu formula generală:
r96 (CII2)n-COOR^7 în care R98 este C^ haloalchil conținând între 1 și 3 atomi de halogen sau o grupă fenil în mod opțional substituită; R98 reprezintă un atom de hidrogen, un metil sau un fenil; R97 reprezintă un atom de hidrogen, un metil sau un fenil; R97 reprezintă o grupare C.,-C8 alchil, o grupare C5-CB cicloalchil, o grupare ciclohexilmetil, o grupare fenil în mod opțional substituită, o grupare benzii în mod opțional substituită, o grupare arii sau propargil; și n este zero sau unu.
Un antidot reprezentativ pentru acest grup este compusul cu formula:
ch3 ch2cooch3
CH2CI
Substanțele antidot preferate în mod special pentru utilizare alături de erbicidele din invenție sunt: 2,2,5-trimetil-N-dicloracetil oxazolidină, 2,2-dimetil-5-fenilN-dicloroacetil oxazolidină, 2,2-dimetil-5-(2-furanil]-N-dicloroacetil oxazolidină, 2,2dimetil-5-(2-tienil)-N-dicloroacetil oxazolidină, Ν,Ν-dialildicloroacetamidă, 2,2-spirociclohexil-N-dicloroacetil oxazolidină, 2,2-dimetil-N-dicloroacetil oxazolidină, 4-(dicloroacetil)-3;4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazină,3-[3-(diclop0acetil)-2,2-dimetil-5-oxalidinil] piridină, 4-(dicloroacetil)-1-oxa4-azaspiro-(4,5)-decan; 2,2-dicloro-1-(1,2,3,4-tetrahidro-1-metil-2-izochinolil)etanonă, cis/trans-'] ,4-b/s(dicloroacetil)-2,5-dimetil piperazină, N-(dicloroacetil)-1,2,3,4-tetrahidrochinaldină, 1,5- b/s(dicloroacetil)-1,5-diazociclononan, 1-(dicloroacetil)-1-azaspiro[4,4]-nonan, a-[(cianometoxi) imino] benzenacetonitril, a[(1,3-dioxolan-2-il-metoxi]imino]benzenacetonitril, O-[1,3-dioxolan-2-il-metil]2,2,2-trifluorometil-4'-cloracetofenon-oximă, clorhidrat de N-[4-(diclorometilen]-1,3diotolan-2-iliden]-a-metil benzenmetamină, esterul metilic al acidului difenilmetoxi acetic, anhidridă 1,8 naftalică, 4,6-dicloro-2-fenilpirimidină, 2-cloro-N-[ 1-(2,4,6-trimetilfenil)etenil]acetamidă, cloquintocet și etilenglicolacetatul 1,1-dicloroacetonei.
Compoziția erbicidă, conform invenției, poate să conțină în plus unul sau mai mulți ingredienți activi, cum ar fi pesticide. Erbicidele care pot fi utilizate cu succes ca și coerbicide sunt compușii 4-benzoilizoxazolici sau 2-cian-1,3-dione cu formula I, în combinație cu un antidot, după cum este descris în invenția de față, și includ, de preferință, tiocarbamați (inclusiv ditiocarbamați), α-haloacetamide, heterociclil fenil eteri,
RO 116151 Bl imidazolinone, piridine și sulfoniluree. Aceste clase de erbicide, respectiv triazine, uree, difenileteri, nitroaniline, tiazoli, pirolidinone di- și tricetone aromatice și heterociclice, și altele, anumiți compuși aparținând acestor clase, care pot fi derivați cu unul sau mai mulți substituenți aleși dintre o mare gamă de radicali, pot fi utilizate în mod adecvat ca și coerbicide.
Astfel de combinații pot fi utilizate pentru a obține controlul selectiv al buruienilor, prin reducerea la minimum a daunelor asupra culturilor pentru o varietate mare de plante de cultură cum ar fi porumb, sorg și cereale ca, de exemplu, grâu, orez, ovăz, orz și secară, ca și alte varietăți de oleaginoase cum ar fi soia și bumbacul.
Se pot include în compoziția conform invenței și insecticide din categoria piretroizilor sintetici și fungicide ca, de exemplu, carbamați și triazoli.
Un control eficient asupra buruienilor, combinat cu daunele scăzute exercitate asupra culturilor, este de fapt rezultatul tratamentului asupra unei porțiuni cultivate cu o compoziție conform invenției, compoziție ce conține un compus erbicid 4-benzoilizoxazol sau 2-cian-1,3-dionă și un compus antidot.
Prin aplicare pe “porțiunea cultivată” se înțelege aplicarea în mediul de cultură al plantei, solului ca și asupra semințelor, răsadurilor, rădăcinilor, tulpinilor, frunzelor sau a altor părți ale plantelor.
