RO108451B1

RO108451B1 - Derivati de hidrazona si compusi intermediari, utilizati pentru prepararea acestora

Info

Publication number: RO108451B1
Application number: RO92-200158A
Authority: RO
Inventors: Tadaaki Toki; Toru Koyanagi; Kiyomitsu Yoshida; Hiroshi Sasaki; Masayuki Morita; Tetsou Yoneda
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date: 1991-02-22
Filing date: 1992-02-14
Publication date: 1994-05-31
Also published as: EG19569A; BR9200586A; CN1064481A; MX9200731A; HU9200574D0; PL293549A1; TW197414B; AU1088892A; NZ241574A; EP0500111A2; US5288727A; HUT60595A; ZA921240B; KR920016407A; YU15692A; EP0500111A3; CA2061214A1; AU640305B2

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de hidrazonă, utilizați în compoziții pesticide și la compuși intermediari, care se folosesc în prepararea acestor derivați.

Sunt cunoscuți derivați de hidrazonă 5 cu diverse utilizări și, în special, în com poziții pesticide (brevete EP nr. 254461, 355832, 302389 și RO 79935, 80249).

Invenția lărgește gama derivaților de hidrazonă cu activitate pesticidă, cu noi compuși care prezintă structura corespunzătoare formulei generale I:

în care R1 reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupă alchil C,...C₆ care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupă alcoxi Cj...C₄ 10 care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupă fenil care poate fi substituită cu un atom de halogen; R²reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de halogen; R³ reprezintă un atom 15 de halogen, o grupă alchil C,...C6 care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupă alcoxi C,...C4 care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupă fenil care poate fi substituită cu un 20 atom de halogen, o grupă fenoxi care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupă trifluormetil, o grupă hidroxi, o grupă alcoxicarboniloxi Cj...C6, o grupă trialchilsilil Cp-.Q, o grupă 25 alchilsulfoniloxi C,...C4 care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupă fenilsulfoniloxi care poate fi substituită cu o grupă trifluormetil; R⁴ reprezintă un atom de hidrogen, un atom de 30 halogen sau o grupă trifluormetil: R⁵reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil C]...C4; R⁶ reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alcoxicarbonil C,...C₆, o grupă alchilcarbonil CY..C4 35 sau o grupă fenilcarbomoil care poate fi substituită cu o grupă trifluormetil sau radicalii R⁵ și R⁶ formează împreună gruparea CR⁷R⁸, în care R⁷ este un atom de hidrogen sau o grupă alchil C|...C4; R⁸reprezintă o grupă alchil C]...C6, o grupă alcoxi C;...C₆, o grupă amino, o grupă alchilamino C,...C₄ sau o grupă bisalchilamino Cj—Cjo, cu condiția ca următoarele cazuri de la 1) la 4) să fie excluse: 1) cazul în care radicalii R², R⁴ și R⁵ sunt atomi de hidrogen; radicalul R⁶ este o grupă etoxicarbonil și cel puțin unul dintre radicalii R¹, R³ este o grupă p-metoxi; 2) cazul în care radicalii R¹, R², R⁴ și R⁵ sunt atomi de hidrogen, radicalul R³ este o grupă p-terțbutil și radicalul R⁶ este o grupă etoxicarbonil; 3) cazul în care radicalii R¹, R² și R⁴sunt atomi de hidrogen, radicalul R³ este un atom de fluor în poziția para-, R⁵ este o grupă izopropil și radicalul R⁶ este un atom de hidrogen sau o grupă acetil; 4) cazul în care radicalii R¹, R², R⁴, R⁵ și R⁶ sunt atomi de hidrogen și radicalul R³ este un atom de clor în poziția para.

Un alt obiect al prezentei invenții îl constituie compușii intermediari folosiți în prepararea derivaților de hidrazonă cu formula generală I, compuși care prezintă structura corespunzătoare formulei generale II:

_ CH

(Π) în care R^{(II) 12} reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil Cj...C6 care poate fi substituită cu un atom de halogen; R¹³reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de halogen; R¹⁴ reprezintă un atom 5 de halogen sau o grupă alchil C|...C6 care poate fi substituită cu un atom de halogen; R¹⁵ reprezintă un atom de hidrogen, cu condiția ca următoarele cazuri de la 1) la 4) să fie excluse: 1) cazul în care 10 radicalii R¹² și R¹⁴ sunt în același timp atomi de halogen; 2) cazul în care radicalul R¹³ este un atom de hidrogen, radicalii R¹² și R¹⁴ sunt simultan grupe p-trifluormetil; 3) cazul în care radicalul R¹² 15 este un atom de halogen, radicalul R¹³este un atom de hidrogen și R¹⁴ este o grupă metil, o grupă etil sau o grupă propil; 4) cazul în care radicalul R¹² este o grupă metil, o grupă etil sau o grupă 20 propil, radicalul R¹³ este un atom de hidrogen, și R¹⁴ este un atom de halogen.

Dintre derivații de hidrazonă cu formula generală I sunt preferați următorii compuși: [4’-clor-2-(4-trifluormetilfenil)- 25 acetofenon][N’-] l-(dimetilamino)etiliden/hidrazonă; [4’-(fluor-2-(4-trifluormetilfenil)acetofenon]N’-[l-(dimetilamino) etiliden]hidrazonă; 3-[l-(4-clorfenil)-2(4-trifluormetilfenil)etiliden/carbazat de etil; [/4’ -cloro-2-(4-ier/-butilfenil)acetofenon[N’ -(1 -(dimetilamino)etiliden]hidrazonă; /4’ -fluor-2(4-terf-butilfenil)acetofenon [N ’ -(1 -(dimetilamino)etiliden]hidrazonă.

Invenția prezintă avantaje prin aceea că se obțin compuși noi cu proprietăți pesticide superioare.

Compușii cu formula generală I pot forma săruri cu acizi sau cu baze. Sărurile formate cu acizi includ sărurile acizilor anorganici, cum ar fi, de exemplu, clorhidrații sau sulfații. Sărurile cu baze includ sărurile cu baze anorganice sau cu baze organice, cum sunt, de exemplu, sărurile de sodiu, sărurile de potasiu, de calciu, de amoniu și sărurile de dimetilamină.

Compușii cu formula generală I au izomeri geometrici, ca de exemplu, forma E și forma Z, în baza dublei legături a hidrazonelor. Prezenta invenție include astfel de izomeri, precum și amestecul acestor izomeri.

Compușii cu formula generală I, conform invenției, pot fi preparați, de exemplu, prin reacțiile arătate în următoarele scheme de reacție.

Schema de reacție 1.

solvent catalizator acid -20 - + 200°C

(I)

0,1-150 h (II) în formulele de mai sus, radicalii R¹,

R², R³, R⁴, R⁵ și R⁶ sunt definiți ca mai 30 (III) înainte. Radicalii R⁵ și R⁶ pot forma împreună -CR⁷R⁸.

Schema de reacție 2.

(1-2)

solvent catalizator acid

0-200 °C

0,1-100 h

(1-1) în formulele de mai sus radicalii R¹, R², R³, R⁴, R⁷ și R⁸ sunt definiți ca mai sus și J¹ reprezintă o grupare alchil.

în cazul în care radicalii R⁵ și R⁶ formează la un loc = CR⁷R⁸, atunci radicalii R¹ și R⁸ reprezintă fiecare un atom de p9 solvent (1-2) + 0 = c<^K ₁₀ ^R^1U -20-200°C

0,1-150 h R (V) în formulele de mai sus, radicalii R¹, R², R³ și R⁴ sunt definiți ca mai sus și fiecare dintre radicalii R⁹ și R¹⁰, care sunt independenți unul față de celălalt, reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil care poate fi substituită, o grupare cicloalchil care poate fi substituită, o gru-

hidrogen, o grupare alchil care poate fi substituită, o grupare cicloalchil care poate fi substituită, o grupare alchenil care poate fi substituită sau o grupare arii care poate 5 fi substituită.

Schema de reacție 3. r9

N-N = C<CplO n3 (1-3) pare alchenil care poate fi substituită sau o grupare arii care poate fi substituită.

