PL186083B1 - Kompozycja chwastobójcza oraz sposób zmniejszaniauszkodzeń plonów - Google Patents

Kompozycja chwastobójcza oraz sposób zmniejszaniauszkodzeń plonów

Info

Publication number
PL186083B1
PL186083B1 PL96321266A PL32126696A PL186083B1 PL 186083 B1 PL186083 B1 PL 186083B1 PL 96321266 A PL96321266 A PL 96321266A PL 32126696 A PL32126696 A PL 32126696A PL 186083 B1 PL186083 B1 PL 186083B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
optionally substituted
carbon atoms
groups
group
halogen
Prior art date
Application number
PL96321266A
Other languages
English (en)
Other versions
PL321266A1 (en
Inventor
John M. Shribbs
David L. Lee
Original Assignee
Syngenta Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Ltd filed Critical Syngenta Ltd
Publication of PL321266A1 publication Critical patent/PL321266A1/xx
Publication of PL186083B1 publication Critical patent/PL186083B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

K ompozycja chwastobójcza zawierajaca zwiazek chwastobójczy, zwiazek odtruwajacy oraz ewentu- alnie obojetny nosnik lub rozcienczalnik dopuszczalny w rolnictwie, znamienna tym, ze jako zwiazek chwa- stobójczy zawiera skladnik (a) w ilosci skutecznie chwastobójczej, który stanowi 4-benzoiloizoksazol lub jego sól dopuszczalna w rolnictwie lub 2-cyjano-l,3-dion lub jego sól dopuszczalna w rolnictwie; oraz jako zwiazek odtruwajacy zawiera skladnik (b) w ilosci skutecznie odtruwajacej, który jest skuteczny odtruwajaco wobec 4-benzoiloizoksazolu lub 2-cyjano-1,3-dionu, przy czym zwiazek odtruwajacy stanowi zwiazek nale- zacy do grupy podstawionych 1,3-oksazolidynylodichloroacetamidów lub tiazolidynylodichloroacetamidów o wzorze (IV) w któr ym Y oznacza tlen lub siarke; R7 3 , R 7 4, R7 5, R7 6 , R7 7 oraz R7 8 oznaczaja niezaleznie wodór, grupe C1 -4 alkilowa, alkilolowa, fluorow- coalkilowa lub alkoksylowa; C2 -6 -alkoksyalkilowa, C1 -4 alkilotio-C1 -4 alkilowa, C1 -4 alkilosulfonylomety- lowa, bicykliczny rodnik weglowodorowy majacy do 10 atomów wegla; grupe fenylowa; lub nasycony albo nienasycony rodnik heterocykliczny majacy w pierscieniu atomy C4 -10 i zawierajacy atomy O, S i/lub N; w którym rodniki fenylowe i heterocykliczne sa ewentualnie podstawione jednym lub wiecej rodnikami C1 -4 -alkilowymi, C1-4fluorowcoalkilowymi, C1-4alkoksylowymi, C2 -6 -alkoksyalkilowymi, fluorowcami lub gru- pami nitrowymi; lub R7 3 i R7 4 razem z atomem wegla, do którego sa przylaczone, tworza grupe C3 -7 spirocy- kloalkilowa ewentualnie podstawiona jedna lub dwiema grupami metylowymi; przy czym stosunek wagowy skladnika (a) do skladnika (b) miesci sie w zakresie od 1:25 do 60:1. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja chwastobójcza zawierająca związek chwastobójczy, związek odtruwający oraz ewentualnie obojętny nośnik lub rozcieńczalnik dopuszczalny w rolnictwie, oraz sposób zmniejszania uszkodzeń plonów przez związek chwastobój8
186 083 czy. Bardziej szczegółowo przedmiotem wynalazku jest kompozycja chwastobójcza zawierająca jako związek chwastobójczy 4-benzoiloizoksazol lub 2-cyjano-1,3-dion oraz związek odtruwający wobec tych związków chwastobójczych.
Środek chwastobójczy to związek, który ma niekorzystny wpływ lub zmienia rozwój rośliny, np. powodując zabijanie, hamowanie, usuwanie liści, usychanie, regulację, hamowanie rozwoju, tworzenie rozłogów, pobudzanie i karłowacenie. Określenie „roślina” odnosi się do wszystkich fizycznych części rośliny, w tym nasion, kiełków, sadzonek, korzeni, bulw, pni, łodyg, listowia i owoców. „Wzrost rośliny” obejmuje wszystkie fazy rozwoju od kiełkowania nasion do naturalnego łub wywołanego zakończenia życia.
Środki chwastobójcze ogólnie używane są do likwidacji lub wyniszczania szkodliwych chwastów. Osiągnęły znaczny sukces handlowy, ponieważ wykazano, że taka likwidacja może zwiększyć wydajność plonów i ograniczyć koszty żniw.
Najpopularniejsze metody stosowania środków chwastobójczych obejmują: potraktowanie gleby przed siewem; stosowanie do bruzd na nasiona i otaczającą glebę; potraktowanie powierzchni zasianej gleby przed wzejściem; potraktowanie roślin i gleby po wzejściu; i potraktowanie nasion przed siewem.
Producent środka chwastobójczego zwykle zaleca ogólny zakres dawek stosowania i stężeń obliczonych dla maksymalizacji likwidacji chwastów. Zwykle zakres dawek zmienia się od około 0,0111 do około 56 kilogramów na hektar [kg/ha], i zazwyczaj mieści się w zakresie od 0,112 do 28 kg/ha. Określenie „ilość skutecznie chwastobójcza” opisuje ilość związku chwastobójczego, która ma niekorzystny wpływ lub zmienia wzrost rośliny. Rzeczywista użyta ilość zależy od kilku czynników, w tym od podatności poszczególnych chwastów na środki chwastobójcze oraz od ograniczeń finansowych dotyczących całkowitych kosztów poniesionych.
Ważnym czynnikiem wpływającym na użyteczność danego środka chwastobójczego jest jego selektywność wobec plonów. W pewnych przypadkach korzystny plon jest podatny na wpływ środka chwastobójczego. Ponadto pewne związki chwastobójcze są fitotoksyczne wobec niektórych gatunków chwastów, a wobec innych nie. Dla pełnej skuteczności środek chwastobójczy musi powodować minimalne szkody (korzystnie brak szkód) wobec korzystnego plonu, przy maksymalizacji szkód wobec wszystkich gatunków chwastów, które nawiedzają miejsce plonu.
W celu zachowania korzystnych aspektów używania środka chwastobójczego i minimalizacji szkód wobec plonu wytworzono wiele odtrutek (związków odtruwających) na środki chwastobójcze. Odtrutki zmniejszają lub eliminują szkody wobec plonu zasadniczo nie zakłócając szkodliwego wpływu środka chwastobójczego na poszczególne gatunki chwastów. Patrz np. opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4021224, 4021229 i 4230874.
Zidentyfikowanie odtrutki, która zwiększałaby bezpieczeństwo środka chwastobójczego w plonach to bardzo skomplikowane zadanie. Nie ustalono dokładnego mechanizmu, dzięki któremu odtrutka ogranicza uszkodzenia plonu przez środki chwastobójcze. Związek odtruwający może być lekiem, środkiem zakłócającym, chroniącym lub przeciwdziałającym. Używane tu określenie „odtrutka” opisuje związek, który wpływa na ustalenie selektywności środka chwastobójczego, to jest ciągłej fitotoksyczności chwastobójczej środka chwastobójczego wobec gatunków chwastów i ograniczonej lub żadnej fitotoksyczności wobec uprawianych gatunków plonów. Określenie „ilość skutecznie odtruwająca” opisuje ilość związku odtruwającego, która w pewnym stopniu przeciwdziała fitotoksycznej odpowiedzi korzystnego plonu na środek chwastobójczy.
Stwierdzono, że pochodne 4-benzoiloizoksazolu oraz 2-cyjano-1,3-dionu są bardzo skutecznymi środkami chwastobójczymi o szerokim zakresie ogólnej aktywności chwastobójczej wobec chwastów szerokolistnych i trawiastych przy stosowaniu przed i po wzejściu nasion plonu. Metoda likwidacji wegetacji tymi związkami obejmuje stosowanie skutecznie chwastobójczej ilości związków chwastobójczych, zazwyczaj z obojętnym nośnikiem lub rozcieńczalnikiem, na pole, gdzie pożądana jest likwidacja chwastów. Jednak stwierdzono, że w niektórych przypadkach pochodne związków chwastobójczych wpływają niekorzystnie lub zakłócają uprawę plonów, zwłaszcza plonów kukurydzy. Dlatego skuteczne użycie tych środ186 083 ków chwastobójczych do likwidacji chwastów w obecności takich wrażliwych plonów jest następnie wzmacniane przez dodatek, lub w wielu przypadkach może wręcz wymagać dodatku, skutecznie odtruwającej ilości związku odtruwającego, która działa skutecznie odtruwająco wobec środka chwastobójczego.
Obecnie stwierdzono, że pewne związki odtruwające używane w ilości skutecznie odtruwającej są skutecznymi odtrutkami do ochrony plonów, zwłaszcza plonów kukurydzy, przed niekorzystnymi wpływami środków chwastobójczych, lub do ograniczenia niekorzystnych szkód spowodowanych środkami chwastobójczymi wywołanych przez użycie skutecznie chwastobójczej ilości związku 4-benroiloiroklazolu lub 2-cyjano-1,3-dionu. Dlatego celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji środków chwastobójczych pochodnych 4ibenzoiloizoksazolu i 2-cyjano-1 ^-dionu w połączeniu z odtrutkami na nie, które byłyby przydatne do ograniczenia uszkodzeń plonów, zwłaszcza kukurydzy, spowodowanych fitotoksycznością tych środków chwastobójczych.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja chwastobójcza zawierająca związek chwastobójczy, związek odtruwający oraz ewentualnie obojętny nośnik lub rozcieńczalnik dopuszczalny w rolnictwie, charakteryzująca się tym, że jako związek chwastobójczy zawiera składnik (a) w ilości skutecznie chwastobójczej, który stanowi 4-benrailoiroksazal lub jego sól dopuszczalna w rolnictwie lub 2-cYjane-1 ,3-Zk)1) lub jego sól dopuszczalna w rolnictwie; oraz jako związek odtruwający zawiera składnik (b) w ilości skutecznie odtruwającej, który jest skuteczny odtruwając! wobec 4-benzoilaizoksaralu lub 2-cyjαno-1,3-Zionu, przy czym związek odtruwający stanowi związek należący do grupy podstawionych 1,3-oksazaliZynylaZichloroacetamidów lub tiarolidynyiadichloroacetamiZów o wzorze (IV)
w którym Y oznacza tlen lub siarkę;
74 75 76 77 78
R4 , R4 , R5, R , R oraz R oznaczają niezależnie wodór, grupę CM-alkilową alkilolową, fluorowcoαlkilawą lub alkoksylową; C2-6-alkoksyalkilową Cl-4-alkilotiaalkilawą, Cli--iύkliasulfΌyyiometyiową, bicykliczny rodnik węglowodorowy mający do 10 atomów węgla; grupę fenylową; lub nasycony albo nienasycony rodnik heterocykliczny mający w pierścieniu atomy C4.10 i zawierający atomy O, S i/lub N; w którym rodniki fenylowe i heterocykliczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej rodnikami CM-alkilowymi, Cmifluorowcaαlkilowymi, CM-alkoksylowymi, C2-6-alkoksyalkilowymi, fluorowcami lub grupami nitrowymi; lub R73 i RN razem z atomem węgla, do którego są przyłączone, tworzą grupę C3_7-spirocykloalkilawą ewentualnie poZstαwiayąjeZyą lub dwiema grupami metylowymi;
przy czym stosunek wagowy składnika (a) do składnika (b) mieści się w zakresie od 1:25 do 60:1.