Expresia “combinație de compus erbicid 4-benzoilizoxazolic sau 2-cian-1,3dionă și un compus antidot” include diferite metode de tratament. De exemplu, o porțiune cultivată de sol poate fi tratată cu o compoziție conform invenției, sub formă de amestec-tanc ce conține un amestec de erbicid cu antidot. Solul poate fi tratat cu compuși erbicizi și antidot separat, astfel încât “combinația” se face pe sau în sol.
După astfel de tratamente ale solului, cu un amestec erbicid și antidot sau prin aplicare separată, secvențială a erbicidului și antidotului pe sol, erbicidul și antidotul pot fi amestecate sau încorporate în sol prin amestecarea mecanică a solului sau prin “udare” (watering in) în ploaie, sau prin irigare.
Solul unei porțiuni cultivate poate fi, de asemenea, tratat cu antidot, prin aplicarea acestuia sub formă de concentratat dispersabil, de exemplu sub formă de granule. Granulele pot fi aplicate în brazda care este pregătită pentru însămânțare și erbicidul poate fi aplicat pe porțiunea cultivată fie înainte, fie după plasarea în brazdă a granulei ce conține un antidot, astfel încât erbicidul și- antidotul să formeze o “combinație”.
Sămânța poate fi tratată sau acoperită cu compusul antidot fie în timp ce se află în brazdă, imediat după semănare, fie în mod obișnuit, prin tratarea acesteia înaintea însămânțării în brazdă.
Erbicidul poate fi aplicat pe porțiuni cultivate de sol, înainte sau după însămânțare, o “combinație” care conține erbicidul și antidotul care acoperă sămânța din sol. Tot ca o “combinație” este privită și asocierea dintre erbicid și antidot, combinație adecvată pentru comercializare. De exemplu, componentul erbicid și antidotul, sub formă concentrată, pot fi ambalate în containere separate sau în același container, sub formă de “combinație”, prezentate spre vânzare. O astfel de “combinație” poate fi diluată sau amestecată cu adjuvanți adecvați aplicării acestei compoziții pe sol.
Un alt exemplu de compoziție conform invenției poate fi prezentată pentru comercializare într-un container cu semințe de plante de cultură acoperite cu o substanță antidot sau cu o substanță erbicidă. Aceste combinații pot fi împreună sau separate într-un container utilizabil pe o porțiune cultivată.
510
515
520
525
530
535
540
545
550
555
RO 116151 Bl
Metodele de aplicare a acestei compoziții, constituită dintr-un erbicid și antidot, necesită ca, într-un anumit mod, acestea să se combine fizic, pentru a forma compoziția conform invenției. Cantitatea de erbicid 4-benzoilizoxazolic sau 2-cian -1,3dionă care se aplică pe porțiuni cultivate sau pe zona de cultură va varia cu inter alia, natura buruienilor, tipul de erbicid utilizat, timpul de aplicare, clima și natura culturii.
Rapoartele adecvate de aplicare se situează între aproximativ O,O1 kg/ha și 5,0 kg/ha erbicid 4-benzoilizoxazolic sau 2-cian-1,3-dionă, fiind preferate rapoarte de aproximativ 0,01 kg/ha până la 4,0 kg/ha și în mod special preferate rapoarte de aproximativ 0,01 kg/ha până la 2,0 kg/ha. Cantitatea de antidot utilizată în compozițiile conform invenției, antidot în combinație cu erbicidul ales dintre 4benzoilizoxazolic sau 2-cian-1,3-dionă, și eficiența acestuia în urma utilizării alături de erbicid pot varia în funcție de diferiți parametri cum ar fi, de exemplu, tipul de antidot utilizat, cultura care urmează a fi protejată, cantitatea sau raportul în care se adaugă erbicidul pe suprafața de aplicat, solul, condițiile climaterice ale mediului agricol în care urmează să fie aplicată compoziția conform invenției.
Selecția unui anumit antidot pentru utilizare în compoziția conform invenției, modul de aplicare (de exemplu amestec tanc, aplicare în brazdă, tratare a semințelor etc], determinarea activității fitotoxică, eficiența ca antidot, cantitatea necesară a acestuia pentru a furniza rezultatele scontate, cât și procedurile de testare, se regăsesc în US 4021224.
Antidotul este aplicat în combinație cu erbicidul într-o cantitate nonfitotoxică, eficace.
Termenul de “non-fitotoxic” se referă la cantitatea de antidot care poate cauza cel mult efecte minore sau nu poate dăuna speciei cultivate.
Termenul de “ eficace ca antidot” se referă la eficacitatea unui antidot utilizat într-o cantitate eficientă pentru erbicidul pentru care a fost ales, în vederea scăderii daunelor provocate de erbicid în cultură.