în cazul în care radicalii R⁵ și R⁶ for10 mează la un loc gruparea = CR⁷R⁸, atunci radicalul R⁸ reprezintă o grupare amino care poate fi substituită.

Schema de reacție 4

(VI) + HN^ ^XJ³ (VII) solvent

-20...+200° C

0,1...100h

d-4) în formulele de mai sus, radicalii R¹,

R², R³, R⁴ și R⁷ sunt definiți ca mai 15 înainte, iar fiecare dintre radicalii J² și J³, care sunt independenți unul față de celălalt, reprezintă un atom de hidrogen; o grupare alchil care poate fi substituită printr-un atom de halogen; o grupare 20 alcoxi care poate fi substituită printr-un atom de halogen; o grupare alcoxi care poate fi substituită printr-un atom de halogen; o grupare fenil care poate fi substituită printr-un atom de halogen sau printr-o grupare alchil care poate fi substituită cu un atom de halogen; o grupare fenoxi care poate fi substituită cu un atom de halogen sau cu o grupare alchil care poate fi substituită cu un atom de halogen; o grupare ciano; o grupare alchilamino; o grupare alcoxicarbonil sau radicalii J² și J³ la un loc cu un atom de azot adiacent, o grupare aminociclică care poate fi substituită.

Schema de reacție 5.

solvent

- 20 ... + 200 °C

0,1

... 100 h

1-4 în formulele de mai sus, radicalii R¹, R², R³, R⁴, R⁷, J² și J³ sunt definiți ca mai sus.

(VII) în cazul în care sau X⁹SO₂R⁶ este X⁷CO-, X⁸OCOSchema de reacție 6.

(I - 6) + 0 =

în formulele de mai sus, radicalii R¹, R², R³ și R⁴ sunt definiți ca mai înainte, radicalul R reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil care poate fî substituită, grupările X⁷CO-, X⁸OCO, X⁹SO₂(în care radicalii X⁷, X⁸ și X⁹ sunt definiți ca mai înainte; o grupare carbamoil care poate fi substituită, o grupare alchenil care poate fi substituită sau o grupare heteroaril care poate fi substituită și J⁴ care este independent față de radicalul R¹¹, este o grupare X⁷CO-, X⁸OCO-, X⁹SO₂- (în care radicalii X⁷, X⁸ și X⁹ sunt definiți ca mai sus). în cazul în care radicalul R⁶ este o grupare J⁵NHCO- (care este o parte dintr-o grupare carbamoil care poate fi substituită).

, . Schema de reacție 7.

solvent ⁴ agentul de legătură acid -----------------_>- 20 _. + 200°C

(1-7) în formulele de mai sus, radicalii R¹, R², R³, R⁴ și R¹¹ sunt definiți ca mai sus, J⁵ reprezintă o grupare alchil care poate fi substituită cu un atom de halogen; o grupare fenil care poate fi substituită cu 5 un atom de halogen sau cu o grupare alchil care poate fi substituită cu un atom de halogen; o grupare alchilamino sau o

R\?--< 0 _r5A2) * a-f-CH,

grupare alcoxicarbonil.

în schema de reacție 7, atomul de hidrogen din gruparea J⁵NHCO- din compusul cu formula 1-7 poate fi alchilat printr-o reacție uzuală de alchilare.

în continuare, compușii cu formula II pot fi preparați, de exemplu, prin următoarele scheme de reacție:

Schema de reacție 8. reacție Friedel-Crafts solvent + catalizator -------------------------' (II)

-2O...2OO”C

R 0,1...1 h în formulele de mai sus, radicalii R’,

R², R³ și R⁴ sunt definiți ca mai înainte.

Schema de reacție 9.

reacție Grignard, solvent,^

-20...200°C

0,1...100h (II) în formulele de mai sus, radicalii R¹, R², R³ și R⁴ sunt definiți ca mai înainte și

Hal reprezintă un atom de halogen.

Schema de reacție 10.

mai înainte.

(Π) în formulele de mai sus, radicalii R¹, R², R³, R⁴ și Hal au semnificațiile date

Schema de reacție 11.

în care radicalii R¹, R², R⁴ și X sunt definiți mai înainte.

II

-c-ch₂

Cazul în care radicalul R³ este o grupare X³SO- sau X⁴SO₂Schema de reacție 16.

solvent, reacție de oxidare uzuală cu de de exemplu H2O2

-20 +200 °C

0,1 100 h

(an)

în formulele de mai sus, radicalii R¹, R²și R⁴ sunt definiți ca mai înainte, X¹⁰ este la fel ca pentru X sau X și n este 1 sau 2.

(II) + hidrazina sau hidrat

Compușii cu formula de (1-2) pot fi preparați, de exemplu, prin următoarea schemă de reacție:

Schema de reacție 17. solvent de hidrazină catal.zator aed _s

-20...+200C

0, l...!50h (1-2)

Compușii cu formula VI pot fi prepa rați, de exemplu, prin următoarea reacție:

Schema de reacție 18.

solvent

------------>

„ +250°C

0,1 100 h (VI) în formulele 1-8, radicalii R¹, R², R³, R⁴și X⁷ sunt definiți ca mai înainte. Compu șii cu formula VIII pot fi preparați de exemplu prin următoarea reacție.

Schema de reacție 19.

1-8 + oxiclorură de fosfor solvent

0... +250C

0,1 ... 100 h în formula 1-8, radicalii R¹, R², R³, R⁴, R⁷ și X⁷ sunt definiți ca mai înainte.

Compușii cu formula VI pot fi preparați prin procedeul pentru obținerea compușilor cu formula I sau compușii cu formula 1-2. Compușii cu formula XII și compușii cu formula XIII pot fi preparați în același mod ca pentru producerea com pușilor cu formula II. în continuare, com10 pușii cu formula IX care sunt în afara scopului compușilor cu formula I, pot fi așadar preparați în conformitate cu procedeul de mai sus.

Reacțiile din schemele de reacție 1, 3 și 15 17 sunt conduse în mod obișnuit, în prezența unui solvent și dacă este necesar, în formulele

R², R³, R⁴ și de mai sus, radicalii R¹, Hal sunt definiți ca mai înainte și Ph reprezintă o grupare fenil.

Schema de reacție 12.

de mai sus, radicalii R¹, înainte.

(Π) în formulele

R², R³, R⁴, Hal și Ph sunt definiți ca mai

Schema de reacție 13.

agent de oxidare solvent____________>.

-20...200°C *

0.1...100h (Π) în formulele de mai sus, radicalii R², R³ și R⁴

R¹, în

cazul în care radicalul R³ este o grupare X²CO2- sau X⁵SO3

Schema de reacție 14.

sunt

definiți ca mai sus.

R', radicalii acid de legătură în formulele de mai sus,

R², R⁴ și Hal sunt definiți ca mai înainte și J⁶ este (în care X² și X⁵ așa cum înainte). în cazul în care NH-, s-a

R³ definit mai este X’SO

Schema de reacție 15.

grupare X²CO - sau X⁵SO₂-

+ Hal—S0₂X

NHS0₂X* (II-3) o

solvent agent acid de legătură

-20 ... +200 °C 0,1 _ 100 h în prezența unui catalizator acid și temperaturile de reacție sunt, de obicei, de ordinul a -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la +150°C și perioadele de reacție sunt, de obicei, de la 0,1 până la 150 h. Solventul poate fi, de exemplu, un eter ca de exemplu dietileterul, tetrahidrofuranul sau dioxanul; un alcool, ca de exemplu etilenglicolul, glicerolul, metanolul sau etanolul; un solvent polar aprotic, cum este, de exemplu N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirolidona, dimetilsulfoxidul sau sulforanul; o hidrcarbură aromatică, ca de exemplu benzenul, toluenul sau clorbenzenul; o hidrocarbură halogenată, cum este, de exemplu, clorură de metilen sau cloroformul; o hidrocarbură alifatică, cum este, de exemplu, pentanul, hexanul, heptanul; o hidrocarbură aliciclică, cum este, de exemplu, ciclohexanul; o piridină, cum este, de exemplu, piridină sau picolina; acidul acetic sau apa. Acești solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec. Catalizatorul acid poate fi, de exemplu, un acid mineral, cum este acidul clorhidric, acidul sulfuric sau acidul azotic; un acid organic, cum ar fi, de exemplu, acidul formic, acidul acetic, acidul propionic, acidul metansulfonic, acidul benzensulfonic sau acidul p-toluensulfonic; o sare de adiție acidă a unei amine, cum ar fi, de exemplu, clorhidratul de piridină sau clorhidratul de trietilamină.