Kompozycja według wynalazku korzystnie jako składnik (a) zawiera 4-beyrailoizoksαzol o ogólnym wzorze (I)
186 083
w którym R oznacza atom wodoru; atom fluorowca; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -R5, jednym lub więcej atomami fluorowców lub grupą -CO2R3; lub grupę wybraną spośród grup -CO2R3, -CORą cyjanowej, nitrowej, lub -CONR3R4;
R1 oznacza grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -R5 lub jednym lub więcej atomami fluorowców;
R oznacza atom fluorowca; grupę alkilową, alkenylową, alkinylową lub alkoksylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jedną lub więcej grupami -OR5 lub jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę wybraną spośród grup nitrowej, cyjanowej, -CO2R3, -S(O)pR6, -O(CH7)mOR5, -COR5, -NR61Rć2, -N(R8)SO2R7, -OR5, -OSO2R7, -SO2NR3r4, -conrV, -CSNR3R4 i -(CR9 Ri°)rS(O)qR7;
n oznacza liczbę całkowitą od jeden do pięć; kiedy n jest większe niż jeden, to grupy r2 mogą być takie same lub różne;
R3 i R4 niezależnie oznaczają atom wodoru; lub grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców;
R5 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
R6, R6i i R62, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
R7 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne; albo atom fluorowca;
R8 oznacza atom wodoru; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do dziesięciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla; grupę fenylową ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami, takimi samymi lub różnymi wybranymi spośród fluorowca, grupy nitrowej, cyjanowej, R5, -S(O)pR5 i -OR5; lub grupą wybraną spośród grup -SO2R6 i -OR5;
186 083
R9 i R10, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
p oznacza zero, jeden lub dwa; q oznacza, zero, jeden lub dwa; m oznacza jeden, dwa lub trzy;
t oznacza liczbę całkowitą od jeden do cztery; kiedy t jest większe niż jeden, to grupy -CR9r10- mogą być takie same lub różne; lub jego sól dopuszczalna w rolnictwie, która posiada własności chwastobójcze.
Kompozycja według wynalazku korzystnie jako składnik (a) zawiera 2-cyjano-l,3-dion o ogólnym wzorze (II)
w którym R50 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców, które mogą być takie same lub różne; lub grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami wybranymi spośród -R55 i jednym lub więcej atomami fluorowców, które mogą być takie same lub różne;
w oznaczeniach R”1 i r53 jedno oznacza -S(O)rR56, a drugie atom fluorowca; atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która podstawiona jest grupami -OR55; -R55; nitrową; cyjanową; -SR55; -OR55; -O(CH2)s0R55; lub -CO2R55;
R52 i r54, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom fluorowca; atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która jest podstawiona grupami -OR55; -R”; nitrową; cyjanową; -Or55; -O(CH2)sOR55; lub -CO2R55;
R” i R, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową o łańcuchu prostym łub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców, które mogą być takie same lub różne;
oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3; i r oznacza zero, 1 lub 2;
lub jego w rolnictwie dopuszczalna sól.
Kompozycja według wynalazku korzystnie jako składnik (b) zawiera związek odtruwający wybrany z grupy obejmującej 2,2,5-trimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-fenylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-furanylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-tienylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-spirocykloheksylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; oraz 2,2-dimetylo-N-dichloroacetylooksazoIidynę.
186 083
Kompozycja według wynalazku korzystnie jako składnik (a) zawiera 4-bennoilainokzazol o og-lnym wzorze (I), w kt-rym R oznacza podstawioną lub niehodstawioną grupę cyklopropylową.
Kompozycja według wynalazku korzystnie jako składnik (a) zawiera związek chwastoO-jczy wybrany z grupy obejmującej 5-cyklopropylo-4-[2lChloro-3-etaksy-4-(etylosulfonyla)benzailo]izaksanol; 4-(4-chloro-2-metylasylfanylobennoilo)l5-cykłaprapyloinokzanol; 5-cyklohrahylo-4-(2-metylasulfanylal4ltriflyarometylo0enzaila)inokzanol; i 4l(4-bromo-2-metyla sylfonylo0ennoilo)l5-cyklahrahylaizaksazol; i ich sole dopuszczalne w rolnictwie.
Kompozycja według wynalazku korzystnie jako składnik (4) zawiera związek odtruwający wybrany z grupy obejmującej 2,2,5-trimetelo-N-dichlaroacetelookzazalidynę; 2,2ldimetylo-5-fenylo-N-dichlaroacetylookzanolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-fyranyla)-Nldichloroacetylaaksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-tienylo)-N-dichloraaceteloaksazolidynę; 2,2^^cyklaheksyla-N-dichlaroacetelaokzazolidenę; oraz 2,2-dimetela-N-dichloraacetelookzazalidenę.
Przedmiotem wynalazku jest także spos-O zmniejszania uszkodzeń plon-w przez chwastaO-jczy 4-0ennoiloizokzanol lub 2-cyjano-1,3-dion, charakteryzujący się tym, że na glebę, plon lub nasiona nanosi się niefitataksycnną, skutecznie odtruwającą ilość związku odtruwającego, kt-ry jest skuteczny adtrywająco wobec 4-0ennoiloizaksazolu lub 2-cyjano-1,3-dionu, przy czym jako związek odtruwający stosuje się związek należący do grupy podstawionych 1,3-oksazalidynylodichlaroacetamid-w lub tianalidenylodichloroacetamid-w o wzorze (IV)
w kt-rym Y oznacza tlen lub siarkę;
R73, Rt4, R75, R76, R77 oraz R78 oznaczają niezależnie wod-r, grupę CM-alkilową, alkilolową, fluorowcoalkilową lub alkoksylową; C2-6-alkakzyalkilową, Ci-4-alkilatio(Cl4)-alkilową, Cl-4-alkilasylfanylametylową, bicykliczny rodnik węglowodorowy mający do 10 atom-w węgla; grupę fenylową; lub nasycony albo nienasycony rodnik heterocykliczny mający w pierścieniu atomy C4-10 inawierający atomy O, S i/lub N; w kt-rym rodniki fenylowe i heterocykliczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej rodnikami Cm-alkilowymi, C1 l4-flyarawcaalkilawymi, CM-alkoksylowymi, C2-6-alkilowymi, flyorowcami lub grupami nitrowymi; lub R73 i r7- razem z atomem węgla, do kt-rego są przyłączone, tworzą grupę C3l7-spiroceklaalkilawą ewentualnie podstawioną jedną lub dwiema grupami metylowymi;
przy czym stosunek wagowy związku chwastobójczego do związku odtruwającego mieści się w zakresie od 1:25 do 60:1.
W sposobie według wynalazku związek odtruwający korzystnie wybiera się z grupy obejmującej 2,2,5-trimetelo-Nldichlaroacetyloaksazolidynę; 2,2-dimetelo-5-fenylo-N-dichlaraacetylaoksanolidynę; 2,2-dimetyla-5-(2lfuranyla)-N-dichloreacetylookscnolidenę; 2,2-dimztylo-5-(2-tienylo)-N-dichloraacetyloaksanolidynę; 2,2 lShirecyklaheksela-N-dichloroacetylaokzazolidynę; oraz 2,2-dimetylalN-dichlaraacetylaakzanalidenę.
186 083
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się związek odtruwający zmniejszając uszkodzenia plonów przez chwastobójczy 4-benzoiloizoksazol lub 2-cyjano-1,3-dion, przy czym plonem tym jest kukurydza.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób zmniejszania uszkodzeń plonów przez chwastobójczy 4-benzoiloizoksazol o ogólnym wzorze (I)
w którym R oznacza atom wodoru; atom fluorowca; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylowąo łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę cykloalkilową. zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -R” jednym lub więcej atomami fluorowców lub grupą -CO2R3 ; lub grupę wybraną, spośród grup -CO2R3, -COR”, cyjanowej, nitrowej, lub -CONR3R4;
Ri oznacza grupę alkilową, alkenylową. lub alkinylową. o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -R' lub jednym lub więcej atomami fluorowców;
R oznacza atom fluorowca; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą, do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jedną lub więcej grupami -R3 lub jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę wybraną spośród grup nitrowej, cyjanowej, -CiĘR'’, -S(ORR. -O/CH-jLOR', -COr” -NRwR, -N(r8)SO^1R7, -OR', -OSO2R7, -SO2NR3r4, -CONR3r4, -CSNR3R4 i -(CR9R10)rS(O)qR7;
n oznacza liczbę całkowitą od jeden do pięć; kiedy n jest większe niż jeden, to grupy r5 mogą być takie same lub różne;
R3 i R4 niezależnie oznaczają atom wodoru; lub grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jedtoym lub więcej atomami fluorowców;
R' oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R5, które mogą być takie same lub różne;
R6, R6i i R6, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R5, które mogą być takie same lub różne;
R7 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R5, które mogą być takie same lub różne; albo atom fluorowca;
186 083
R8 oznacza atom wodoru; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do dziesięciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla; grupę fenylową ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami, takimi samymi lub różnymi wybranymi spośród fluorowca, grupy nitraweS, cyjanowej, R5-S(O)pR5 i -Or5; lub grupą wybraną spośród grup -SO2R5 i -Or5;
R9 i R, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
p oznacza zero, jeden lub dwa; q oznacza zero, jeden lub dwa; m oznacza jeden, dwa lub trzy;
t oznacza liczbę całkowita, od jeden do cztery; kiedy t jest większe niż jeden, to grupy -CR9R10 - mogą być takie same lub różne;
lub jego sól dopuszczalną w rolnictwie, która posiada własności chwastobójcze, przy czym sposób ten charakteryzuje się tym, że na glebę, plon lub nasiona nanosi się niefitotoksyczną. skutecznie odtruwającą ilość związku odtruwającego, który jest skuteczny odtruwająco wobec 4-beyzoilaizoksazolu, przy czym jako związek odtruwający stosuje się związek należący do grupy podstawionych 1,3-oksazolidynylodichlaroacetkmiZów lub tiazolidynyladichloraacetαmidów o wzorze (IV)
w którym Y oznacza tlen lub siarkę;
R z Ru, R, R' °, 77 oraz R ' oznaczają niezależnie wodór, grupę Ci-4-alkilową, alkiIoIow., fluorowcoalkilową lub alkoksylową; C2-6-αlkoklyalkίIową, Cl_4-αlkiiotia(Cl..4)-alkilową, Cl-^-alkilosulfonylometylawa, bicykliczny rodnik węglowodorowy mający do 10 atomów węgla; grupę fenylową; lub nasycony albo nienasycony rodnik heterocykliczny mający w pierścieniu atomy C4-10 i zawierający atomy O, S i/lub N; w którym rodniki fenylowe i heterocykliczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej rodnikami C14-alkilowymi, Cl---fluorowcoalkilawymi,_ C^---alkaksylawymi, C2-6-alkoksyalkilawymi, fluorawc^i lub grupami nitrowymi; lub r33 i r6- razem z atomem węgla, do którego są przyłączone, tworzą grupę C3-7-lpirocykloalkilową ewentualnie podstawioną jedną lub dwiema grupami metylowymi;
przy czym stosunek wagowy związku chwastobójczego do związku odtruwającego mieści się w zakresie od 1:25 do 60:1.