Raportul erbicid/antidot poate varia în funcție de cultura care trebuie protejată, de buruienile care trebuie inhibate, de tipul erbicidului utilizat, dar în mod normal se poate utiliza un raport erbicid/ antidot cuprins între 1: 25 și 60:1 părți în greutate, deși pot fi utilizate rapoarte mult mai mari de antidot, de exemplu 1:100 până la 1:300 părți în greutate erbicid la antidot.
Raportul în greutate între erbicid și antidot preferat este cuprins între aproximativ 1:10 și aproximativ 30:1. Un alt raport în greutate preferat este cuprins între 1:1 și aproximativ 20:1, cu un raport preferențial care variază între 2:1 și aproximativ 15:1.
în aplicațiile din domeniu, erbicidul, antidotul sau un amestec al acestora, poate fi aplicat pe porțiunile cultivate fără alți adjuvanți în afara unui solvent. De obicei erbicidul, antidotul sau un amestec al acestora, este aplicat împreună cu unul sau mai mulți adjuvanți sub formă lichidă sau solidă.
Compoziția conform invenției, sau formulări ale acesteia ce conțin amestecuri formate dintr-un erbicid adecvat și un antidot, este preparată prin amestecarea erbicidului și antidotului cu unul sau mai mulți adjuvanți cum ar fi diluanți, solvenți, materiale de umplutură, purtători solizi, agenți de condiționare, apă, agenți de udare, agenți de dispersie sau agenți de emulsifiere sau orice altă combinație adecvată a acestor adjuvanți.
RO 116151 Bl
Aceste amestecuri se prezintă sub forma unor particule solide, sub formă de granule, palete, pudre umectabile, prafuri, soluții, dispersii apoase sau emulsii.
Aplicarea erbicidului, antidotului sau a amestecului format din acestea, poate fi efectuată prin tehnici convenționale, utilizând, de exemplu, mașini de împrăștiat manuale sau tractate, prăfuitoare și pulverizatoare de mână, spray-uri și aplicatori granulari. în cazul în care se dorește, aplicarea compoziției conform invenției se poate face, la plante, prin încorporarea acesteia în sol sau prin alte modalități.
Este util de menționat, chiar dacă specialiștii din domeniu cunosc faptul, că testarea erbicidelor este nereproductibilă, datorită faptului că testele se efectuează în condiții diferite, influențate de factori care nu sunt ușor controlabili și care pot afecta rezultatele testelor individuale.De exemplu, aceste rezultate pot varia în funcție de variația factorilor de mediu cum ar fi proporția de apă și lumină solară, tipul solului, temperatura și umiditatea sau alți factori. Rezultatele testelor mai pot fi influențate și de adâncimea semănăturii, de raportul de aplicare a erbicidului, de raportul de aplicare al antidotului, de raportul de aplicare erbicid /antidot ca și natura culturilor de testat. Aceste rezultate pot varia de la cultură la cultură.
Se dau în continuare exemple, cu scopul de a ilustra cele descrise mai sus, exemple care nu sunt considerate neapărat reprezentative pentru testarea globală efectuată și nu au ca scop limitarea invenției în nici un mod.
Exemple
Compusul erbicid 5-ciclopropil-4-[2-cloro-3-etoxH4-{etilsulfonil]benzoil]-izoxazol (erbicid) și compusul antidot 2,2,5.trimetil-N-dicloroacetil oxazolidină (antidot) se aplică la rapoartele prezentate în tabelul 1 de mai jos, preemergent, în tăvi de aluminiu (măsurând 9 lățime x 20 lungime x 7 cm adâncime) conținând pământ gras, nisipos, pasteurizat, în care au fost semănate următoarele specii: Ipomoea hederacea (zorele “ivyleaf morningglori”) (“IPOHE”); Setaria faberi (“giant foxtail”) (SETFA”); Triticum aestivum “Prinqual” (“Grâu”); Oryza sativa “Katy” (“Orez”); Zea mays “Garst 8940 (porumb) (“Porumb GA8940); și Zea mays “Garst 8532 (porumb) (Porumb GA8532). Solul se tratează cu fertilizator (10-10-10) înaintea însămânțării. Toți compușii aplicați sunt de calitate tehnică. Compușii se dizolvă într-o soluție 50/50 acetonă/apă și se aplică cu un purtător de 200L/ha. Toate tratamentele se reiau de două ori pe zi. După aplicare tăvile se plasează într-o seră și sunt menținute în condiții favorabile creșterii.