Reacția din schema de reacție 2, de mai sus, este condusă, dacă este necesar, în prezența unui solvent și/sau a unui catalizator acid, în care temperatura de reacție este, de obicei, cuprinsă de la 0 la 200°C, de preferință de la 50 până la 150°C și timpul de reacție este, de obicei, de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi, de exemplu, un eter, un alcool, un solvent polar aprotic, o hidrocarbură aromatică, o hidrocarbură halogenată și apă, așa cum s-au utilizat mai sus în faza de reacție 1, 3 și 17; de asemenea, ca nitril se utilizează acetonitrilul. Acești solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec. Catalizatorul acid poate fi, de exemplu, același cu cel utilizat mai sus, în reacțiile din schemele de reacție 1, 3 și 17.

Reacțiile din schemele de reacție 4 și 5 de mai sus sunt conduse, dacă este necesar, în prezența unui solvent, iar temperaturile de reacție sunt, de obicei, cuprinse între -20 și +200°C, de preferință de la 0 până la 100°C și perioadele de reacție sunt, de obicei, cuprinse de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi, de exemplu, o hidrocarbură aromatică, o piridină, o hidrocarbură halogenată, o hidrocarbură alifatică sau apă, așa cum s-au utilizat mai sus în reacțiile din schemele 1, 3 și 17. Acești solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec.

Reacțiile din schemele de reacție 6, 7, 14 și 15, de mai sus, sunt efectuate, de obicei, în prezența unui solvent și dacă este necesar, în prezența unui acid de legătură, iar temperaturile de reacție sunt, de obicei, de ordinul a -20 până la +200°C, de preferință de la 0 până la 150°C și perioadele de reacție sunt, de obicei, cuprinse de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi, de exemplu, un solvent organic inert, cum este de exemplu un eter, un solvent aprotic polar, o hidrocarbură aromatică, o hidrocarbură halogenată, o hidrocarbură alifatică, o hidrocarbură aliciclică, o piridină sau apă, așa cum s-au utilizat mai sus, în reacțiile din schemele de reacție 1, 3 și 17, sau un nitril cum este, de exemplu, acetonitrilul. Acești solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec. Agentul acid de legătură poate fi, de exemplu, o alchilamină terțiară, cum este, de exemplu, trietilamina, un carbonat de metal alcalin, cum este, de exemplu, carbonatul de sodiu sau piridină.

Reacția din schema de reacție 8, de mai sus, este, de obicei, o reacție de tipul

Friedel-Crafts, care este efectuată în prezența unui solvent și a unui catalizator. Temperatura de reacție este, de obicei, cuprinsă de la -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la 100°C și timpul de reacție este de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi, de exemplu, disulfura de carbon, o hidrocarbură halogenată, așa cum s-a utilizat mai sus în reacția din schema 1, 3 sau 17 sau nitrobenzen. Catalizatorul poate fi, de exemplu, acidul Lewis, cum este clorurâ de aluminiu, clorurâ de plumb, clorurâ feroasă, clorurâ ferică, tetraclorura de titan, clorurâ de staniu, clorurâ de zinc sau acidul polifosforic.

Reacțiile din schemele de reacție 9 și 10 sunt, de obicei, reacții Grignard care sunt efectuate în prezența unui solvent. Temperaturile de reacție sunt, de obicei, de ordinul a -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la +100°C și perioadele de reacție sunt de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi un eter, așa cum a fost utilizat mai sus în reacțiile din schemele de reacție 1, 3 și 17.

Prima reacție în fiecare din schemele de reacție 11 și 12 este, de obicei, o reacție Wittig, care este efectuată în prezența unei baze și a unui solvent. Temperatura de reacție este, de obicei, cuprinsă de la -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la +150°C și timpul de reacție este de la 0,1 la 100 h. Baza poate fi de exemplu, un hidroxid, un carbonat sau un acetat al unui metal alcalin sau a unui metal alcalino-pământos sau un compus organometalic, cum este, de exemplu, butillitiu. Solventul poate fi, de exemplu, un eter, un alcool, un solvent aprotic polar, o hidrocarbură aromatică, o hidrocarbură aromatică halogenată, o hidrocarbură halogenată sau apă, așa cum s-au utilizat mai sus în reacțiile din schemele 1, 3 și 17. Acești solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec.

A doua reacție din schemele de reacție de mai sus, 11 și 12 este, de obicei, o reacție de halogenare, în care un halogen (aici halogenul este de preferință brom sau clor), este adăugat în prezența unui peroxid sau sub iradiere sub lumină. Temperatura de reacție este, de obicei, cuprinsă de la -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la +100°C și timpul de reacție este cuprins de la 0,1 până la 100 h. Solventul este, de preferință, o hidrocarbură sau o hidrocarbură halogenată, dar alți solvenți așa cum s-au utilizat mai sus în reacțiile din schemele 1, 3 sau 17, pot fi, de asemenea, utilizați.

A treia reacție din fiecare din schemele de reacție 11 și 12 este, de obicei, o reacție de dehalogenare, care este efectuată cu ajutorul unui agent de dehalogenare, în prezența unui solvent. Agentul de dehalogenare poate fi, de exemplu, un metal alcalin sau alcoolatul sau hidroxidul de metal alcalin. Temperatura de reacție este, de obicei, cuprinsă între -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la 150°C și timpul de reacție este de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi același ca cel utilizat în prima reacție.

A patra reacție din fiecare din schemele de reacție 11 și 12 este, de obicei, o reacție de oxidare, iar oxidarea este efectuată cu ajutorul, de exemplu, a unei sări de mercur bivalent (II), în prezența unui catalizator acid. Temperatura de reacție este, de obicei, de la -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la 150°C și timpul de reacție este de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi acidul acetic sau același solvent care a fost utilizat în prima reacție. Acești solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec. Catalizatorul acid poate fi, de exemplu, un acid anorganic, cum ar fi, de exemplu, acidul sulfuric sau acidul azotic sau un acid organic, cum ar fi, de exemplu, acidul acetic sau acidul trifluoracetic.

Reacția din schema de reacție 13 este, de obicei, o reacție de oxidare care este efectuată în prezența unui solvent și a unui agent de oxidare. Temperatura de reacție este, de obicei, cuprinsă de la -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la +150°C și timpul de reacție este de la 0,1 până la 100 h. Agentul de oxidare poate fi, de exemplu, o sare de crom hexavalent (VI), tetraacetat de plumb, acid azotic sau dimetilsulfoxid. Ca solvent, se poate utiliza, în principal, apa sau acidul acetic, dar alți solvenți, cum ar fi, de exemplu, o hidrocarbură, o hidrocarbură aromatică halogenată sau un solvent polar aprotic, o hidrocarbură aromatică sau o hidrocarbură halogenată se poate utiliza, așa cum s-au utilizat mai sus în reacțiile din schemele 1, 3 și 17. Acești solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec.

Reacția din schema de reacție 16, de mai sus, este, de obicei, o reacție de oxidare, de exemplu cu H₂O₂, care este efectuată, de obicei, în prezența unui solvent. Temperatura de reacție este, de obicei, cuprinsă între -20 până la +200°C, de preferință de la -10 până la 100°C și timpul de reacție este de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi același cu cel utilizat în reacția din schema 13. Astfel de solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec.