W sposobie według wynalazku związek odtruwający korzystnie wybiera się z grupy obejmującej 2.2.5-trimetylo-N-dichloroacetylookskzoliZynę; 2.2-dimetylo-5-fenylo-N-dichloroacetyloakskzalidyyę; 2,2-dimetyla-5-(2-furayylo)-N-Zichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-tienyla)-N-ZichlaroαcetyloakskzoliZynę; 2.2-lpiracykloheksyla-N-dichlaraacetylooksazolidyyę; oraz 2.2-dimetyla-N-dichloroacetylooksαzalidynę.
186 083
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się związek odtruwający zmniejszając uszkodzenia plonów przez chwastobójczy 4-benzoiloizoksazol, przy czym plonem tym jest kukurydza.
W sposobie według wynalazku chwastobójczy 4-benzoiloizoksazol o wzorze (I) korzystnie wybiera się z grupy obejmującej 5-cyklopropylo-4-[2-chloro-3-etoksy-4-(etylosulfonylo)benzoilo]izoksazol; 4-(4-chloro-2-me'^ylosiil'foiT^dl^l^(^i^/^(oio)-;^-^-^;^4^1to^iro^;^dlhi^(o^.sa zol; 5-cyklopropylo-4-(2-metylosulfonylo-4-trifluorometylobenzoilo)izoksazol; oraz 4-(4-bromo-2-metylosulfonylobenzoilo)-5-cyklopropyloizoksazol; i ich w rolnictwie dopuszczalne sole; natomiast związek odtruwający korzystnie wybiera się z grupy obejmującej 2,2,5trimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-fenylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-furanylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-tienylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-spirocykloheksylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; oraz 2,2-dimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę.
Przedmiotem wynalazku są zatem kompozycje chwastobójcze zawierające chwastobójcze związki 4-benzoiloizoksazolu lub 2-cyjano-1,3-dionu i odtrutki na nie w celu ograniczenia uszkodzeń rozmaitych plonów, zwłaszcza plonów kukurydzy, spowodowanych fitotoksycznymi wpływami takich chwastobójczych pochodnych 4-benzoiloizoksazolu lub 2-cyjano-1,3-dionu używanych z osobna lub w połączeniu z innymi związkami jako wspomagającymi chwastobójczo. Przedmiotem wynalazku są następnie sposoby ograniczania fitotoksyczności lub uszkodzeń plonów, zwłaszcza plonów kukurydzy, spowodowanych chwastobójczym wpływem związków 4-benzoiloizoksazolu lub 2-cyjano-1,3-dionu, lub ich soli, przez zastosowanie skutecznie odtruwającej ilości związku odtruwającego wobec gleby, plonu lub nasion plonu.
Związki chwastobójcze 4-benzoiloizoksazolu użyteczne w niniejszym wynalazku są opisane w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5371063, 5371064 i 5374606 oraz w europejskich publikacjach patentowych nr 0418175, 0487357, 0527036, 0527037 i 0625505, których ujawnienia dołącza się niniejszym jako odnośniki. Związki chwastobójcze 4-benzoiloizoksazolu stosowane w wynalazku można wytwarzać metodami opisanymi w wyżej wymienionych opisach patentowych, albo stosując i dostosowując znane metody używane lub opisane w literaturze chemicznej.
Wiele chwastobójczych związków 4-benzoiloizoksazolu użytecznych w tym wynalazku odpowiada ogólnemu wzorowi
w którym:
R oznacza atom wodoru; atom chlorowca; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców; grupę cykloalkilowa zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną, jedną lub więcej grupami -R5, jednym lub więcej atomami chlorowców lub grupą -CO2R3; lub grupę wybraną spośród grup -CO2R3, -COR5, cyjanowej, nitrowej, lub -CONRk ;
R1 oznacza grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców; lub grupę cykloalkilową. zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -R5 lub jednym lub więcej atomami chlorowców;
186 083
R2 oznacza atom chlorowca; grupę alkilową, alkenylową, alkinylową lub alkoksylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jedną lub więcej grupami -OR5 lub jednym lub więcej atomami chlorowców; lub grupę wybrana spośród grup nitrowej, cyjanowej, -CO2R3, -S(O)PR, -o(ch,)otor5, -cor5, -nr61R62, -n(rx)so2r7, -or5, -OSO2R7, -so2Nr3r4, -conr3r4, -CSNR3R4 i -(CR9R10)rS(O)qR7;
n oznacza liczbę całkowitą od jeden do pięć; kiedy n jest większe niż jeden, to grupy R2 mogą być takie same lub różne;
R' i r4 niezależnie oznaczają atom wodoru; lub grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców;
R5 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców; grupę alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
r6, R61 i r62, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
R7 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców; grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne; albo atom chlorowca;
R8 oznacza atom wodoru; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do dziesięciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców; grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla; grupę fenylową ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami, takimi samymi lub różnymi wybranymi spośród chlorowca, grupy nitrowej, cyjanowej, R5,-S(O)pR5 i -Or5, lub grupą wybraną spośród grup -SO2R6 i -Or5;
R9 i R, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
p oznacza zero, jeden lub dwa; q oznacza zero, jeden lub dwa; m oznacza jeden, dwa lub trzy;
t oznacza liczbę całkowitą od jeden do cztery; kiedy / jest większe niż jeden, to grupy CR9r10- mogą być takie same lub różne;
lub jego rolniczo dopuszczalnej soli, która posiada własności chwastobójcze.
W pewnych przypadkach grupy od R do R, R5\ r52, r6i i r62 mogą przyczyniać się do izomerii optycznej i/lub przestrzennej. Wszystkie takie postacie są objęte niniejszym wynalazkiem.
Pod pojęciem „sole dopuszczalne rolniczo” rozumie się kationy lub aniony znane i przyjęte w technologii tworzenia soli do użytku rolniczego lub ogrodniczego. Korzystnie sole te są rozpuszczalne w wodzie. Przydatne sole addycyjne kwasów, tworzone przez związki o wzorze (I) zawierające grupę aminową, obejmują sole z kwasami nieorganicznymi, np. chlorowodorki, siarczany, fosforany i azotany oraz sole z kwasami organicznymi, np. z kwasem octowym. Przydatne sole tworzone z zasadami przez kwasowe związki o wzorze (I), to jest związki zawierające jedną grupę karboksylową lub więcej, obejmują sole metali alkalicznych (np. sodowe i potasowe), sole metali ziem alkalicznych (np. wapniowe i magnezowe), sole amonowe i sole amin (np. dietanoloaminy, trietanoloaminy, oktyloaminy, dioktylometyloaminy i morfoliny).
186 083
Korzystną klasą związków o wzorze (I) są związki mające wzór
O “7 O 1Λ w którym R, Ry R2, R', R , R , n,qit mają znaczenia podane wyżej.
W dalszej korzystnej odmianie, gdzie n jest większe niż jeden, pierścień benzoilowy związków o wzorze (Ia) jest 2,4-dipodstawiony lub 2,3,4-tripodstawiony. Korzystne również są związki o wzorze (Ia), w których gdzie n jest większe niż jeden, a pierścień benzoilowy związku o wzorze (Ia) jest 2,3-dipodstawiony.
Dalszą korzystną klasą związków o wzorze (Ia) są związki, w których: R oznacza atom wodoru lub -CO2Et; κ oznacza cyklopropyl; R2 oznacza atom chlorowca lub grupę wybraną spośród grup -CF3, -S(O)pMe i -OMe; n oznacza jeden, dwa lub trzy; t oznacza 1; R7 oznacza grupę alkilową lub alkenylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do czterech atomów węgla ewentualnie podstawioną przez od jednego do trzech atomów fluoru, albo oznacza grupę fenylową; Ry oznacza atom wodoru lub metyl; Rlu oznacza atom wodoru; a p i q, które mogą być takie same lub różne, oznaczają zero, jeden lub dwa.
Inną korzystną klasą związków o wzorze (I) są związki mające wzór
9 Ύ w którym R, R , R , R i n mają znaczenia podane wyżej.
Dalszą korzystną klasą związków o wzorze (Ib) są związki, w których: R oznacza atom wodoru; R 1 oznacza etyl lub cyklopropyl; r2 oznacza atom chlorowca; n oznacza jeden lub dwa; a R7 oznacza metyl, etyl lub -NMe2.
Inną korzystną klasą związków o wzorze (I) są związki mające wzór
w którym X oznacza tlen lub -S(O)9-; z oznacza zero lub liczbę całkowitą od jeden do pięć; a R, R1, R2, r7 i n mają znaczenia podane wyżej.
Dalszą korzystną klasą związków o wzorze (Ic) są związki, w których jeden z podstawników pierścienia benzoilowego jest w pozycji 2.
186 083
Innymi korzystnymi związkami o wzorze (Ic) są związki, w których pozycja 5 i/lub pozycja 6 pierścienia benzoilowego jest niepodstawiona, szczególnie korzystnie, gdy obie pozycje 5 i 6 sąniepodstawione.
Dalszą korzystną klasą związków o wzorze (Ic) są związki, w których R1 oznacza grupę cyklopropylową; R2 oznacza atom chlorowca lub grupę wybraną spośród grupy metylowej, trifluorometylowej, metoksylowej i S(O)pr6; n oznacza dwa albo trzy; X oznacza -S(O)q-; R7 oznacza atom chlorowca albo grupę wybraną spośród grupy metylowej, trifluorometylowej, nitrowej i -OR5; R5 oznacza metyl lub etyl; a R® oznacza metyl.
Dalszą korzystną klasą związków o wzorze (I) są związki mające wzór
(Id) w( którym:
R oznacza grupę metylową, etylową, izopropylową, cyklopropylową lub 1-metylocyklopropylową;
R22 oznacza atom chloru, bromu lub fluoru, albo grupę alkilową lub alkoksylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, zawierającą do czterech atomów węgla;
R23 oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub fluoru; grupę wybraną spośród R5, -CO 2R5 i -OR5; albo grupę alkilową lub alkoksylową. o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, zawierającą do czterech atomów węgla, podstawioną przez -OR,
R24 oznacza -S(O)pR6;
r5 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, zawierającą do czterech atomów węgla, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca;
r6 oznacza grupę metylową lub etylową; i p oznacza zero, jeden lub dwa.
Szczególnie korzystna klasa związków o wzorze (I) ma wzór
(Ie) którym R23 oznacza atom chloru, bromu, lub grupę trifluorometylową.
Z uwagi na swoje własności chwastobójcze związki o wzorze (I), w którym Ri oznacza podstawioną lub niepodstawioną grupę cyklopropylową, są szczególnie korzystne do użycia w kompozycjach chwastobójczych niniejszego wynalazku. Wśród związków 4-benzoiloizoksazolu najkorzystniejszych do użycia w niniejszym wynalazku znajdują się następujące związki: 5-cyklopropylo-4-[2-chloro-3-etoksy-4-(etylosulfbnylo)benzoilo] izoksazol; 4-(4-chloro-2-metylosulfonylobenzoilo)-5-cyklopropyloizoksazol; 5-cyklbpropylo-4-(2-metylosul186 083 fonylo-4-trifluorometylobenzoilo)izoksazol; i 4-(4-bromo-2-metylosulfonylobenzoilo)-5-cyklopropyloizoksazol.