Daunele asupra plantelor sunt evaluate după 20 zile de la tratament (“DAT”). Acestea sunt evaluate ca procent de control, procentul de control semnificând daunele totale asupra plantelor, datorate tuturor factorilor, incluzând: emergența inhibată, întârzierea creșterii, malformațiile, albinism, cloroză și alte tipuri de daune asupra plantelor. Rapoartele de control variază între O și 100%, unde 0% reprezintă faptul că nu se înregistrează nici un efect, cu creșterea egală cu a martorului netratat și unde 100% reprezintă distrugere totală.
Rezultatele observate sunt rezumate în tabelul de mai jos.
Deși invenția a fost descrisă făcându-se referință la exemplele de aplicare preferate, utilizarea compoziției conform invenției nu este limitată numai la cele descrise. Evident, pentru persoanele cu experiență în domeniu, este posibil să poată fi făcute modificări și adaptări la invenție, fără a ne îndepărta de la scopul invenției, care este definit în revendicări.
605
610
615
620
625
630
635
640
645
RO 116151 Bl
Tabel
Erbicid (g/ha) Antidot (g/ha) IPOHE SETFA SORVU Orez Grâu Porumb GA8940 Porumb GA8532
125 0 90 95 98 75 0 3 3
250 0 98 100 99 78 0 53 45
500 O 100 100 100 85 0 85 85
125 250 93 93 95 70 0 0 0
250 250 98 99 100 85 0 0 0
500 250 100 100 98 90 10 8 18
Revendicări

Claims (9)

  1. Revendicări
    1. Compoziție erbicidă cu antidot, caracterizată prin aceea că este constituită dintr-un erbicid ales dintre un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I:
    sau 2-cian-1,3-dionă cu formula generală II:
    sau o sare acceptabilă din punct de vedere agricol a acestora, și un antidot cu formula generală III:
    (Π1) eficient pentru derivatul de 4-benzoilizoxazol sau 2-cian-1,3-dionă, la un raport erbicid:
    antidot de 1:1OOO până la 1: 300 și, eventual, agenți de formulare în sine cunoscuți.
    RO 116151 Bl
  2. 2. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în formula generală I a derivatului 4-benzoilizoxazol:
    695
    700
    R reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă cicloalchil cu trei până la șase atomi de carbon, substituită obțional cu una sau mai multe grupe -R5, unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă -C02R3, sau o grupă aleasă dintre -C02R3, -COR5, cian, nitro sau -C0NR3R4;
    R1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau o grupă cicloalchil conținând între trei și șase atomi de carbon, opțional substituită cu una sau mai multe grupe R5 sau unul sau mai mulți atomi de halogen;
    R2 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil sau alcoxi cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu una sau mai multe grupe -OR5 sau unul sau mai mulți atomi de halogen, sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R3, -S(0]pR8, -0(CH2)m0R5, -C02R5, -NR61R62, N(R8)S02R7, -OR5, -0S0aR7, -S02NR3R4, -C0NR3R4, CSNR3R4 și —(CR9R10)t-S(0]qR7;
    n reprezintă un număr întreg cuprins între unu și cinci; când n este mai mare de unu, grupele R2 pot fi identice sau diferite;
    R3 și R4 reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, substituită opțional cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
    R5 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, conținând între trei și șase atomi de carton, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau fenil opțional substituit cu una până la cinci grupe R2 care pot fi identice sau diferite;
    R6, R61, R62, care pot fi identice sau diferite, reprezintă fiecare o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau fenil opțional substituit cu una până la cinci grupe R2 care pot fi identice sau diferite;
    R7 reprezintă o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituiți cu unul sau mai mulți atomi de halogen, fenil opțional substituit cu una până la cinci grupări R2 care pot fi identice sau diferite, sau un atom de halogen;
    R8 reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la zece atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă cicloalchil conținând între trei și șase atomi de carbon, fenil opțional substituit cu una până la cinci grupe care pot fi identice sau diferite, alese dintre halogen, nitro, cian, R5, -SfOJpR5 și -OR5, sau o grupă aleasă dintre -S02R6 și -OR5;
    705
    710
    715
    720
    725
    730
    735
    740
    RO 116151 Bl
    R9 și R10 care pot fi identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau fenil opțional substituit cu una până la cinci grupe R2 care pot fi identice sau diferite;
    R51 și R52, care pot fi identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, sau o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
    p reprezintă zero, unu sau doi; q reprezintă zero, unu sau doi; m reprezintă unu, doi sau trei; t reprezintă un întreg între unu și patru; când t este mai mare de unu, grupele -CR9R10 pot fi identice sau diferite;
    sau o sare acceptabilă din punct de vedere agricol, care posedă proprietăți erbicide.
  3. 3. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizata prin aceea că, în formula generală I a derivatului de 4-benzoilizoxazol, R1 este o grupare sislopropil, substituită sau nesubstituită.