Reacțiile de mai sus, din schemele de reacție 18 și 19 sunt efectuate, dacă este necesar, în prezența unui solvent. Temperatura de reacție este, de obicei, cuprinsă între 0 până la 250°C, de preferință de la 10 până la 180°C și timpul de reacție este de la 0,1 până la 100 h. Solventul poate fi, de exemplu, o hidrocarbură aromatică, o hidrocarbură halogenată, o hidrocarbură alifatică sau o hidrocarbură aliciclică, așa cum s-au utilizat mai sus, la exemplele din schemele de reacție 1, 3 și 17. Acești solvenți pot fi utilizați sub formă de amestec.

Se dau, în continuare, exemple de preparare a compușilor cu formula generală I, conform invenției.

Exemplul 1. Prepararea (4’-clor-2-(4clorfenil)acetofenon)-N’-( 1-dimetilamino)hidrazonei (compusul nr. 1) (1) . Se dizolvă 1,33 g (5 moli) de 4’clor-2-(4-clorfenil)acetofenonă în 25 ml etanol și la acest amestec se adaugă 1,25 g (25 moli) de monohidrat de hidrazină. Amestecul obținut este apoi adus la temperatura de reflux și se încălzește astfel timp de 2 h. După completarea reacției, etanolul este distilat sub presiune redusă, iar la reziduul obținut se adaugă apă. Amestecul este extras cu diclormetan. Extractul este apoi uscat pe sulfat de sodiu anhidru. Apoi, solventul.este distilat, obținându-se astfel o cantitate de 1,44 g din (4’-clor-2-(4-clorfenil)acetofenol)hidrazonă sub formă de substanță uleioasă de culoare galbenă.

(2) . La o cantitate de 1 g (3,6 mmoli) din (4’-clor-2-(4-clorfenil)-acetofenon)hidrazonă, obținut în faza (1) de mai sus, se adaugă 0,51 g (4,2 mmoli) de N,N-dimetilacetamidodimetilacetal și amestecul este încălzit la temperatura de 120°C, timp de 2 h. După completarea reacției, soluția de reacție este purificată pe o coloană cromatografică cu silicagel (ca solvent de eluare se utilizează un amestec format din 1 parte acetat de etil și 4 părți n-hexan), pentru a se obține o cantitate de 0,56 g din produsul dorit (compus nr. 1), având punctul de topire între 125,..127°C.

Exemplul 2. Prepararea 3(l,2-bis(4— clorfenil)etiliden)carbazatului de metil (compus nr. 201)

Se dizolvă 0,43 g (1,5 mmoli) din compusul (4’ -clor-2-(4-clorfenil)acetofenon)hidrazonă, obținut în exemplul 1(1), în 5 ml piridină, la care se adaugă 0,2 ml (2,5 mmoli) de clorocarbonat de metil, în picături, sub răcire cu gheață. După ce adăugarea este completă, amestecul de reacție se agită la temperatura camerei, timp de 3 h. După completarea reacției, amestecul este turnat peste apă și extras cu diclormetan. Extractul este apoi uscat pe sulfat de sodiu anhidru și apoi este concentrat sub presiune redusă. Reziduul este apoi purificat pe o coloană cromatografică cu silicagel (amestecul de eluare este format din 3 părți acetat de etil și 7 părți n-hexan), pentru a se obține o cantitate de 0,37 g din produsul dorit (compus nr. 201), având punctul de topire de

156...159°C.

Exemplul 3. Prepararea (4’-clor-2(4clor-2-(4-clorfenil)acetofenon)-4(4-trifluor-metilfenil) semicarbazonei (compus nr. 200)

Se dizolvă 0,87 g (6 mmoli) p-aminobenzotrifluorură în 10 ml acetat de etil și la acest amestec se adaugă apoi 1,1 ml de cloroformiat de triclormetil (9 mmoli). Amestecul de reacție este apoi refluxat sub încălzire, timp de 2 h. Apoi, excesul de cloroformiat de triclormetil și acetat de etil este distilat sub presiune redusă. Reziduul astfel obținut este apoi dizolvat în 5 ml eter etilic și soluția obținută este adăugată sub formă de picături, sub răcire cu gheață, la un volum de 20 ml de soluție de dietileter care conține o cantitate de 1,4 g (5 mmoli) de (4’-clor-2(4-clorfenil) acetofenon)hidrazonă obținută în același mod ca în exemplu 1(1). După completarea adiției sub formă de picături, amestecul este agitat la temperatura camerei, timp de 1 h și 30 min. După ce reacția este completă, solventul este îndepărtat prin distilare și este adăugată la exemplu o cantitate mică de apă. Amestecul este apoi extras cu diclormetan și extractul este uscat pe sulfat de sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Reziduul este apoi purificat pe o coloană cromatografică cu silicagel (solventul de eluare este format din 1 parte acetat de etil și 4 părți «-hexan), pentru a se obține 1,53 g din com22 pusul dorit (compus nr. 200), punctul de topire fiind 194...198°C.

Exemplul 4. Prepararea (4’-clor-2-(4— terț-butilfenil )acetofenon)-N’-(1 -(dimetilamino)etiliden) hidrazonei (compus nr. 32) (1) . Se adaugă 0,7 g magneziu (pulbere grosieră) și 100 mg iod, sub formă de fragmente, la 5 ml eter dietilic anhidru. La amestecul de mai sus se adaugă apoi, în picături și sub un curent de azot, 10 ml soluție eter dietilic anhidru conținând 5,6 g p-brom-clorbenzen, într-un astfel de grad încât să fie suficient pentru a se menține o refluxare lentă a amestecului de reacție. Această soluție este agitată la temperatura camerei, timp de 20 min, pentru ca să reacționeze componentele și la acest amestec. se adaugă apoi, în picături, o soluție formată din 4,8 g p-ter/-butilfenil acetonitril în 5 ml eter dietilic anhidru, adăugarea efectuându-se în așa fel încât să se mențină amestecul de reacție la o rată de reflux lentă. Soluția este apoi agitată, timp de 30 min, pentru ca să reacționeze componentele. După completarea reacției, se adaugă o soluție din 10 g gheață și 130 ml acid clorhidric 6N și produsul de reacție este extras cu acetat de etil. Extractul este apoi spălat cu apă și cu o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu, este uscat pe sulfat de sodiu anhidru și apoi se concentrează sub presiune redusă. Reziduul este apoi purificat pe o coloană cromatografică cu silicagel (solventul de eluare este format din 1 parte acetat de etil și 9 părți n-hexan) pentru a se obține 1,3 g 4’-clor-2-(4-ier/-butilfenil)acetofenonă.

(2) , Se dizolvă 1,3 g (4,5 mmoli) 4’— clor-2-(4-ter/-butilfenil)acetofenonă în 15 ml etanol, la care se adaugă apoi o cantitate de 0,2 g (4,5 mmoli) de monohidrat de hidrazină. Amestecul este apoi refluxat și se menține la temperatura de reflux, timp de 3 h. După completarea reacției, etanolul este distilat sub presiune redusă. Se adaugă apoi apă la reziduul obținut și amestecul este apoi extras cu diclormetan. Extractul este apoi uscat pe sulfat de sodiu anhidru și solventul este îndepărtat prin distilare, obținîndu-se 1,3 g (4’-clor-2-(4-ter/-butilfenil)acetofenon)hidrazonă sub formă de substanță uleioasă de culoare galbenă.

(3). Se dizolvă 1,3 g (4,3 mmoli) de (4’-clor-2-ter/-butilfenil)acetofenon)hidrazonă obținută în faza (2) de mai sus, în 15 ml acetonitril, la care se mai adaugă 0,6 g (4,7 mmoli) de Ν’, N-dimetilacetamidmetilacetal. Amestecul astfel obținut este refluxat și se menține la temperatura de refluxare, timp de 24 h. După ce reacția este completă, acetonitrilul este distilat sub presiune redusă pentru a fi îndepărtat și reziduul este purificat pe o coloană cromatografică cu silicagel (solventul de eluare este format din 1 parte acetat de etil și 8 părți n-hexan) pentru a se obține 0,4 g din compusul dorit (compus nr. 32), având punctul de topire 100...101°C.