Związki chwastobójcze 2-cyjano-1,3-dionu użyteczne w niniejszym wynalazku są opisane w europejskich publikacjach patentowych nr 0496630 i 0496631, których ujawnienia dołącza się niniejszym jako odnośniki. Związki chwastobójcze 2-cyjano-1,3-dionu do użytku w niniejszym wynalazku można wytwarzać metodami opisanymi w wyżej wymienionych publikacjach patentowych, albo stosując i dostosowując znane metody używane lub opisane w literaturze chemicznej.
Wiele chwastobójczych związków 2-cyjano-1,3-dionu użytecznych w tym wynalazku odpowiada ogólnemu wzorowi
(II) w którym:
R50 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewenhialnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców, które mogą być takie same lub różne; lub grupę cykfoalkn ową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami wybranymi sposzód -R5a i jednym lub więcej atomami chlorowców, które mogą być takie same lbb różne ;
w oznaczen^ch R51 i R‘a jedno oznacza -S(O)rR;,r, a drugie atom chlorowca; atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, kura postawiona jcht ^'oparm -GIR5; ^i^5i; yio·owv cyjacąw^ -SR55; -OR^; ^(CH^OR”; hb -COoR15; .
R52 i R , które mogą być takie same lub różne, ozrncynjc atom chlorowca; atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub roygnłęyionem zawierającą do sześciu atomów ów węgla, która jest podstawiona grupami -OR ; -R ; nitrową; cyjanową; -OR ; -O(CH2)SOR tua-cOptR53; 56
R” i R, które mogą być takie same lub różne, oznaczaj są grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzi o nym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami chlorowców, które mogą być takie same lub różne;
s nynacya liczbę całkowitą od r do 3o i r oznacza zero, 1 lub 2;
i gdzie związki istnieją w enolowych formach taRtnmeiycynech, ich dopuszczalne rolniczo sole, które posiadają wartościowe własności chwastobójcze.
Związki o wzorze (II) mogą istn^ć w emlowych formach tautomerycznych, które mogą przyczyniać się do izomerów geometrycznych przy podwójnym wiązaniu emlowym. Ponadto w pewnych przypadkach podstawniki R^, Rh1 R, R5·3, R , R5 w i R5n mogą przyczyniać się do izomerii npeecznej i/lub stereoizomerii. Wszystkie talkie postacie n^le^ą do związków 2-cyeano-l,3-dinru użytecznych w niniejszym werαlαykR.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest dwuczęściowy system chwastobójczy obejmujący (a) związek chwastobójczy 4-benyniloiynksazolu lub 2-cyjano-1,3-dionu jak opisano powyżej i (b) skuteczną odtrutkę na niego. Stwierdzono, że takie związki odtrutki można wybrać z szerokiego zakresu substancji chemicznych, które okazały się skuteczne jako odtrutki na opisane wyżej chwastobójcze 4-beIy-niloizoksnyolu.
186 083
Korzystne kompozycje niniejszego wynalazku mogą obejmować dowolną jedną lub więcej takich odtrutek ze środkami chwastobójczymi. Rozmaitość plonów, dla których nadają się wyżej opisane środki chwastobójcze, można znacznie poszerzyć używając odtrutki w celu zabezpieczenia jednego lub więcej plonów przed szkodami i zrobienia kompozycji bardziej selektywnej wobec chwastów. Niektóre z ważniejszych typów odtrutek to amidy kwasów chlarawcoalkanawych, pochodne oksymów aromatycznych, kwasy tikzalakkrbaksylowe i pochodne, oraz bezwodnik kwasu 1,8-nαftαlowega.
Korzystnie kompozycje niniejszego wynalazku obejmują skuteczną.odtruwająco ilość (i) związku o wzorze o
(III) w którym R można wybrać z grupy obejmującej grupę chlarawcaalkilową; chlorowcoalkenylową; alkilową; alkenylową; cykloalkilową; cyklaαlkiloalkilawą; chlorowiec; wodór; karbaalkoksylową; N-klkenylakkrbkmyloalkilawą; N-alkenylokarbamylową; N-alkilo-N-alkinylokarbamylową; N-alkila-N-klkiyylokarbamylaalkilową; N-alkenylakkrbamyloalkoksyalkilową; N-klkilo-N-alkinylakαrbamyloαlkaksyαlkilową; alkiyaksylową; chlorawcaalkoksylową; tiocyjanikyoalkilową; αlkenylaαminaalkilawą; alkilakkrboalkilową; cyjαnaαlkilową; cyjαyianaklkilową; alkenyloαminolulfonoalkilową; αlkilatioαlkilową; chlorawcaαlkilokkrbonyloksyklkilową; alkoksykarboalkilową; chlarowcoαlkenylakarbanyloklyalkilawą; hydroksychlorowcoalkiloksyalkilową; hydraksyalkilokarboalkiloklyalkilawą; hydroksy^Ową; alkaksysulfanoalkilową; furylową; tienylową; αlkiloZitialenylową; tienalkilawą; fenylową; podstawioną fenylową, w której podstawniki można wybrać z grupy obejmującej chlorowiec, grupę alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksylową, karbamylową, nitrową, kwasy karboksylowe i ich sole, i chlarowcoalkilokkrbamylową; fenyloalkilową; fenylochlorowcoalkilową; fenyloklkenylową; podstawioną fenyloalkenylową, w której podstawniki można wybrać z grupy obejmującej chlorowiec, grupę alkilową, alkoholową, i chlorowcofenylaksylową; fenyloalkoksylową; feyylaalkilokαrbaksyαlkilawą; feyylacyklaalkilową; chlorowcafenylaklkeyoksylową; chlorowcotiofenyloalkilową; chlorawcafeyaklyαlkilową; bicyklaαlkilawą; alkenylokarbamylopirydynylową; alkinylokkrbamylopiryZyyylową; dialkcnylokαrbamylobicyklaalkenylową: i αlkiyylokkrbkmylabicykloαlkenylagą:
R i R72, które mogą być takie same lub różne, są wybrane z grupy obejmującej grupę alkenylową; chlorowcoalkenylową; wodór; alkilową; chlorawcoalkilową; alkinylową; cyjanoalkilową; hydroksylową; hydroksychlarawcaalkilawą; chlarowcaalkilokarboksyalkilową; alkilokkrboksyαlkilową; klkoksykarboksyalkilawą; tiaαlkilokarboksyalkilową; alkaksykarboalkilową; alkOkarbamybksyalkilową: aminową; formylową; chlarowcoalkila-N-alkiloamiZową; chlarowcoαlkiloαmiZawą; chlorowcaαlkiloamiZaalkilową; chlarowcoalkiloN-alkiloamidoalkOwą; chlorowcoalkilaαmidoαlke'nylawą; alkiloiminową; cykloalkilową; klkilacykloαlkilawą; alkoksyalkilową; αlkilalulfonyloklyalkilawą; merkaptoalkilową; alkiloamiyaalkilawą; αlkoklykarbaalkenylową; chlorowcaαlkilakarbonylawą; αlkilokkrbayγlawą; alkeyylokkrbkmyloklyalkilową; cykloαlkilakkrbαmylaksyαlkilawą; alkoksykαrbonylawą; chlarowcoalkoksykαrbanylową; chlorowcofeyylokαrbαmylaksyαlkilową; cykloalkenylową; fenylową; podstawioną fenylową, w której podstawniki można wybrać z grupy obejmującej grupę alkilową, chlorowiec, chlarawcoalkilową, alkoksylową, chlorowcoalkiloamidową. ftalαmidawą. hydroksylową, alkilokarbamyloklylawą, αlkenylakkrbαmyloksylową, alkiloamiZową, chlorowcoalkiloamidową i alkilokarbaαlkenylawą; fenylosulfonylową; podstawioną fenyloalkilową, w której podstawniki można wybrać z grupy obejmującej chlorowiec i grupę alkilową; dioksyalkίlenawą; chlorowcofeyaksyalkilaαmiZoαlkilową; alkilatioZikzolilową;
186 083 piperydylową; piperydyloalkilową; dioksolanyloalkilową; tiazolilową; alkilotiazolilową; benzotiazolilową; chlorowcobenzotiazolilową; furylową; furylową podstawioną, grupą alkilową; furyloalkilową; pirydylową; alkilopirydylową; alkoksazolilową; tetrahydrofuiykoalkilową. 3-cyjanotienylową; tienylową podstawioną grupą alkilową; 4,5-polialkilenotienylową; α-chlorowcoalkiloacetamidofenyloalkilową; a-chlorowcoalkiloacetamii^ioni^irdf^^in^di^oalkilową; α-chlorkwckαlkilkacetamidochlorowcofenyloalkiiową; i cyjanoalkenylową; lub
R7 i R72 wzięte razem, mogące tworzyć strukturę obejmującą grupę piperydynylową; alkilopiperydynylową; pirydylową; di- lub tetrahydropirydynylową; alkilotetrahydropirydylową; morfolilową; azabicyklononylową; diazacykloalkanylową; benzoalkilopirolidynylową; oksazolidynylową; perhydrooksazolidynylową; alkilooksazolidynylową; furylooksazolidynylową; tienylooksazolidynylową; pirydylooksazolidynylową; pirymidynylooksazolidynylową; benzooksazolidynylową; C 3.7-spirocykloalkilooksazolidynylową; ulkilouminoulkenylową; alkilidenoiminową; pirolidynylową; piperydonylową; perhydroazepinylową; perhydroazocynylową; pirazolilową; dihydrc^opitr^^^t^oli.lową; piperazynylową; perhydro-1,4-diazepinylową; chinolinylową; izochinolinylową; dihydro-, tetrahydro- lub perhydrochinohnylową lub izochinolinylową; indolilową lub di- lub perhydroindolilową; i gdzie połączone człony r7* i r72 można zastąpić niezależnymi rodnikami R71 i r72 wyliczonymi powyżej; lub (ii) jednego z następujących związków:
α - [(cyj anometoksy)imino] benzenoacetonitrylu;
α-[(1,3-dioksolan-2-ylometoksy)imi nojbenzenoacetonitrylu;
oksymu ()-[3-dkksolan-2-y)ometylo]-2.2.2ttrifluoIΌmety!o-4'-chk)roαcetolenonu;
chlorowodorku N-[4-(dichlorometyleno)-1 J-ditkokino-d-ylidenoj-a-metylobenzenome tanaminy;
estru metylowego kwasu difenylometoksyoctowego; bezwodnika kwasu 1,8-naftalowego;
cloąuintocetu {estru 1-metyloheksylowego kwasu [(5-chloro-8-chinolinylo)oksy]octowego};
4,6-dichloro-2-fenylopirymidyny;
2-chloro-N-[1 -(2,4,6-trimetylofenylo)etenylo]acetamidu; i acetalu 1,laik^likro^ćic^ctonu z glikolem etylenowym.
Odtruwające amidy kwasów chlkrowcoalkankwych o wzorze (III), obejmujące związki w których azot tworzy część pierścienia heterocyklicznego z podstawnikami, opisano w szeregu publikacji takich jak opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4021224, 4256481, 4294764 i 5201933 oraz w brytyjskim opisie patentowym 1521540. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4021224 zawiera rozległe ujawnienie takich typów związków i wskazuje bardzo wiele możliwości mono- i dipodstawienia na atomie azotu.