  4. 4. Compoziție erbicidă conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că derivatul de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I este ales dintre 5-ciclopropil-4-[2cloro-3-etoxi-4-(etilsulfonil]benzoil]izoxazol, 4-(4-cloro-2-metilsulfonilbenzoil)-5ciclopropilizoxazol, 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-4-trifluoro-metilbenzoil]-izoxazol și 4-(4bromo-2-metilsulfonilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol și sărurile acestora, acceptabile din punct de vedere agricol.
  5. 5. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în formula generală II a derivatului de 2-cian-1,3-dionă:
    R50 este o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, opțional substituită cti'Îmul sau mai mulți atomi de halogen care pot fi identici sau diferiți, o grupă cicloalchil conținând între trei și șase atomi de carbon, opțional substituită cu una sau mai multe grupe alese dintre R55și unul sau mai mulți atomi de halogen care pot fi identici sau diferiți;
    una din grupe R51 și R53 este -S(0)rR56 și cealaltă dintre R51 și R53 este un atom de halogen, un atom de hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon, substituită cu -OR55, R55, nitro, cian, -SR55, O(CH2]sOR55, sau -CO2R55;
    R52 și R54 pot fi identice sau diferite, fiecare fiind un atom de halogen, un atom de hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la șase atomi de carbon care este substituită cu -OR55, R55, nitro, cian, -SR55, -G(CH2)s0R55 sau C02R55;
    R55 și R56 pot fi identice sau diferite, fiecare fiind o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la șase atomi de carbon care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen care pot fi identici sau diferiți;
    RO 116151 Bl s este un număr întreg între unu și trei; r este zero, unu sau doi; sau o sare acceptabilă din punct de vedere agricol.
  6. 6. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în formula generală III a antidotului:
    790
    795
    R70 este aleasă din grupul haloalchil, haloalchenil, alchil, alchenil, cicloalchil, cicloalchilalchil, halogen, hidrogen, carboalcoxi.N-alchenilcarbamilalchil, N-alchenilcarbamil, N-alchil-N-alchinilcarbamil, N-alchil-N-alchinilcarbamilalchil, N-alchenilcarbamilalcoxialchil, N-alchil-N-alchinilcarbamilalcoxialchil, alchinoxi, haloalcoxi, tiocianatoalchil, alchenilamînoalchil, alchilcarboalchil, cianoalchil, cianatoalchil, alchenilaminosulfonalchil, alchiltioalchil, haloalchilcarboniloxialchil, alcoxicarboalchil, haloalchenil-carboniloxialchil, hidroxihaloalchiloxialchil, hidroxialchilcarboalchiloxialchil, hidroxialchil, alcoxisulfonoalchil, furii, tienil, alchilditiolenil, tienalchil, fenil, fenil substituit cu substituenți aleși dintre halogen, alchil, haloalchil, alcoxi, carbamil, nitro, acizi carboxilici și sărurile lor și haloalchilcarbamil, fenilalchil, fenilhaloalchil, fenilalchenil, fenilalchenil substituit cu substituenți aleși dintre halogen, alchil, alcoxi și halofenoxi, fenilalcoxi, fenilalchilcarboxialchil, fenilcicloalchil, halofenilalchenoxi, halotiofenilalchil, halofenoxialchil, bicicloalchil, alchenilcarbamilpiridinil, alchinilcarbamilpiridinil, dialchenilcarbamilbicicloalchenil și alchinilcarbamilbicicloalchenil;