Exemplul 5. Prepararea (4’-fluor-2-(4-trifluormetilfenil)acetofenon)N’-( 1 -(dimetilamino) etiliden)hidrazonei (compus nr. 38) (1). Se dizolvă 8,9 g (72 mmoli) 4-fluorbenzaldehidă și 32 g (72 mmoli) clorură de ( 4 -1 r i f 1 u o r m e t i 1benzil)trifenilfosfoniu în 300 ml clorură de metilen. în timp ce amestecul este menținut sub agitare puternică, se adaugă, în picături, la temperatura camerei 280 ml (0,84 mol) hidroxid de sodiu 3N. După ce reacția este completă, prin adiția soluției de mai sus, în picături, amestecul de reacție este adus, sub agitare, la temperatura camerei, timp de 2 h. După completarea reacției, amestecul de reacție este supus la o separare lichidă. Stratul organic este apoi spălat de 2 ori cu apă și uscat pe sulfat de sodiu anhidru. Apoi, solventul este îndepărtat prin distilare. Reziduul obținut este purificat pe o coloană cromatografică cu silicagel (solventul de eluare este n-hexan), obținându-se astfel o cantitate de 12,4 g 4-fluor-4’-trifluormetilstilben.

(2) . Se dizolvă 12,4 g (47 mmoli) 4-fluor-4’-trifluormetilstilben în 80 ml cloroform. în timp ce soluția este iradiată cu lumină de lampă de mercur, la 160 W, se adaugă, în picături, o soluție de 2,4 ml (47 mmoli) brom în 20 ml cloroform, la temperatura de 40°C. Apoi, amestecul este agitat, în continuare, timp de 30 min. După completarea reacției, solventul este distilat și se obține o substanță uleioasă de culoare galbenă. Fără a fi purificată, această substanță uleioasă este dizolvată în 100 ml etanol. în timp ce soluția este refluxată la cald, se adaugă, în picături, o soluție de 12,3 g hidroxid de potasiu în 45 ml apă. După adăugare se continuă încălzirea amestecului la temperatura de reflux, timp de 3 h. După completarea reacției, etanolul este îndepărtat prin distilare, iar la reziduul obținut este adăugată apă. Amestecul este extras apoi cu eter dietilic și apoi este uscat pe sulfat de sodiu anhidru. Apoi, solventul este îndepărtat prin distilare, obținându-se 12,2 g 4-fluor-4’-trifluormetiltolan sub formă de produs solid de culoare galbenă. Fără o altă purificare, substanța solidă de culoare galbenă este utilizată în faza de reacție următoare.

(3) . La 12,2 g (46 mmoli) de 4-fluor-4’-trifluormetiltolan, se adaugă apoi 60 ml apă, apoi 60 ml acid acetic, 40 ml acid sulfuric și 13,6 g (46 moli) de sulfat mercuric și amestecul astfel obținut este menținut sub agitare la 90°C, timp de 3 h și 30 min. După completarea reacției se adaugă apă și amestecul de reacție este apoi extras cu eter dietilic. Extractul este uscat pe sulfat de sodiu anhidru și solventul este îndepărtat prin distilare. Reziduul este apoi purificat pe coloană cromatografică cu silicagel (solventul de eluare este format din 1 parte acetat de etil și 9 părți n-hexan) și se obțin 5,1 g 4’-fluor- 2-(4-trifluormetil fenil)acetofenonă cu punctul de topire

187...189°C.

(4) . Se dizolvă 5,1 g (18,1 mmoli) de 4’-fluor-2-(4-trifluormetilfenil)-acetofenonă în 100 ml etanol, la care se adaugă apoi 8,8 ml (181 mmoli) monohidrat de hidrazină. Amestecul este încălzit la temperatura de reflux, timp de 2 h. După completarea reacției, este îndepărtat etanolul prin distilare sub presiune redusă, iar la reziduul obținut se adaugă apă. Amestecul este apoi extras cu diclormetan. Extractul este uscat pe sulfat de sodiu anhidru și solventul este îndepărtat prin distilare, obținându-se (4’-fluor-2-(4-trifluormetilfenil)-acetofenon)hidrazonă sub formă de substanță uleioasă de culoare galbenă.

(5) . Se adaugă la compusul (4’-fluor-2-(4-trifluormetilfenil)acetofenon)-hidrazonă, obținut în faza de mai sus (4), o cantitate de 3,13 g (23,5 mmoli) de N’,N-dimetilacetamidă-dimetilacetal. Amestecul este încălzit apoi la 120°C, timp de 2 h. După completarea reacției, reziduul este purificat pe o coloană cromatografică cu silicagel (solventul de eluare este format din 1 parte acetat de etil și 9 părți n-hexan), obținându-se 3,10 g din compusul dorit (compusul nr. 38), cu punctul de topire 86...88°C.

Exemplul 6. Prepararea (4’-clor-2-(4trifluormetilfenil )acetofenon )N’-(]-( dimetilamino) etiliden)hidrazonei (compus nr. 9)

Sinteza acestui compus este condusă în principal în același mod ca în exemplul de preparare 5(1), cu excepția faptului că 4-fluorbenzaldehida este înlocuită cu 4clorbenzaldehida, pentru a obține produsul dorit (compusul nr. 9), cu punctul de topire 94...96°C.

Exemplul 7. Prepararea (4’-fluor-2-(4-terț-butilfenil)acetofenon) N‘-(l(dimetilamino) etiliden)hidrazonei (compus nr. 60) (1) . Un amestec din 3 g (11 mmoli) de 4’-fluor-2-(4-n?r/-butilfenil)acetofenonă, 0,8 g (11 mmoli) acetilhidrazidă, 60 mg acid acetic și 20 ml etanol este încălzit la temperatura de reflux, timp de 20 h. După completarea reacției, etanolul este îndepărtat prin distilare sub presiune redusă pentru concentrarea produsului de reacție. Produsul este apoi purificat prin cromatografie pe o coloană cu silicagel (solventul este format din 4 părți n-hexan și 1 parte acetat de etil) și se obțin 1,09 g (4’-fluor-2-(4-ter/-butilfenol)acetofenon) N’-(acetil)hidrazona, cu punctul de topire 132...134°C.

(2) . Un amestec de reacție sub formă de soluție formată din 1 g (4’-fluor-2-(4-ier|— butilfenil)acetofenon) N’-(acetil)hidrazonă, 0,64 g pentaclorură de fosfor ,și 15 ml diclormetan se agită la temperatura camerei, timp de o oră și se încălzește la temperatura de reflux, timp de 2 h pentru efectuarea reacției. După completarea reacției, amestecul de reacție sub formă de soluție este concentrat sub presiune redusă, la care se adaugă apoi 10 ml diclormetan și 1,38 g dimetilamină, la temperatura camerei, iar apoi amestecul de reacție este menținut timp de 2 h sub agitare la aceeași temperatură pentru reacționare. După ce reacția este completă, produsul de reacție este diluat cu 30 ml diclormetan, apoi se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul este apoi distilat sub presiune redusă pentru a-1 concentra. Produsul se purifică prin cromatografie pe o coloană cu silicagel (solventul de eluare este format din 9 părți n-hexan și 1 parte acetat de etil) pentru a se obține 0,33 g din produsul dorit (compus nr. 60), având punctul de topire

65...67°C.

în continuare, sunt prezentate exemple tipice de compuși cu formula generală I, conform invenției, în tabelele 1 și 2.