Jedna grupa korzystnych związków odtruwających obejmuje związki według wzoru (HI), w którym R70 oznacza chikrowckαlkil r7] i R?7 oznaczają niezależnie grupy alkenylowe C2-4 lub chlkrkwcoalkenylkwe lub 2,3-dioksolan-2-ilometylowe, a r7’ i R72 połączone razem tworzą nasycony lub nienasycony pierścień heterocykliczny 04-10 zawierający atomy O, S i/lub N, który może być podstawiony grupami alkilowymi C1-5, chlkrowcoalkilowymi, alkoksylowymi, alkoksyalkilowymi lub chlorowcoacylowymi. Korzystnym członem chlorkwcoalkilowym R70 we wzorze (IlI) jest grupa dichlkrkmetylkwa. Korzystne w tej grupie związków odtruwających są N,N-diαllilodichlorkαcetamid i N-(2-propenylo)-N-(1,3-dioksolanykometylojclichloroacetamid.
Jeszcze korzystniejsze związki odtruwające według wzoru (III) to grupa podstawionych O-oksazolidynylo- lub tiazolidynyikdichikrkacetamidów mających wzór (IV)
(IV)
186 083 w którym
Y oznacza tlen lub siarkę;
R73, r74, r7', r76, r77 R78 Oznaczają niezależnie wodór; grupę Ci_-alkilową, alkilolową, chlorowcoalkilową, lub alkoksylową; C2-6-alkoksyalkilową; Ci-4-alkilotio(Ci-4)alkilową; Ci-4-alkilosulfonylometylową; bicykliczny rodnik węglowodorowy mający do 10 atomów węgla; grupę fenylową; lub nasycony albo nienasycony rodnik heterocykliczny mający w pierścieniu atomy C4-10 i zawierający atomy O, S i/lub N; w którym rodniki fenylowe i heterocykliczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej rodnikami Ci-4-alkilowymi, C1-4-chlorowcoalkilowymi, Ci-r-dkoksylowymi, C2-6-alkoksyalkilowymi, chlorowcami lub nitrowymi; lub R73 i r3 4 razem z atomem węgla, do którego są przyłączone, tworzą grupę C3.7-spirocykloalkilową ewentualnie podstawionąjedną lub dwiema grupami metylowymi.
Korzystnymi członami zgodnie ze wzorem (IV) są te, w których R76, R~ i r38 oznaczają wodór; .RE oznacza wodór, rodnik metylowy, fenylowy albo heterocykliczny; a R73 i r74 niezależnie oznaczają grupę metylową lub trifluorometylową, albo jeśli wzięte razem z atomem węgla, do którego są przyłączone, tworzą rodnik cykloalkilowy C5 lub Cg,
Pochodne oksymowe przydatne do użytku jako odtrutki ze środkami chwastobójczymi są ujawnione np. w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4070389 i -26977' i mają ogólny wzór
CN
noch2r91
Ar w którym Ar oznacza rodnik fenylowy lub podstawiony fenylowy, w którym podstawnikami są ewentualnie grupy metylowa, metoksylowa, chlor, cyjanowa lub trifluorometylową, albo Ar oznacza rodnik naftylowy;
R9 oznacza grupę cyjanową,
OR
I a o
II — CNHNH2, —CN(Rc) (Rd) r o lub -CN(Rg) (Rh), gdzie Ra i Rb niezależnie oznaczają niższe grupy alkilowe albo wraz z węglem tworzą pięcio- lub sześcioczłonowy pierścień heterocykliczny zawierający tlen lub siarkę, który jest niepodstawiony lub podstawiony niższą grupą alkilową, wodorem i/lub nitrową; (Rc) i (Rd) niezależnie oznaczają wodór, niższą grupę alkilową, cykloalkilową, które są niepodstawione lub dalej podstawione jednym lub więcej chlorowcami, niższą grupą alkoksylową i/lub cyjanową; (Rq) i (Rh) razem z azotem tworzą pierścień pięcio- lub sześcioczłonowy, który jest niepodstawiony lub podstawiony jedno- lub wielokrotnie chlorowcem, grupą cyjanową i/lub niższą alkilową, i który może być przedzielony atomem azotu, tlenu lub siarki. Reprezentatywnymi związkami tego typu są związki, w których R9i oznacza grupę cyjanową, i w których R9i oznacza grupę i,3-dioksolan-2-ylową. Ten ostatni związek nosi nazwę chemiczną O-[2-(I,3-dioksolanylo)metylo]-a-cyjanobenzaldoksym.
Kwasy tiazolokarboksylowe i pochodne przydatne do użycia jako odtrutki są ujawnione ogólnie w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4I99'06 i mają wzór ogólny
186 083
R92 (O) R ,94 w którym R oznacza grupę alkilową, chlorowcoalkilową lub trialkoksymetylową; R oznacza zmiennie wodór, rolniczo dopuszczalne kationy lub różne reszty hydrokarbylowe lub podstawione hydrokarbylowe; w oznacza 0 lub 1; i R94 oznacza chlor, brom, jod, niższą grupę alkoksylową albo podstawioną lub niepodstawioną fenoksylową. Reprezentatywnym członkiem tej klasy jest 2-chlbro-4-trifluorometylometylo-5-tiazblbkarbbksylan benzylu (R92= trifluorometyl, Iv = benzyl, R94= chlor; w = 1).
Inny związek użyteczny jako odtrutka na związek chwastobójczy ujawniono w europejskim opisie patentowym nr 0104495 jako mający wzór
S r96 N ' (CH2)n-COOR9? w którym r98 oznacza grupę chlorowcoalkilową Ci-C3 zawierającą od 1 do 3 atomów chlorowców lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną; r96 oznacza atom wodoru, grupę metylową lub fenylową; r9? oznacza grupę Ci-8-alkilową, grupę C5.6-cykloalkilową, grupę cykloheksylometylową, grupę fenylową ewentualnie podstawioną, grupę benzylową ewentualnie podstawioną, grupę allilową lub propargilową; a n oznacza zero lub jeden.
Reprezentatywną odtrutką z tej grupy może być:
N ch2cooch3 ch2ci
Szczególnie korzystne odtrutki do użytku w niniejszym wynalazku obejmują: 2,2,5-trimetylo-N-dichloroacetylbbksazblidynę; 2,2-dimetylo-5-fenylo-N-dichlbrbacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-furanylo)-\-dichloraacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-tienyloj-N-dichloroacetylooksazolidynę; N,N-diallilodichloroacetamid; 2,2-spirocykloheksylb-N-dichlorbacetylobksazolidynę; 2,2-dimetylo-N-dichloroacetylbbksazblidynę; 4-(dichloroacetylo)-3,4-dihydro-3-metylo-2H-1,4-benzoksazynę; 3-[3-(dichloroacetylo)-2,2-dimetylb-5-bksazolidynylb]pirydynę; 4-(dichloroacetylo)-1-oksa-4-azaspiro[4,5]dekan; 2,2-dichloro-1 -(1,2,3,4-tet^;^ih^clr<^^^ 1 -metylo^-izochinolilojetanon·; cis/tra.ns-1,4-bis(dichloroacetylo)-2,5-dimetylopiperazynę; N-(dichloroacetylo)-1,2,3,4-tetrahydrochinaldynę; 1,5-bis(dichloroacetylo)-1,5-diazacyklononan; 1-(dichloroacetylo)-1-azaspiro[4,4]-nonan; α-[(cyjanbmetoksy)iminb]benzenoacetbnitryl; α-[(1,3-dioksblan-2-ylbmetbksy)imino]benzenbace tonitryl; oksym O-[1,3-dioksolan-2-ylbmetylb]-2,2,2-trifluorbmetylb-4'-chloroacetbfenonu; chlorowodorek N- [4-(dichlorometyleno)-1,3-ditiolano-2-ylideno] -α-metylobenzenometanami ny; ester metylowy kwasu difenylbmetbksybctowegb; bezwodnik kwasu 1,8-naftalowego;
186 083
4,6-Zichloro-2-fenγlopirymiZyyę; 2-chlaro-N-[1-(2,4,6-trimetylofenylo)eteyylo]acetamiZ;
claąuintocet; i acetal 1,1 -Zichloroacetayu z glikolem etylenowym.
Kompozycje chwastobójcze według niniejszego wynalazku mogą również zawierać jeden lub więcej składników aktywnych lrkaZyikobójcro. Środki chwastobójcze, których można używać wspólnie ze związkami 4-beyroiloiroklαrolu lub 2-cyjano-1,3-Zionu o wzorze (I) korzystnie w połączeniu z opisaną tu odtrutką, obejmują korzystnie tiakarbαmiyiayy (i odbiokarbaminiany), a.-chloroYYcoacetamidy. etery feyylawoheterocykliczye, imidazolinony, pirydyny i sulfonylomoczniki. W zakresie niniejszego wynalazku wspólnie używanymi środkami chwastobójczymi mogą być inne klasy środków chwastobójczych, np. triazyny, moczniki, etery Zifeyylowe, nitroaniliny, tiazole, pirolidynony, di- i triketony aromatyczne i heterocykliczne, itd., w których poszczególne związki mogą być pochodnymi mającymi jeden lub więcej podstawników wybranych z szerokiego zakresu rodników. Takich połączeń można używać w celu uzyskania selektywnej likwidacji chwastów przy niskich uszkodzeniach plonu dla kilku odmian roślin plonujących takich jak kukurydza, sorgo, i zbóż takich jak pszenica, ryż, jęczmień, owies i żyto, jak też kilku odmian roślin oleistych takich jak soja i bawełna. Środki owadobójcze, takie jak syntetyczne pyretroidy, i grzybobójcze, takie jak karbaminiany i triazole, mogą być również włączane do kompozycji chwastobójczych niniejszego wynalazku.
Skuteczna likwidacja chwastów połączona z małymi uszkodzeniami plonu jest wynikiem traktowania w miejscu wzrostu roślin połączeniem związku chwastobójczego 4-benzoiloizoksazolu lub 2-cyjano-1,3-Zionu oraz związku odtruwającego według niniejszego wynalazku. Przez stosowanie „w miejscu wzrostu roślin” rozumie się stosowanie w środowisku wzrostu roślin takim jak gleba, jak też na nasiona, wschodzące kiełki, korzenie, łodygi, liście, lub inne części rośliny.