    R71 și R72 pot fi identice sau diferite, alese dintre alchenil, haloalchenil, hidrogen, alchil, haloalchil, alchinil, cianoalchil, hidroxialchil, hidroxihaloalchil, haloalchilcarboxialchil, alchilcarboxialchil, alcoxicarboxialchil, tioalchilcarboxialchil, alcoxicarboalchil, alchilcarbamiloxilalchil, amino, formil, haloalchil-N-alchilamido, haloalchilamido, haloalchilamidoalchil, haloalchil-N-alchilamidoalchil, haloalchilamidoalchenil, alchilimino, cicloalchil, alchilcicloalchil, alcoxialchil, alchilsulfoniloxialchil, mercaptoalchil, alchilaminoalchilralcoxicarboalchenil, haloatehilcarbonil, alchilcarbonil, alchenilcarbamiloxialchil, cicloalchilcarbamiloxialchil, alcoxicarbonil, haloalcoxicarbonil, halofenilcarbamiloxialchil, cicloalchenil, fenil, fenil substituit cu substituenți aleși dintre alchil, halogen, haloalchil, alcoxi, haloalchilamido, ftalamido, hidroxi, alchilcarbamiloxi, alchenilcarbamiloxi, alchilamido, haloalchilamido și alchilcarboalchenil; fenilsulfonil, fenilalchil substituit cu un substituent ales dintre halogen sau alchil; dioxialchilen, halofenoxialchilamido-alchil, alchiltiodiazolil, piperidil, piperidilalchil, dioxolanilalchil, tiazolil, alchiltiazolil, benzotiazolil, halobenzotiazolil, furii, furil-alchil substituit, furilalchil, piridil, alchilpiridil, alcoxazolil, tetrahidrofurilalchil, 3-ciano-tienil, tienil alchil substituit, 4,5-polialchilen-tienil, ahaloalchilacetamidofenilalchil, α-haloalchilacetamidonitrofenilalchil, a-haloalchilacetamidohalofenilalchil și cianoalchenil; sau
    R71 și R72 împreună pot forma o structură care poate fi piperidinil, alchilpiperidinil, piridil, dl· sau teira-hidropiridinil, alchil tetra-hidropiridil, morfolii, aza-biciclononil, df-azacicloalcanil, benzoalchilpirolidinil, oxazolidinil, perhidro-oxazolidinil, alchiloxazolidinil, furiloxazolidinil, tieniloxazolidinil, piridiloxazolidinil, pirimidiniloxazolidinil, benzooxazolidinil,
    800
    805
    810
    815
    820
    825
    830
    RO 116151 Bl
    C3-C7 spirocicloalchiloxazolidinil, alchilaminoalchenil, alchilidenimino, pirolidinil, piperidonil, perhidroazepinil, perhidroazocinil, pirazolil, dihidropirazolil, piperazinil, perhidro-1,4-diazepinil, quinolinil, izochinolinil, di-hidro, tetra-hidro sau perhidrochinolil sau izochinolil, indolil sau di- sau perhidroindolil; și ai căror membri combinați R71 și
    R72 pot fi substituiți cu radicali independenți R71 și R72 dintre cei de mai sus.
  7. 7. Compoziție erbicidă conform revendicării 6, caracterizată prin aceea că antidotul cu formula generală III:
    este un compus ales dintre a-[(cianometoxi)imino)]benzenacetonitril, oc-[(1,3-dioxolan-2il-metoxijiminol-benzenacetonitril, O-[3-dioxolan-2-il-metil]-2,2,2-trifluorometil-4’-cloracetofenon-oximă, clorhidrat de N-[4-(diclorometilen)-1,3-dioxolan-2-iliden]-a-metil benzenmetamină, esterul metilic al acidului difenilmetoxiacetic, anhidridă 1,8-naftalică, 4,6-dicloro-2-fenilpirimidină, cloquintocet, 2-cloro-N-[1-(2,4,6-trimetilfenil) etenil] acetamidă și etilenglicolacetalul 1,1-dicloroacetonei, 2,2,5-trimetil-N-dicloroacetil oxazolidină, 2,2-dimetil-5-fenil-N-dicloroacetiloxazolidină, 2,2-dimetil-5-(2-furanil)-Ndicloroacetil oxazolidină, 2,2-dimetil-5-(2-tienil)-N-dicloroacetil oxazolidină, N,Ndialildicloroacetamidă, 2,2-spirociclohexil-N-dicloroacetil oxazolidină, 2,2-dimetil-Ndicloroacetil oxazolidină, 4-{dicloroacetil]-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazină, 3-[3(dicloroacetil]-2,2-dimetil-5-oxalidinil]piridină, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro-(4,5)decan, 2,2-dicloro-1-(1,2,3,4-tetrahidro-1-metil-2-izochinolil)etanonă, cis/trans-î ,4b/s(dicloroacetil)-2,5-dimetil piperazină, N-(dicloroacetil)-1,2,3,4-tetrahidrochinaldină,
    1,5- b/s(dicloroacetil)-1,5-diazociclononan, 1-(dicloroacetil)-1-azaspiro[4,4]-nonan, a[(cianometoxi)imino]benzenacetonitril, a[(1,3-dioxolan-2-il-metoxi) imino] benzenacetonitril, O-[1,3-dioxolan-2-il-metil]-2,2,2-trifluorometil-4'-cloracetofenon-oximă, clorhidrat de N-[4-(diclorometilen)-1,3-diotolan-2-iliden]-a-metil benzenmetamină, esterul metilic al acidului difenilmetoxi acetic, anhidridă 1,8 naftalică, 4,6-dicloro-2-fenilpirimidină, 2-cloro-N-[1-{2l4,6-trimetilfenil)etenil]acetamidă, cloquintocet și etilenglicolacetatul 1,1-dicloroacetonei.