28

Tabelul 1

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	. 1	2	3	4	5	6	7
1	4-Cl	H	4-Cl	H	ch₃	-N(CH₃)₂	125...127°C
2	4-Cl	H	4-F	H	ch₃	-N(CH₃)₂	114...119°C
3	4-Cl	H	4-OCH₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	92...105°C
4	4-Cl	H	3-C1	4-Cl	ch₃	-N(CH₃)2	92...96°C
5	4-Cl	H	2-C1	H	ch₃	-N(CH₃)₂	118...122°C
6	4-Cl	H	3-C1	H	ch₃	-N(CH₃)₂	64...68°C
7	4-F	H	4-Cl	H	ch₃	-N(CH₃)₂	101...106°C
8	4-Cl	H	4-CH₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	115...119°C
9	4-Cl	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	94...97°C
10	4-Cl	H	4-OSO₂CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	η₂θ’⁹ = 1,5858
11	4-Cl	H	4-OSO₂CH₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	112...117°C
12	4-F	H	4-F	H	ch₃	-N(CH₃)₂	78,..84°C
13	4-F	H	3-C1	4-Cl	ch₃	-N(CH₃)₂
14	4-F	H	3-F	4-Cl	ch₃	-N(CH₃)₂
15	4-CF₃	H	4-Cl	H	ch₃	-N(CH₃)₂	100...101°C
16	4-Cl	H	3-C1	4-CF₃	ch₃	-N(CH₃)₂
17	4-Cl	H	4-Br	H	ch₃	-N(CH₃)₂	131...132°C
18	4-Cl	H	4-OCF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
19	4-Cl	H	4-SCF,	H	ch₃	-N(CH₃)₂
20	4-CF₃	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	114...116°C

30 (continuare tabelul 1)

Compus nr.	R'	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
21	4-C1	H	2-C1	4-CF₃	CH₃	-N(CH₃)₂
22	4-SCH₃	H	4-SO₂CH₃	H	Ph	-och₃
23	4-COOH	3-CN	3-C1	H	CH=CH₂	-N(CH₃)₂
24	4-C1	H	4-SCH₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
25	4-0	H	4-OH	H	ch₃	-N(CH₃)₂	167...171°C
26	4-C1	H	4-COOH	H	ch₃	-N(CH₃)₂
27	4-C1	H	4-NHSO₂CH₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
28	4-C1	H	4-OCOCH₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
29	4-C1	H	4-OPO(OCH₃)₂	H	ch₃	-N(CH₃)₂
30	4-C1	H	3-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	95...97°C
31	4-C1	H	2-C1	6-C1	ch₃	-N(CH₃)₂	113...120°C
32	4-C1	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂	100...101°C
33	4-0	H	4-Si(CH₃)₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	27,0 1 m-> n_D = 1,6172
34	H	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	95...98°C
35	4-CI	H	ci-.. HO <^O >· (¾	H	ch₃	-N(CH₃)₂	n²⁷’⁸ = 1,600
36	4-C1	H	„-/O )-cr₅ 4 OSth \2	H	ch₃	-N(CH₃)₂	26,4 ⁿD
37	4-C1	H	4-OCHF₂	H	ch₃	-N(CH₃)₂	72°C
38	4-F	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	86...88°C
39	4-C1	H	4-izo-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂	92...94°C
40	4-C1	H	4-OCOOC2H₅	H	ch₃	-N(CH₃)₂	75...76°C
41	4-C₂H₅	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	78...80°C
42	4-CH₃	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	99...100°C
43	3-0	4-C1	4-CF₃	H	ch₃	-N(ch₃)₂	79...81°C
44	4-Br	H	4-CF,	H	ch₃	-N(CH₃)₂	130...131°C

32 (continuare tabelul 1)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
45	4-t-Bu	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂	no⁸’⁸ = 1,5808
46	2-C1	H	4-C1	H	ch₃	-N(CH₃)₂	no¹’⁸ = 1,6292
47	4-CF₃	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂	106..108°C
48	2-F	H	4-C1	H	ch₃	-N(CH₃)₂	22,0 Ί Τ' 1 ίΛ A n_D = 1,6194
49	4-F	H	4-Br	H	ch₃	-N(CH₃)₂	l09...ll0°C
50	4-Ph	H	4-C1	H	ch₃	-N(CH₃)₂	139...143°C
51	4-C1	H	4-C1	H	ch₃	-N(CH₃)₂	l40...l43°C
52	4-CF₃	H	4-F	H	ch₃	-N(CH₃)₂	H2...ll5°C
53	4-t-Bu	H	4-F	H	ch₃	-N(CH₃)₂	llO...ll2°C
54	4-CF₃	H	4-CH₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂	1O5...1O6°C
55	4-CH₃	H	4-Br	H	ch₃	-N(CH₃)₂	123...125°C
56	4-Br	H	4-Br	H	ch₃	-N(CH₃)₂	l50°C
57	3-F	4-F	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂	Πβ^6,0 = 1,5994
58	3-F	4-F	4-Br	H	ch₃	-N(CH₃)₂	115...116°C
59	4-F	H	3-F	4-F	ch₃	-N(CH₃)₂	84°C
60	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂	65...67°C
61	4-C1	H	4-C1	H	H	-N(CH₃)₂	97,..98°C
62	4-C1	H	4-C1	H	ch₃	-och₃	n³⁸’⁸ = 1,6042
63	4-Ph	H	4-C1	H	ch₃	-och₃	92,..96°C
64	4-CF₃	H	4-t-Bu	H	ch₃	-och₃	n²⁰'⁸ = 1,5406
65	4-CF₃	H	4-CF₃	H	ch₃	-OC₂H_s	no¹'² = 1,5094
66	4-CH₃	H	4-Br	H	CH,	-c₂h₅	ηό⁸·² = 1,5890
67	4-C1	H	4-CF₃	H	ch₃	nh₂	η²⁷’⁸ = 1,5586

34 (continuare tabelul 1)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
68	4-C1	H	4-t-Bu	H	ch₃	nh₂	123...125°C
69	4-F	H	4-CF₃	H	ch₃	nh₂	n²⁰’⁴ = 1,5674
70	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	nh₂
71	4-C1	H	4-CO₂CH₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
72	4-C1	H	4-COCHj	H	ch₃	-N(CH₃)₂
73	4-C1	H	4-COCH₃ 1 cf₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
74	4-F	H	4-(l,l-dimetilpropil)	H	ch₃	-N(CH₃)₂	n^⁶'² = 1,6037
75	4-C1	H	4-C1	H	ch₃	izo-Pr	n²³'⁰ = 1,6006
76	4-C1	H	* -<o>-^Cl	H	ch₃	-N(CH₃)₂	113...117°C
77	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂	n²⁶’⁸ = 1,5952
78	4-F	H	4-CF₃	H	ch₃	-nhch₃
79	4-C1	H	4-t-Bu	H	ch₃	-nhch₃	n²¹’⁸ = 1,6005
80	4-C1	H	4-CF₃	H	ch₃	-nhch₃
81	4-CHj	H	4-t-Bu	H	ch₃	-nhch₃	n²¹'² = 1,5900
82	4-CH₃	H	4-CF₃	H	ch₃	-nhch₃
83	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	ch₃	-nh₂
84	4-CH₃	H	4-CF₃	H	ch₃	-nh₂
85	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-nhc₂h₅
86	4-F	H	4-CF₃	H	ch₃	-nhc₂h₅
87	4-C1	H	4-t-Bu	H	ch₃	-nhc₂h₅

36 (continuare tabelul 1)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
88	4-C1	H	4-CF₃	H	ch₃	-NHC₂H₅
89	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	ch₃	-nhc₂h₅
90	4-CH₃	H	4-CF₃	H	ch,	-nhc₂h₅
91	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	ΤΓ1₃ - ³ c₂b₅
92	4-F	H	4-CF₃	H	CH,	.cn₃ - N < ³ c₂h_;-
93	4-C1	H	4-t-Bu	H	ch,	τπ₃ - N < c₂h_:-
94	4-C1	H	4-CF₃	H	ch₃	T.fl₃ - N<f ³ 'C₂Bj
95	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	ch₃	N < ³ C₂Bî
96	4-CH₃	H	4-CF₃	H	ch,	T.n₃ - N < ³ c₂h_;-_;
97	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(C₂H₅)₂
98	4-F	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(C₂H₅)₂
99	4-0	H	4-t-Bu	H	CH₃	-N(C₂H₅)₂
100	4-C1	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(C₂H₅)₂
101	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	CH,	-N(C₂H₅)₂
102	4-CH₃	H	4-CF₃	H	ch,	-N(C₂H₅)₂
103	4-F	H	4-t-Bu	3-F	ch₃	-N(CH₃)₂
104	4-F	H	4-CF₃	3-F	ch₃	-N(CH₃)₂
105	4-C1	H	4-t-Bu	3-F	ch₃	-N(CH₃)₂
106	4-C1	H	4-CF₃	3-F	CH,	-N(CH,)₂
107	4-CH₃	H	4-t-Bu	3-F	ch₃	-N(CH₃)₂
108	4-CH₃	H	4-CF₃	3-F	CH,	-N(CH₃)₂