Zwrot „połączenie związku chwastobójczego 4-beyzailairoksarolu lub 2-cyjario-1,3-Ziayu oraz związku odtruwającego” obejmuje rozmaite metody traktowania. Np. glebę można w miejscu wzrostu roślin traktować gotową kompozycją zawierającą mieszaninę środka chwastobójczego i odtrutki, która jest z nim „w połączeniu”. Albo można traktować glebę związkami chwastobójczymi i odtruwającymi osobno, tak że „połączenie” następuje na lub w glebie. Po takich potraktowaniach gleby mieszaniną środka chwastobójczego i odtrutki albo metodą osobnego lub kolejnego zastosowania środka chwastobójczego i odtrutki do gleby, środek chwastobójczy i odtrutka mogą być domieszane lub włączone do gleby albo metodą mechanicznego mieszania gleby sprzętem rolniczym, albo drogą „wpłukiwania” przez deszcz lub nawodnienie. Glebę w miejscu wzrostu roślin można też traktować odtrutką stosując odtrutkę w postaci stężonej rozpraszalnej takiej jak granulki. Granulkę można stosować do bruzdy przygotowanej na nasiona, a środek chwastobójczy można stosować w miejscu wzrostu roślin albo przed albo po umieszczeniu w bruździe granulki zawierającej odtrutkę tak, że środek chwastobójczy i odtrutka tworzą połączenie. Nasiona plonu można- potraktować lub pokryć związkiem odtruwającym albo kiedy ziarna plonu znajdują się w bruździe zaraz po zasianiu albo, powszechniej, nasiona można potraktować lub pokryć odtrutką przed zasianiem w bruździe. Środek chwastobójczy można stosować do gleby miejsca wzrostu roślin przed lub po zasianiu, a „połączenie” następuje kiedy zarówno środek chwastobójczy i nasiona pokryte odtrutką są w glebie. Również zamierzone jako „połączenie” jest dogodne handlowo zestawienie lub przedstawienie środka chwastobójczego i odtrutki. Np. składniki chwastobójcze i odtruwające w postaci stężonej mogą rnajdować sśę w osobnych pojemnikach, ale takie pojemniki mogą być przedstawione na sprzedaż lub sprzedawane razem jako „połączenie”. Albo też składniki chwastobójcze i odtruwające w postaci stężonej mogą znajdować się w mieszaninie w pojedynczym pojemniku jako „połączenie”. Takie „połączenie” można rozcieńczać albo mieszać ze środkami wspomagającymi przydatnymi do stosowania w glebie. Inny przykład połączenia przedstawionego do handlu to pojemnik z nasionami pokrytymi odtrutką, osobno lub sprzedawany razem z pojemnikiem materiału chwastobójczego. Te pojemniki mogą być ze sobą fizycznie złączone lub nie, lecz tym niemniej stanowią „połączenie środka chwastobójczego z odtrutką”, jeżeli zamiarem jest ostateczne użycie ich w tym samym miejscu wzrostu roślin.
186 083
W powyższym opisie rozmaitych modeli stosowania połączeń środka chwastobójczego z odtrutką nieodłączne jest, że każda postać stosowania wymaga, by w jakiś sposób środek chwastobójczy i odtrutka zetknęły się fizycznie w celu utworzenia „połączenia” tych czynników.
Ilość poszczególnego chwastobójczego 4-benzoiloizoksazolu lub'2-cyjano-1,3-dionu do stosowania na miejsce wzrostu roślin lub obszar plonu będzie zależeć od, między innymi, rodzaju chwastów, poszczególnego użytego środka chwastobójczego, czasu stosowania, klimatu i rodzaju plonu. Ogólnie przydatne są dawki chwastobójczego 4-benzoiloizoksazolu lub 2-cyjano-3,3-dionu pomiędzy około 0,01 kg/ha i 5,0 kg/ha, przy korzystnej dawce około 0,01 kg/ha do 4,0 kg/ha i szczególnie korzystnej około 0,01 kg/ha do 2,0 kg/ha.
Ilość danej odtrutki do wykorzystania w połączeniu ze środkiem chwastobójczym według niniejszego wynalazku oraz sposób jej wykorzystania i uzyskana skuteczność mogą się zmieniać zależnie od rozmaitych parametrów, takich jak poszczególna stosowana odtrutka, ochraniany plon, ilość lub dawka stosowanego środka chwastobójczego, i warunki glebowe i klimatyczne otoczenia rolnego, w którym połączenie ma być stosowane. Wybór specyficznej odtrutki do użytku w kompozycji chwastobójczej, sposób stosowania (np. mieszanina, stosowanie do bruzdy, zaprawianie nasion itd.), określenie aktywności, która nie jest fitotoksyczna ale skuteczna odtruwająco, oraz ilości niezbędnej do uzyskania tego wyniku, można łatwo wykonać wykorzystując procedury testowe w cytowanych opisach patentowych, tak jak opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4021224, zgodnie ze zwykłą praktyką w technologii.
Odnośniki dotyczące innych opisów odtrutek i metod ich używania obejmują opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3959304; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3989503; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3131509; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3564768; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4137070; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4294764; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4256481; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4415353; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4415352 i międzynarodową publikację nr wO 92/10095.
Odtrutkę stosuje się w połączeniu ze środkiem chwastobójczym w ilości skutecznej odtruwająco i nie fitotoksycznej. Określenie „nie fitotoksyczna” oznacza ilość odtrutki, która wywołuje co najwyżej pomniejsze uszkodzenia pożądanego gatunku plonu, lub nie wywołuje ich wcale. Określenie „skuteczna odtruwaj ąco” oznacza odtrutkę używaną w ilości, która jest skuteczna jako odtrutka ze środkiem chwastobójczym w celu zmniejszenia powodowanego przez środek chwastobójczy stopnia uszkodzenia pożądanego gatunku plonu.
Proporcja środka chwastobójczego do odtrutki może się zmieniać zależnie od ochranianego plonu, powstrzymywanego chwastu, użytego środka chwastobójczego, itd., ale normalnie można stosować proporcję środka chwastobójczego do odtrutki w zakresie od 1:25 do 60:1 części wagowo, chociaż można stosować znacznie większe proporcje odtrutki, np. 1:100 do 1:300 części wagowo środka chwastobójczego do odtrutki. Korzystna proporcja wagowa środka chwastobójczego do odtrutki wynosi od około 1:10 do około 30:1. Inny korzystny zakres proporcji wagowych wynosi od około 1:1 do około 20:1, a nawet jeszcze korzystniejszy zakres proporcji wagowych wynosi od około 2:1 do około 15:1.
W zastosowaniach polowych środek chwastobójczy, odtrutkę, lub ich mieszaninę można zastosować na miejsce wzrostu roślin bez jakichkolwiek środków wspomagających innych niż rozpuszczalnik. Zazwyczaj środek chwastobójczy, odtrutkę, lub ich mieszaninę stosuje się łącznie z jednym lub więcej środkami wspomagającymi w postaci ciekłej lub 'stałej. Kompozycje lub mieszanki zawierające mieszaniny odpowiedniego środka chwastobójczego i odtrutki zwykle przygotowuje się mieszając środek chwastobójczy i odtrutkę z jednym lub więcej środkami wspomagającymi, takimi jak rozcieńczalniki, rozpuszczalniki, wypełniacze, nośniki, czynniki kondycjonujące, woda, czynniki zwilżające, czynniki dyspergujące, lub czynniki emulsyfikujące, lub dowolne przydatne połączenie tych środków wspomagających. Te mieszaniny mogą mieć postać cząstek stałych, granulek, tabletek, zwilżalnych proszków, pyłów, roztworów, dyspersji wodnych, lub emulsji.
186 083
Do stosowania środka chwastobójczego, odtrutki, lub ich mieszaniny można wykorzystać zwyczajowe techniki używając np. ręcznych lub zamontowanych na traktorze rnyżryskiwaczy, roypylncyy, zrnpynczy wysięgnikowych lub ręcznych, ożelacye, i podajników granulek. Jeżeli trzeba, to stosowanie kompozycji tego wynalazku na rośliny można przeprowadzić włączając kompozycję do gleby lub innych mediów.
Poniższe przykłady służą tylko do ilustracji i nie są zamierzone jako koniecznie reprezentatywne dla całych wykonanych badań i nie są zamierzone w celu ograniczenia wennlnykR w jakikolwiek sposób. Specjalista świadomy jest, że przy badaniach chwastobójczych znaczna ilość czynników, które nie jest łatwo regulować, może mieć wpływ na wyniki i spowodować ich nispnwtnrynlnnść. Np. wyniki mogą zmieniać się zależnie od czynników ntncysn5n, takich jak ilość światła słonecznego i wody, typ gleby, pH gleby, temperatura, i wilgotność, pośród innych czynników. Również głębokość sadzema, dawka środka chwastobójczego, dawka odtrutki, i proporcja środka chwastobójczego do odtrutki, jak też rodzaj badanych plonów mogą wpływać na wyniki testu. Wyniki między plonami mogą zmieniać się w zakresie wariancji plonu.
Przykłady
Związek chwastobój czy 5-cyklnpropeln-4- [2-chtoro-3 -etnksy-4-(etylopulfnnyln)benzoiln]iznkpazol („Herbicyd”) i związek odtruwający 2,2,5-tr5metylo-N-dichloroacetylonksαyol5denę („Ochrona”) zastosowano (w dawkach podanych w tabeli 1 poniżej) przed wzejściem na tacach aluminiowych (mierzących 9 cm szerokości x 20 cm długości x 7 cm głębokości) zawierających pasteryzowaną glebę p5asyczyptn-glininptą,w które zasiano następujące gatunki: Ipomoea hederacea („IPOHE”); Setaria faberi (włośnica) („SETFA”); Triticum aestium 'PrinqRnl' („Pszenica”); Oriza sativa 'Katy' („Ryż”); Zea mays 'Garst 8940' (kukurydza) („GA8940”); i Zea mays 'Garst 8532' (kukurydza) („GA8532”). Przed siewem glebę użyźniono nawozem (10-10-10). Wszystkie stosowane związki miały czystość techniczną. Związki rozżRPycznno w roztworze ncetoru/wndy 50/50 i zastosowano w objętości nośnika 200 L/ha. Wszystkie zabiegi powtarzano dwukrotnie.
Po zabiegu tace umieszczono w szklarni i utrzymywano w dobrych warunkach wzrostu. Uszkodzenie roślin nbliczann po 20 dniach od zabiegu. Uszkodzenie obliczano jako wartość procentową, uwzględniając całkowite uszkodzenie roślin spowodowane wszystkimi czynnikami, obejmujące zahamowanie wzejścia, zahamowanie rozwoju, zniekształcenia, albinizm, chlorozę, i inne typy uszkodzeń roślin. Wartości ymieriają się w zakresie od 0 do 100 procent, gdzie 0% oznacza brak wpływu przy wzroście takim, jak nie traktowanej próby kontrolnej, i gdzie 100% oznacza całkowite zabicie.
Zaobserwowane wyniki podsumowano w tabeli 1 poniżej.
Tabela 1
Herbicyd (g/ha) Ochrona (g/ha) IPOHE SETFA SORVU Ryż Pszenica GA 8940 GA 8532,
125 0 90 95 98 75 0 3 3
250 0 98 100 99 78 0 53 45
500 0 100 100 100 85 0 85 85
125 250 93 93 95 70 0 0 0
250 250 98 99 100 85 0 0 0
500 250 100 100 98 90 10 8 18
Chociaż wynalazek opisano w odniesieniu do korzystnych odmian i ich przykładów, zakres niniejszego wynalazku nie jest ograniczony tylko do tych opisanych odmian. Jak powinno być jasne dla specjalisty, można dokonywać modyfikacji i adaptacji opisanego wyżej wynalazku.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (14)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    Kompozycja chwastobójcza zawierająca związek chwastobójczy, związek odtruwający oraz ewentualnie obojętny nośnik lub rozcieńczalnik dopuszczalny w rolnictwie, znamienna tym, że jako związek chwastobójczy zawiera składnik (a) w ilości skutecznie chwastobójczej, który stanowi 4-benzoiloizoksazol lub jego sól dopuszczalna w rolnictwie lub 2-cyjano-1,3-dion lub jego sól dopuszczalna w rolnictwie; oraz jako związek odtruwający zawiera składnik (b) w ilości skutecznie odtruwającej, który jest skuteczny odtruwająco wobec 4-benzoiloizoksazolu łub 2-cyjano-1,3-dionu, przy czym związek odtruwający stanowi związek należący do grupy podstawionych 1,3-oksazolidynylodichloroacetamidów lub tiazolidynylodichloroacetamidów o wzorze (IV) w którym Y oznacza tlen lub siarkę;
    R , R , R , R , R oraz R oznaczają niezależnie wodór, grupę Ci-caUiilową, alki lolową, fluorowcoalkilową lub alkoksylową; C2-6iklkoksyaikilaw¾ Cl.4-alkiloiio-Cl_--alkilową, Ci-4-alkilosulfonylometylową, bicykliczny rodnik węglowodorowy mający do 10 atomów węgla; grupę fenylową; lub nasycony albo nienasycony rodnik heterocykliczny mający w pierścieniu atomy C4.10 i zawierający atomy O, S i/lub N; w którym rodniki fenylowe i heterocykliczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej rodnikami C 1.4-alkilowymi, Ci-4-fluorowcoalkilowymi, Ci-4-alkoksylowymi, C2-6-alkoksyalkilowymi, fluorowcami lub grupami nitrowymi; lub R-3 i R-4 razem z atomem węgla, do którego są przyłączone, tworzą grupę Ck-c-spirocykloalkilową ewentualnie podstawioną jedną lub dwiema grupami metylowymi;
    przy czym stosunek wagowy składnika (a) do składnika (b) mieści się w zakresie od 1:25 do 60:1.