  8. 8. Compoziție erbicid㮩snform revendicării 7, caracterizată prin aceea că antidotul cu formula generală III este ales dintre 2,2,5-trimetil-N-dicloroacetil oxazolidină, 2,2-dimetil-5-fenil-N-dicloroacetil oxazolidină,2,2-dimetil-5-(2-furanil)-Ndicloroacetil oxazolidină, 2,2-dimetil-5-(2-tienil)-N-dicloroacetil oxazolidină, N,Ndialildicloroacetamidă, 2,2-spirociclohexil-N-dicloroacetil oxazolidină, 2,2-dimetil-Ndicloroacetil oxazolidină și 4-(dicloroacetil)-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazină.
  9. 9. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că se aplică pe sol, cultură sau semințe, pentru reducerea daunelor provocate culturii de porumb.
RO97-01252A 1995-01-09 1996-01-05 Compozitie erbicida cu antidot RO116151B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/370,070 US5627131A (en) 1995-01-09 1995-01-09 Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
PCT/GB1996/000014 WO1996021357A1 (en) 1995-01-09 1996-01-05 Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole or 2-cyano-1,3-dione herbicides and antidotes therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO116151B1 true RO116151B1 (ro) 2000-11-30

Family

ID=23458096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO97-01252A RO116151B1 (ro) 1995-01-09 1996-01-05 Compozitie erbicida cu antidot

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5627131A (ro)
EP (1) EP0802732B1 (ro)
JP (2) JP3851348B2 (ro)
KR (1) KR100408797B1 (ro)
CN (1) CN1079641C (ro)
AP (1) AP680A (ro)
AT (1) ATE191829T1 (ro)
AU (1) AU702142B2 (ro)
BG (1) BG63654B1 (ro)
BR (1) BR9606891A (ro)
CA (1) CA2209937C (ro)
CZ (1) CZ292510B6 (ro)
DE (1) DE69607827T2 (ro)
DK (1) DK0802732T3 (ro)
EA (1) EA000062B1 (ro)
ES (1) ES2147360T3 (ro)
GR (1) GR3033303T3 (ro)
HU (1) HU218492B (ro)
NZ (1) NZ297874A (ro)
PL (1) PL186083B1 (ro)
PT (1) PT802732E (ro)
RO (1) RO116151B1 (ro)
SI (1) SI0802732T1 (ro)
SK (1) SK283551B6 (ro)
TR (1) TR199700607T1 (ro)
UA (1) UA49819C2 (ro)
WO (1) WO1996021357A1 (ro)
ZA (1) ZA9667B (ro)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5795846A (en) * 1994-08-01 1998-08-18 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal compositions
NZ290789A (en) * 1994-08-01 1997-11-24 Rhone Poulenc Agriculture Herbicide comprising a 4-benzaylisoxazole derivative and a synergistically effective amount of a chloroacetamide herbicide
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
US6297198B1 (en) 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
US20030041357A1 (en) * 1996-11-07 2003-02-27 Zeneca Limited Herbicide resistant plants
EP0987945B1 (en) * 1997-06-10 2001-10-24 Aventis Cropscience S.A. New herbicidal mixtures
AU732154B2 (en) * 1997-08-20 2001-04-12 Novartis Ag Benzothiophene derivates as herbicides
US5863865A (en) * 1997-10-28 1999-01-26 Zeneca Limited Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
US5905057A (en) * 1997-11-06 1999-05-18 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer
DE19827855A1 (de) * 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
WO2000003595A1 (en) 1998-07-16 2000-01-27 Michigan State University Compositions and methods for protecting cultivated plants from herbicidal injury
DE19853827A1 (de) * 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
HRP20020207B1 (en) * 1999-09-08 2011-06-30 Aventis Cropscience Uk Limited New herbicidal compositions
CN1288665A (zh) * 1999-09-16 2001-03-28 诺瓦提斯公司 除草组合物
DE19950943A1 (de) * 1999-10-22 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Hemmstoffe der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
DE10106420A1 (de) * 2001-02-12 2002-08-14 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Arylketonen und Safenern
CN1946703A (zh) * 2004-04-20 2007-04-11 特兰斯泰克制药公司 取代的噻唑和嘧啶衍生物作为黑素细胞皮质激素受体调节剂
WO2010025142A1 (en) * 2008-08-29 2010-03-04 Transtech Pharma, Inc. Substituted aminothiazole derivatives, pharmaceutical compositions, and methods of use
AR091901A1 (es) 2012-07-25 2015-03-11 Amvac Chemical Corp Composiciones herbicidas dispersables y metodos de uso de las mismas
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
CN108935460B (zh) * 2018-07-10 2020-03-17 东北农业大学 用于玉米生长的区域防治有害杂草的除草组合物及其用途
CN113480489A (zh) * 2021-08-19 2021-10-08 贵州大学 异噁唑联苯类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4021229A (en) * 1972-09-05 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Sulfonamide herbicide antidote compositions and method of use