38 (continuare tabelul 1)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
109	4-F	H	3-t-Bu	H	CH,	-N(CH,)₂
110	4-F	H	3-CF3	H	CH,	-N(CH,)₂
111	4-C1	H	3-t-Bu	H	ch₃	-N(CH,)₂
112	4-CH,	H	3-t-Bu	H	ch₃	-N(CH,)₂
113	4-CH,	H	3-CF3	H	CH,	-N(CH,)₂
114	4-F	H	4-t-Bu	3-C1	ch,	-N(CH,)₂
115	4-F	H	4-CF3	3-C1	ch₃	-N(CH,)₂
116	4-C1	H	4-t-Bu	3-C1	ch,	-N(CH,)₂
117	4-CH,	H	4-t-Bu	3-C1	ch₃	-N(CH,)₂
118	4-CH,	H	4-CF3	3-C1	CH,	-N(CH,)₂
119	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	OCH,
120	4-F	H	4-CF3	H	ch₃	OCH,
121	4-C1	H	4-t-Bu	H	ch₃	OCH,
122	4-C1	H	4-CF,	H	ch₃	OCH,
123	4-CH,	H	4-t-Bu	H	ch₃	OCH,
124	4-CH₃	H	4-CF3	H	ch₃	OCH,
125	4-F	3-F	4-CF3	H	ch₃	-N(CH,)₂
126	4-C1	3-F	4-t-Bu	H	CH,	-N(CH,)₂
127	4-C1	3-F	4-CF,	H	ch₃	-N(CH,)₂
128	4-CH,	3-F	4-t-Bu	H	CH,	-N(CH,)₂
129	4-CH,	3-F	4-CF3	H	ch₃	-N(CH,)₂
130	4-F	3-C1	4-t-Bu	H	CH,	-N(CH,)₂
131	4-F	3-C1	4-CF3	H	CH,	-N(CH,)₂
132	4-C1	3-C1	4-t-Bu	H	CH,	-N(CH,)₂
133	4-CH,	3-C1	4-t-Bu	H	CH,	-N(CH,)₂

40 'continuare tabelul 1)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
134	4-CH₃	3-C1	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
135	4-F	H	4-t-Bu	H	H	-N(CH₃)₂
136	4-F	H	4-CH₃	H	H	-N(CH₃)₂
137	4-C1	H	4-t-Bu	H	H	-N(CH₃)₂
138	4-C1	H	4-CF₃	H	H	-N(CH₃)₂
139	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	H	-N(CH₃)₂
140	4-CH₃	H	4-CF₃	H	H	-N(CH₃)₂
141	4-CH₃	H	4-CF₃	H	H	-N(CH₃)₂
142	4-F	H	4-CF₃	H	C₂H₅	-N(CH₃)₂
143	4-C1	H	4-t-Bu	H	c₂h₅	-N(CH₃)₂
144	4-C1	H	4-CF₃	H	c₂h₅	-N(CH₃)₂
145	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	c₂h₅	-N(CH₃)₂
146	4-CH₃	H	4-CF₃	H	c₂h₅	-N(CH₃)₂
147	4-F	H	4-t-Bu	H	n-Pr	-N(CH₃)₂
148	4-F	H	4-CF₃	H	n-Pr	-N(CH₃)₂
149	4-C1	H	4-t-Bu	H	n-Pr	-N(CH₃)₂
150	4-C1	H	4-CF₃	H	n-Pr	-N(CH₃)₂
151	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	n-Pr	-N(CH₃)₂
152	4-CH₃	H	4-CF₃	H	n-Pr	-N(CH₃)₂
153	4-F	H	4-t-Bu	H	izo-Pr	-N(CH₃)₂
154	4-F	H	4-CF₃	H	izo-Pr	-N(CH₃)₂
155	4-C1	H	4-t-Bu	H	izo-Pr	-N(CH₃)₂
156	4-C1	H	4-CF₃	H	izo-Pr	-N(CH₃)₂
157	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	izo-Pr	-N(CH₃)₂
158	4-CH₃	H	4-CF₃	H	izo-Pr	-N(CH₃)₂

42 (continuare tabelul 1)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
159	4-F	H	4-C₂H₅	H	ch₃	-N(CH₃)₂
160	4-C1	H	4-C₂H₅	H	ch₃	-N(CH₃)₂
161	4-CH₃	H	4-C₂H₅	H	ch₃	-N(CH₃)₂
162	4-F	H	4-n-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂
163	4-C1	H	4-n-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂
164	4-CH₃	H	4-n-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂
165	4-F	H	4-s-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂
166	4-C1	H	4-s-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂
167	4-CH₃	H	4-s-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂
168	4-F	H	4-n-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂
169	4-C1	H	4-n-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂
170	4-CH₃	H	4-n-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂
171	4-F	H	4-izo-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂
172	4-CH₃	H	4-izo-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂
173	4-F	H	4-ciclo-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂
174	4-C1	H	4-ciclo-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂
175	4-CH₃	H	4-ciclo-Pr	H	ch₃	-N(CH₃)₂
176	4-F	H	4-(2,2-dimetilpropil)	H	ch₃	-N(CH₃)₂	113...114°C
177	4-C1	H	4-(2,2-dimetilpropil)	H	ch₃	-N(CH₃)₂
178	4-CH₃	H	4-(2,2-dimetilpropil)	H	ch₃	-N(CH₃)₂
179	3-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂
180	3-C1	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂
181	3-CH₃	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂

44 (continuare tabelul 1)

Compus nr.	R'	R²	R³	R⁴	R⁷	R⁸	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
182	3-F	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
183	3-C1	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
184	3-CH₃	H	4-CF₃	H	ch₃	-N(CH₃)₂
185	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	ch₃	-N(CH₃)₂	1O5...1O6°C
186	4-C1	H	4-CF₃	H	ch₃	-NH(CH₂)₃OCH₃
187	4-F	H	4-CF₃	H	ch₃	-NH(CH₂)₃OCH₃
188	4-C1	H	4-t-Bu	H	ch₃	-NH(CH₂)₃OCH₃
189	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-NH(CH₂)₃OCH₃
190	4-CH₃	H	4-CF₃	H	ch₃	-NH(CH₂)₃OCH₃
191	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	ch₃	-NH(CH₂)₃OCH₃
192	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-NH(CH₂)₃OCH₃
193	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-nh-ch₂och₃
194	4-F	H	4-CF	H	ch₃	-nh-ch₂och₃
195	4-C1	H	4-C1	H	ch₃	-N(CH₂)₄
196	4-C1	H	4-C1	H	ciclo-Hex	-N(CH₃)₂
197	4-C1	H	4-C1	H	och₃	-N(CH₃)₂
198	4-C1	H	4-C1	H	oc₂h₅	-N(CH₃)₂
199	4-C1	H	4-C1	H	ciclo-Pr	-N(CH₃)₂

Tabelul 2

R⁵

N -N (I)

46 (continuare tabelul 2)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
200	4-C1	H	4-C1	H	H	-CNH-CF₃II o	194...198 °C
201	4-C1	H	4-0	H	H	-co₂ch₃	156...159 °C
202	4-OCHF₂	H	4-F	H	H	-CO₂-C₂H₅	119...119,5 °C
203	4-C1	H	2-C1	H	H	H	n₂Q° = 1,6342
204	4-C1	H	4-C1	H	H	ch₃
205	4-C1	H	4-C1	H	H	-coch₃
206	4-C1	H	4-C1	H	H	-so₂ch₃
207	4-C1	H	4-C1	H	H	-ch=ch₂
208	4-C1	H	4-C1	H	H	CH=CH
209	4-C1	H	4-C1	H	H	2-piridil
210	4-C1	H	4-CF₃	H	H	-CO₂C₂H₃	132...134 °C
211	H	H	4-CF₃	H	H	-CO₂C₂H₅	143...145 °C
212	4-C1	H	4-t-Bu	H	H	-COCHj	150...152 °C
213	4-Br	H	4-CF₃	H	H	-CO₂C₂H₅	124...126 °C
214	4-F	H	4-Br	H	ch₃	-CO₂C₂H₅	ηθ'⁶ = 1,5754
215	4-CF₃	H	4-CF₃	H	H	-CO₂C₂H₅	129...131 °C
216	4-CF₃	H	4-t-Bu	H	H	-CO₂C₂H₅	145 °C
217	4-F	H	4-t-Bu	H	H	-co₂c₃h₇
218	4-F	H	4-Br	H	H	-co₂c₂h₅
219	4-F	H	4-t-Bu	H	H	-CO-C₂H₅
220	4-F	H	4-Br	H	H	-COCH₃
221	4-CF₃	H	4-CF₃	H	H	-co₂c₂h₅	123...125 °C
222	4-F	H	4-t-Bu	H	^H	-co₂c₂h₅	133...134 °C