  2. 2. Kompoo/cja wcdług zastrz. 1, znamienna tym, że jako skkadnik (a) zawi era 4-benzoiloizoksazol o ogólnym wzorze (I)
    O
    186 083 w którym R oznacza atom wodoru; atom fluorowca; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -R, jednym lub więcej atomami fluorowców lub grupą -CO2R3; lub grupę wybraną spośród grup -CO2R3, -COR5 cyjanowej, nitrowej, lub -CONR3R4;
    R1 oznacza grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -R5 lub jednym lub więcej atomami fluorowców;
    R oznacza atom fluorowca; grupę alkilową, alkenylową, alkinylową lub alkoksylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jedną lub więcej grupami -OR5 lub jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę wybraną spośród grup nitrowej, cyjanowej, -CO2R3, -S(O)pR6, -O(CH2)otOR5, -COR -NR6’r62, -N(R8)SO2R . -OR5, -OSO2R7, -SO2NR3r4, -conr3r4, -CSNNV i -(CR9Ri°)rS(O)qR7;
    n oznacza liczbę całkowitą od jeden do pięć; kiedy n jest większe niż jeden, to grupy R2 mogą być takie same lub różne;
    R3 i r4 niezależnie oznaczają atom wodoru; lub grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców;
    R5 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę alkenylową lub alkinylową. o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
    r6, r6i i R62, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
    R7 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne; albo atom fluorowca;
    R^ oznacza atom wodoru; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do dziesięciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla; grupę fenylową ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami, takimi samymi lub różnymi wybranymi spośród fluorowca, grupy nitrowej, cyjanowej, R5,-S(O)pR i -OR5; lub grupą wybraną spośród grup -SO2R6 i -OR5;
    r9 i R’°, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
    p oznacza zero, jeden lub dwa; q oznacza, zero, jeden lub dwa; m oznacza jeden, dwa lub trzy;
    t oznacza liczbę całkowitą od jeden do cztery; kiedy t jest większe niż jeden, to grupy -CR9r1°- mogą być takie same lub różne; lub jego sól dopuszczalna w rolnictwie, która posiada własności chwastobójcze.
  3. 3. Kompozycja wcdług zasfiz. 1, znamienna tym. ż.e jako składnik (a) zawiera 2-cyjano-1,3-dion o ogólnym wzorze
    186 083 w którym R50 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców, które mogą być takie same lub różne; lub grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami wybranymi spośród -R55 i jednym lub więcej atomami fluorowców, które mogą być takie same lub różne;
    w oznaczeniach R'” i r53 jedno oznacza -S(O)rR'6, a drugie atom fluorowca; atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która podstawiona jest grupami -OR''; -R''; nitrową; cyjanową; -SR”, -OR''; -O(CH2)sOr5; lub -CO^R''; 4 r52 i r'4, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom fluorowca; atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, zawierającą do sześciu atomów węgla, która jest podstawiona grupami -OR;-R . nitrową; cyjanową; -Or''; -Oty/łRCOR; lub -CO^R5';
    R” i R'6, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców, które mogą być takie same lub różne;
    s oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3; i r oznacza zero, 1 lub 2; lub jego w rolnictwie dopuszczalna sól.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (b) zawiera związek odtruwający wybrany z grupy obejmującej 2,2,
  5. 5-trimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę;
    2,2-dimetylo-5-fenylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-S-(2-furanylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-tienylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-spirocykloheksylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; oraz 2,2-dimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę.
    ”. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera 4-benzoiloizoksazol o ogólnym wzorze (I), w którym R1 oznacza podstawioną lub niepodstawioną grupę cyklopropylową
  6. 6. Kompozycja według zastrz. ”, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera związek chwastobójczy wybrany z grupy obejmującej ”-cyklopropylo-4-[2-chloro-3-etoksy-4-(etylosulfonylo)benzoilojizoksazol; 4-(4-chloro-2-metylosulfonylobenzoi·lo)-5-cyklopropyloizoksazol; ó-cyklopropylo-T-p-metylosultbnylo-T-thifiiorometylobenzoilohzoksaz.ol; i 4-(4-bromo-2-metylosulfonylobenzoilo)-S-cyklopropyloizoksazol; i ich sole dopuszczalne w rolnictwie.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że jako składnik (b) zawiera związek odtruwający wybrany z grupy obejmującej 2,2.5-trimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę;
    2,2-dimetylo-5-fenylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-furanylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-tienylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-spiro186 083 cykloheksylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; oraz 2,2-dimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę.
  8. 8. Sposób zmniej szmnia usakodzeń pldzew przez chwastobójczy 4-benzo.iloizoksazol lub 2-cyjano-1,3-dion, znamienny tym, że na glebę, plon lub nasiona nanosi się niefitotoksyczną, skutecznie odtruwającą ilość związku odtruwającego, kt-ry jest skuteczny odtruwająco wobec 4-benzoiloizoksazolu lub 2-cyjano-1,3-dionu, przy czym jako związek odtruwający stosuje się związek należący do grupy podstawionych 1.3-oksazolidynylodichloroacet.amicl-w' lub tiazolidynylodichloroacetamidew o wzorze (IV) w ktirym Y oznacza tlen lub siarkę;
    R ,R ,R ,R ,R oraz R oznaczają niezależnie wodir, grupę Ci ^-alkilową, alkilolową, fluorowcoalkilowaą lub alkoksylową; C2-6-alkokzyalkilową, Ci-4-alkilotio(Ci-4)-alkilową, Ci^-alkilosulfonylometylową, bicykliczny rodnik węglowodorowy mający do 10 atomiw węgla; grupę fenylową; lub nasycony albo nienasycony rodnik heterocykliczny mający w pierścieniu atomy C4-10 i zawierający atomy O, S i/lub N; w którym rodniki fenylowe i heterocykliczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej rodnikami C1-4-alkilowymi, Ci-4-fluorowcoalkilowymi, C^4--alkllkzs'loayn^i, C^-alkoksyalkilow-ymi, fluorowcami lub grupami nitrowymi; lub R73 i R7 4 razem z atomem węgla, do kt-rego są przyłączone, tworzą grupę C3.--spirocykloal^ilo^ą ewentualnie podstawioną jedną lub dwiema grupami metylowymi;
    przy czym stosunek wagowy związku chwastobijczego do związku odtruwającego mieści się w zakresie od 1:25 do 60:1.
  9. 9. Sposób wedłbg zastrz. 8, znamt enny tem, że związek odsuwający wybie ra się z grupy obejmującej 2,2,5-trimetelo-N-dichlaroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetyla-5-fenelo-N-dichloroacetylooksanolidenę; 2,2ldimetylo-5l(2lfyranyla)-N-dichloraacetelooksazalidynę;
    2,2-dimetelo-5-(2-tienylo)-N-dichParoaceteloakzanolidynę; 2,2-spiracyklaheksyla-N-dichlaroacetelaakscnolidynę; oraz 2,2-dimetylOlN-dichloroacztelooksanolidynę.
  10. 10. Spos-O według zastrz. 8, znamienny tym, że stosuje się związek odtruwający zmniejszając uszkodzenia plon-w przez chwastobijczy 4-benzailoinaksazal lub 2-cyjano-1,3-dion, przy czym plonem tym jest kukurydza.
  11. 11. Spos-O zmniejszania uszkodzeń plon-w przez chwastobejcny 4-benzoilaizaksazol o og-lnym wzorze (I)
    O
    186 083 w którym R oznacza atom wodoru; atom fluorowca; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylowąo łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -Ry jednym lub więcej atomami fluorowców lub grupą. -CO2R3; lub grupę wybraną spośród grup -CO2R3, -CORy cyjanowej, nitrowej, lub -CONR3R4;
    R1 oznacza grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami -R5 lub jednym lub więcej atomami fluorowców;
    R oznacza atom fluorowca; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą,do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jedną lub więcej grupami -R5 lub jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę wybraną, spośród grup nitrowej, cyjanowej, -CO2R3, -S(O.)R6, -O(CH2)mOR5, -COR, -NR^R®, -N(R8)SO2R7, -OR5, -OSO2R7, -SO2NR3R4, -CONR3R4, -CSNR3r4 i -(CR9<10)rS(O)f/R7;
    n oznacza liczbę całkowitą od jeden do pięć; kiedy n jest większe niż jeden, to grupy R mogą być takie same lub różne;
    R3 i R4 niezależnie oznaczają atom wodoru; lub grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców;
    R5 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
    R6, R6i i R62 które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne;
    R7 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2, które mogą być takie same lub różne; albo atom fluorowca;
    R oznacza atom wodoru; grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do dziesięciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; grupę cykloalkilową zawierającą od trzech do sześciu atomów węgla; grupę fenylową ewentualnie podstawioną jedną lub więcej grupami, takimi samymi lub różnymi wybranymi spośród fluorowca grupy nitrowej, cyjanowej, R5^-S(O()pR i -OR5, lub grupą wybraną spośród grup -SO2R5 i OR,
    R i R, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom wodoru; grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą do sześciu atomów węgla, która ewentualnie podstawiona jest jednym lub więcej atomami fluorowców; lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną od jednej do pięciu grupami -R2 , które mogą być takie same lub różne;
    p oznacza zero, jeden lub dwa; q oznacza zero, jeden lub dwa; m oznacza jeden, dwa lub trzy;
    t oznacza liczbę całkowitą od jeden do cztery; kiedy t jest większe niż jeden, to grupy -CR9R10 - mogą być takie same lub różne;
    lub jego sól dopuszczalną w rolnictwie, która posiada własności chwastobójcze, znamienny tym, że na glebę, plon lub nasiona nanosi się niefitotoksyczną, skutecznie odtruwającą ilość związku odtruwającego, który jest skuteczny odtruwająco wobec 4-benzoiloizoksa186 083 zolu, przy czym jako związek odtruwający stosuje się związek należący do grupy podstawionych 1,3-oksazolidynylodichloroacetamidów lub tiazolidynylodichloroacetamidów o wzorze (IV) w którym Y oznacza tlen lub siarkę;
    V3 /4 75 76 77 78
    R7 , R7 , R7 , R , R” oraz Rz oznaczają niezależnie wodór, grupę Ci-4-alkilową, alkilolową, fluorowcoalkilową lub alkoksylową; C2-6-alkoksyalkilową, Ci-^-^l^^ilotio(C]_4)-alkilową, CM-alkilosulfonylometylową, bicykliczny rodnik węglowodorowy mający do 10 atomów węgla; grupę fenylową; lub nasycony albo nienasycony rodnik heterocykliczny mający w pierścieniu atomy C4.10 i zawierający atomy O, S i/lub N; w którym rodniki fenylowe i heterocykliczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej rodnikami Cm-alkilowymi, Ci-4-fluorowcoalkilowymi, CM-alkoksylowymi, C2-6-alkoksyalkilowymi, fluorowcami lub grupami nitrowymi; lub R73 R™ razem z atomem węgla, do którego są przyłączone, tworzą grupę C3_7-spirocykloalkilową ewentualnie podstawioną jedną lub dwiema grupami metylowymi;
    przy czym stosunek wagowy związku chwastobójczego do związku odtruwającego mieści się w zakresie od 1:25 do 60:1.