US4230874A (en) * 1976-09-13 1980-10-28 Stauffer Chemical Company N-(Benzenesulfonyl) carbamates-herbicidal antidotes
US4276078A (en) * 1978-08-04 1981-06-30 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
GB9025469D0 (en) * 1990-11-22 1991-01-09 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB8920519D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 Rhone Poulenc Ltd New compositions of matter
US5119433A (en) * 1990-03-12 1992-06-02 International Business Machines Corporation Method and system for locating the amount field on a document
AU9116791A (en) * 1990-12-12 1992-07-08 Zeneca Inc. Antidoting herbicidal 3-isoxazolidinone compounds
GB9101659D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
GB9101660D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9116834D0 (en) * 1991-08-05 1991-09-18 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
IL102674A (en) * 1991-08-05 1996-11-14 Rhone Poulenc Agriculture 4-Benzoyl isoxazole derivatives process for their preparation and herbicidal compositions containing them
GB9215551D0 (en) * 1992-07-22 1992-09-02 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9302072D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9302049D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
DE69422837T2 (de) * 1993-05-18 2000-08-17 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd., Ongar 2-Cyan-1-sulfonamidophenyl-1,3-dion-Derivate und deren Verwendung als Herbizide
US5552367A (en) * 1994-11-18 1996-09-03 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Synergistic herbicidal compositions comprising 4-benzoylisoxazole and dinitroaniline herbicides
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor

Also Published As

Publication number Publication date
DE69607827T2 (de) 2000-10-12
BR9606891A (pt) 1999-04-27
SI0802732T1 (en) 2000-08-31
TR199700607T1 (xx) 1998-01-21
JP2006241169A (ja) 2006-09-14
EP0802732B1 (en) 2000-04-19
KR100408797B1 (ko) 2004-03-24
EP0802732A1 (en) 1997-10-29
CZ292510B6 (cs) 2003-10-15
HUP9800117A3 (en) 1998-10-28
ATE191829T1 (de) 2000-05-15
AP9701023A0 (en) 1997-07-31
NZ297874A (en) 1998-08-26
JP3851348B2 (ja) 2006-11-29
EA000062B1 (ru) 1998-04-30
CN1079641C (zh) 2002-02-27
AU4312996A (en) 1996-07-31
SK283551B6 (sk) 2003-09-11
MX9705131A (es) 1997-10-31
DK0802732T3 (da) 2000-10-23
CN1168083A (zh) 1997-12-17
GR3033303T3 (en) 2000-09-29
PL186083B1 (pl) 2003-10-31
AP680A (en) 1998-09-30
CA2209937A1 (en) 1996-07-18
AU702142B2 (en) 1999-02-11
WO1996021357A1 (en) 1996-07-18
UA49819C2 (uk) 2002-10-15
JPH10505099A (ja) 1998-05-19
BG63654B1 (bg) 2002-08-30
CA2209937C (en) 2002-07-16
PT802732E (pt) 2000-07-31
US5627131A (en) 1997-05-06
CZ206897A3 (cs) 1998-05-13
ZA9667B (en) 1996-07-18
PL321266A1 (en) 1997-11-24
ES2147360T3 (es) 2000-09-01
SK90997A3 (en) 1998-08-05
BG101635A (en) 1998-08-31
HU218492B (hu) 2000-09-28
DE69607827D1 (de) 2000-05-25
HUP9800117A2 (hu) 1998-04-28
EA199700077A1 (ru) 1997-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO116151B1 (ro) Compozitie erbicida cu antidot
KR100527072B1 (ko) 테트라졸리논 제초제 및 이들의 해독제를 포함하는 제초제조성물
EA015243B1 (ru) Способ повышения урожайности кукурузы
BR112020002583A2 (pt) métodos de controle ou prevenção de infestação de plantas de soja por microrganismos fitopatogênicos
RU2051585C1 (ru) Гербицидный синергетический состав и способ борьбы с сорняками
CN117121916B (zh) 一种含丙硫菌唑的农药组合及其应用
JPS6368505A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPH0347106A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPS63150205A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPH1025210A (ja) 殺菌性ピラゾール類
JPS63150204A (ja) 農業用の殺虫殺菌組成物
JPS6368507A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPS6372610A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
CN110235893A (zh) 用于保护谷类作物的安全剂及应用
JPS63156705A (ja) 農業用殺虫殺菌剤組成物
JPS63188604A (ja) 種子消毒剤
JPS63154602A (ja) 農園芸用の殺虫殺菌組成物
JPH0558401B2 (ro)
MXPA97005131A (en) Herbicidal compositions of 4-benzoylosoxazol oherbicides 2-ciano-1,3-diona and its antido
JPS6121553B2 (ro)
JPS6299303A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPS62174001A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
KR20110022546A (ko) 멸구류 방제 조성물 및 멸구류 방제 방법