  12. 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że związek odtruwający wybiera się z grupy obejmującej 2,2,5-trimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-fenylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-furanyło)-N-dichloroacetylooksazolidynę;
    2,2-dimetylo-5-(2-tienylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-spirocykloheksylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; oraz 2,2-dimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę.
  13. 13. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że stosuje się związek odtruwający zmniejszając uszkodzenia plonów przez chwastobójczy 4-benzoiloizoksazol, przy czym plonem tym jest kukurydza.
  14. 14. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że chwastobójczy 4-benzoiloizoksazol o wzorze (I) wybiera się z grupy obejmującej 5-(^^y4^1l^o^Ixo^l>yc^^^^[-^^<^c^^<^oiO-3-etoksy-4-(etylosulfonylo)benzoilo]izoksazol; 4-(4-chkoro-2-metylo-sulfonylobenzoilo)-5-cyklopropyloizoksazol; 5-cyklopropylo-4-(2-metylosulfonylo-^^^'^^rilfuor(^one'^_vltdb^^ir^(^oi.lio)iz.oksazol; i 4-(4-bromo-2-metylosulfonylobenzoilo)-5-cyklopropyloizoksazol; i ich w rolnictwie dopuszczalne sole; natomiast związek odtruwający wybiera się z grupy obejmującej 2,2,5-trimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-fenylo-N-dichioroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo-5-(2-furanylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-dimetylo:-5-(2-tienylo)-N-dichloroacetylooksazolidynę; 2,2-spirocykloheksylo-N-dichloroacetylooksazolidynę; oraz 2,2-dimetylo-N-dichloroacetylooksazolidynę.
PL96321266A 1995-01-09 1996-01-05 Kompozycja chwastobójcza oraz sposób zmniejszaniauszkodzeń plonów PL186083B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/370,070 US5627131A (en) 1995-01-09 1995-01-09 Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
PCT/GB1996/000014 WO1996021357A1 (en) 1995-01-09 1996-01-05 Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole or 2-cyano-1,3-dione herbicides and antidotes therefor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL321266A1 PL321266A1 (en) 1997-11-24
PL186083B1 true PL186083B1 (pl) 2003-10-31

Family

ID=23458096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96321266A PL186083B1 (pl) 1995-01-09 1996-01-05 Kompozycja chwastobójcza oraz sposób zmniejszaniauszkodzeń plonów

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5627131A (pl)
EP (1) EP0802732B1 (pl)
JP (2) JP3851348B2 (pl)
KR (1) KR100408797B1 (pl)
CN (1) CN1079641C (pl)
AP (1) AP680A (pl)
AT (1) ATE191829T1 (pl)
AU (1) AU702142B2 (pl)
BG (1) BG63654B1 (pl)
BR (1) BR9606891A (pl)
CA (1) CA2209937C (pl)
CZ (1) CZ292510B6 (pl)
DE (1) DE69607827T2 (pl)
DK (1) DK0802732T3 (pl)
EA (1) EA000062B1 (pl)
ES (1) ES2147360T3 (pl)
GR (1) GR3033303T3 (pl)
HU (1) HU218492B (pl)
NZ (1) NZ297874A (pl)
PL (1) PL186083B1 (pl)
PT (1) PT802732E (pl)
RO (1) RO116151B1 (pl)
SI (1) SI0802732T1 (pl)
SK (1) SK283551B6 (pl)
TR (1) TR199700607T1 (pl)
UA (1) UA49819C2 (pl)
WO (1) WO1996021357A1 (pl)
ZA (1) ZA9667B (pl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1071091C (zh) * 1994-08-01 2001-09-19 罗纳-普朗克农业有限公司 新颖的除草剂组合物
US5795846A (en) * 1994-08-01 1998-08-18 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal compositions
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
US6297198B1 (en) 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
US20030041357A1 (en) * 1996-11-07 2003-02-27 Zeneca Limited Herbicide resistant plants
DK0987945T3 (da) * 1997-06-10 2001-11-19 Aventis Cropscience Sa Nye herbicide blandinger
EP1005467A1 (en) * 1997-08-20 2000-06-07 Novartis AG Benzothiophene derivatives as herbicides
US5863865A (en) * 1997-10-28 1999-01-26 Zeneca Limited Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
US5905057A (en) * 1997-11-06 1999-05-18 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer
DE19827855A1 (de) * 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
US6235682B1 (en) 1998-07-16 2001-05-22 Board Of Trustees Operating Michigan State University Compositions and methods for protecting cultivated plants from herbicidal injury
DE19853827A1 (de) 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
PL201229B1 (pl) * 1999-09-08 2009-03-31 Aventis Cropscience Uk Ltd Sposób zmniejszania fitotoksyczności
CN1288665A (zh) * 1999-09-16 2001-03-28 诺瓦提斯公司 除草组合物
DE19950943A1 (de) * 1999-10-22 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Hemmstoffe der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
DE10106420A1 (de) * 2001-02-12 2002-08-14 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Arylketonen und Safenern
WO2005103022A1 (en) * 2004-04-20 2005-11-03 Transtech Pharma, Inc. Substituted thiazole and pyrimidine derivatives as melanocortin receptor modulators
US8563742B2 (en) * 2008-08-29 2013-10-22 High Point Pharmaceuticals, Llc Substituted aminothiazole derivatives, pharmaceutical compositions, and methods of use
AR091901A1 (es) 2012-07-25 2015-03-11 Amvac Chemical Corp Composiciones herbicidas dispersables y metodos de uso de las mismas
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
CN108935460B (zh) * 2018-07-10 2020-03-17 东北农业大学 用于玉米生长的区域防治有害杂草的除草组合物及其用途
CN113480489A (zh) * 2021-08-19 2021-10-08 贵州大学 异噁唑联苯类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4021229A (en) * 1972-09-05 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Sulfonamide herbicide antidote compositions and method of use
US4230874A (en) * 1976-09-13 1980-10-28 Stauffer Chemical Company N-(Benzenesulfonyl) carbamates-herbicidal antidotes
US4276078A (en) * 1978-08-04 1981-06-30 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
GB8920519D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 Rhone Poulenc Ltd New compositions of matter
GB9025469D0 (en) * 1990-11-22 1991-01-09 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
US5119433A (en) * 1990-03-12 1992-06-02 International Business Machines Corporation Method and system for locating the amount field on a document
ATE117169T1 (de) * 1990-12-12 1995-02-15 Zeneca Inc Pflanzenschützende herbizide 3-isoxazolidinone zusammensetzungen.
GB9101660D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9101659D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
IL102674A (en) * 1991-08-05 1996-11-14 Rhone Poulenc Agriculture 4-Benzoyl isoxazole derivatives process for their preparation and herbicidal compositions containing them
GB9116834D0 (en) * 1991-08-05 1991-09-18 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
GB9215551D0 (en) * 1992-07-22 1992-09-02 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9302049D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
GB9302072D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
DE69414170T2 (de) * 1993-05-18 1999-04-15 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd., Ongar, Essex 2-Cyan-1,3-dion-Derivate und ihre Verwendung als Herbizid
US5552367A (en) * 1994-11-18 1996-09-03 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Synergistic herbicidal compositions comprising 4-benzoylisoxazole and dinitroaniline herbicides
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor

Also Published As

Publication number Publication date
CZ206897A3 (cs) 1998-05-13
SK283551B6 (sk) 2003-09-11
DE69607827D1 (de) 2000-05-25
EP0802732B1 (en) 2000-04-19
RO116151B1 (ro) 2000-11-30
SK90997A3 (en) 1998-08-05
BG101635A (en) 1998-08-31
BG63654B1 (bg) 2002-08-30
EA199700077A1 (ru) 1997-12-30
EA000062B1 (ru) 1998-04-30
HUP9800117A3 (en) 1998-10-28
MX9705131A (es) 1997-10-31
DE69607827T2 (de) 2000-10-12
TR199700607T1 (xx) 1998-01-21
ES2147360T3 (es) 2000-09-01
AU702142B2 (en) 1999-02-11
NZ297874A (en) 1998-08-26
CA2209937A1 (en) 1996-07-18
AP9701023A0 (en) 1997-07-31
EP0802732A1 (en) 1997-10-29
JPH10505099A (ja) 1998-05-19
CN1079641C (zh) 2002-02-27
PT802732E (pt) 2000-07-31
WO1996021357A1 (en) 1996-07-18
JP3851348B2 (ja) 2006-11-29
KR100408797B1 (ko) 2004-03-24
BR9606891A (pt) 1999-04-27
JP2006241169A (ja) 2006-09-14
PL321266A1 (en) 1997-11-24
HU218492B (hu) 2000-09-28
CA2209937C (en) 2002-07-16
HUP9800117A2 (hu) 1998-04-28
CN1168083A (zh) 1997-12-17
ATE191829T1 (de) 2000-05-15
SI0802732T1 (en) 2000-08-31
UA49819C2 (uk) 2002-10-15
GR3033303T3 (en) 2000-09-29
AP680A (en) 1998-09-30
AU4312996A (en) 1996-07-31
ZA9667B (en) 1996-07-18
DK0802732T3 (da) 2000-10-23
CZ292510B6 (cs) 2003-10-15
US5627131A (en) 1997-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL186083B1 (pl) Kompozycja chwastobójcza oraz sposób zmniejszaniauszkodzeń plonów
JP4381598B2 (ja) テトラゾリノン除草剤およびそれに対する解毒剤の除草組成物
CA2591136A1 (en) Methods for increasing maize yields
PL208071B1 (pl) Kompozycja herbicyd-odtrutka i sposób zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych
US6281168B1 (en) Herbicidal compositions and method of safening herbicides using benzothiazole derivatives
CS219938B2 (en) Antidote means for protection of plants
US6248693B1 (en) Herbicidal compositions of tetrazolinone herbicides and antidotes therefor
HK1028523A (en) Herbicidal compositions of tetrazolinone herbicides and antidotes therefor
CA2296168A1 (en) Herbidical compositions and method of safening herbicides using benzothiazole derivatives
WO1991013547A1 (en) Herbicidal compositions of aroylated 1,3-dicarbonyl or 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and two-part antidote system therefor
MXPA97005131A (en) Herbicidal compositions of 4-benzoylosoxazol oherbicides 2-ciano-1,3-diona and its antido