48 (continuare tabelul 2)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
223	4-F	H	4-t-Bu	H	H	-COCH3	132...134 °C
224	4-CF₃	H	4-F	H	H	-CO₂C₂H₅	120...121 °C
225	4-F	H	4-CF3	H	H	-CO₂C₂H₅	128...130 °C
226	4-C1	H	4-t-Bu	H	H	-CO₂C₂H₅
227	4-CH,	H	4-t-Bu	H	H	-CO₂C₂H₅	129...130 °C
228	4-CHj	H	4-CF3	H	H	-CO₂C₂H₅
229	4-F	H	4-t-Bu	H	H	-co₂ch₃
230	4-F	H	4-CF3	H	H	-co₂ch₃
231	4-C1	H	4-t-Bu	H	H	-co₂ch₃
232	4-C1	H	4-CF3	H	H	-co₂ch₃
233	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	H	-co₂ch₃
234	4-CH3	H	4-CF3	H	H	-co₂ch₃
235	4-F	H	4-CFj	H	H	-COCH3
236	4-C1	H	4-CF3	H	H	-COCH3
237	4-CH3	H	4-t-Bu	H	H	-COCH3
238	4-CH3	H	4-CFj	H	H	-COCH3
239	4-F	H	4-t-Bu	H	ch₃	-CO₂C₂H₅
240	4-F	H	4-CF3	H	ch₃	-co₂c₂h₅
241	4-C1	H	4-t-Bu	H	CH,	-co₂c₂h₅
242	4-C1	H	4-CF3	H	ch₃	-CO₂C₂H₅
243	4-CHj	H	4-t-Bu	H	CH,	-co₂c₂h₅
244	4-CH3	H	4-CF3	H	ch₃	-co₂c₂h₅
245	4-F	H	4-t-Bu	H	H	-CHO
246	4-F	H	4-CF3	H	H	-CHO
247	4-C1	H	4-t-Bu	H	H	-CHO

(continuare tabelul 2)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶	Proprietăți fizice, punct de topire
0	1	2	3	4	5	6	7
248	4-C1	H	4-CF₃	H	H	-CHO
249	4-CH₃	H	4-t-Bu	H	H	-CHO
250	4-C1	H	4-OCH₃	H	H	-CO₂CH₃
251	4-C1	H	4-OCH₃	H	H	-co₂ch₃
252	4-C1	H	4-OSO₂CF₃	H	H	-co₂ch₃
253	4-C1	H	4-SCF₃	H	H	-co₂ch₃
254	4-C1	H	4-SO₂CH₃	H	H	-co₂ch₃
255	4-C1	H	4-COOH	H	H	-co₂ch₃
256	4-C1	H	4-NHSO₂CH₃	H	H	-co₂ch₃
257	4-C1	H	4-OCOCH₃	H	H	-co₂ch₃
258	4-C1	H	4-OPO(OCH₃)₂	H	H	-co₂ch₃
259	4-C1	H	d'-. + · ο-ςο )-cr_s	H	H	-co₂ch₃
260	4-C1	H	4-OCOOC₂H₅	H	H	-co₂ch₃
261	4-C1	H	4-COCH₃	H	H	-co₂ch₃
262	4-C1	H	4-(75)-a	H	H	-co₂ch₃
263	4-C1	H	4-ciclo-Pr	H	H	-co₂ch₃
264	4-C1	H	4-C1	H	H	H-HC1
265	4-F	H	4-CF₃	H	H	H-HC1
266	4-F	H	4-t-Bu	H	H	H-HC1
267	4-C1	H	4-CF₃	H	H	H-HC1

în continuare, sunt prezentate exemple tipice de compuși cu formula IX, care nu intră în obiectul invenției și care sunt date în tabelul 3.

Compușii cu formula generală II-5 sunt compuși intermediari care se utilizează pentru obținerea compușilor cu formulele I și IX, aceștia fiind considerați compuși noi. Exemple tipice ale acestor compuși vor fi prezentate în tabelul 4.

în tabelele 1...4, Ph reprezintă o gru- 5 pare fenil; t-Bu, n-Bu și j-Bu reprezintă grupări butii terțiare, normale și respectiv secundare; izo-Pr și n-Pr reprezintă grupări propil normal și respectiv izo-propil;

ciclo-Pr și ciclo-Hex reprezintă grupări ciclopropil și respectiv ciclohexil, în continuare, substituenții numerotați mai sus indică poziția substituenților, ca de exemplu, 4-C1 pentru radicalul R¹ în compusul nr. 1 arată că atomul de clor este localizat în poziția 4 a ciclului benzenic.

Compusul nr. 221 reprezintă izomerul geometric al compusului nr. 215.

Tabelul 3

Proprietăți fizice, punct de topire
r- oo Oi Oi V o 11	00 ai	4-0	<*·. X u 1
l
-y.	ai	JC îx,	(X.
irt CD Oi Oi V z	o ai			X u	4-metilfenilsulfonil	4-metilfenilsulfonil
1	W1 ai			r~. X o	X	X
c4		X	X	X	X
	4-C1	X o 1	m X o o 1 Tt	X	<**. X o l C<l
CM ai	X	X	X u o 1	X	X
ai	X	X	3-OCH₃	X 1	X u o 1 Tt
Compus nr.	^F cn	m cn	O cn	CQ	oo CQ

(Π-5)

Tabelul 4

Compus intermediar nr.	R¹²	R¹³	R¹⁴	R¹⁵	Proprietăți fizice, punct de topire
1	4-C1	H	4-CF₃	H	117...119 °C
2	4-F	H	4-CF₃	H	87...89 °C
3	4-C1	H	4-t-Bu	H
4	4-F	H	4-t-Bu	H	69...71 °C
5	4-CF₃	H	4-C1	H
6	4-C1	H	3-C1	4-CF₃
7	4-C1	H	2-C1	4-CF₃
8	4-C1	H	3-CF₃	H
9	4-C₂H₅	H	4-CF₃	H	140...142 °C
10	4-CHj	H	4-CF₃	H	137...139 °C
11	3-C1	4-C1	4-CF₃	H	n'_D ⁸·' = 1,5573
12	4-Br	H	4-CF₃	H
13	4-t-Bu	H	4-t-Bu	H
14	4-CF₃	H	4-t-Bu	H	88...89 °C
15	4-CF₃	H	4-F	H	78...81 °C
16	4-t-Bu	H	4-F	H
17	4-CF₃	H	4-CH₃	H
18	3-F	4-F	4-t-Bu	H	45...46 °C
19	4-F	H	4-(l,l-dimetil) propil	H
20	4-F	H	4-t-Bu	3-F
21	4-F	H	4-CF₃	3-F
22	4-F	H	3-t-Bu	H
23	4-F	H	3-CF₃	H

60 (continuare tabelul 4)

Compus intermediar nr.	R¹²	R¹³	R¹⁴	R¹⁵	Proprietăți fizice, puncte de topire
24	4-CH₃	H	3-t-Bu	H
25	4-CH₃	H	3-CF₃	H
26	4-F	H	4-t-Bu	3-C1
27	4-F	H	4-CFj	3-C1
28	4-C1	H	4-t-Bu	3-C1
29	4-CH₃	H	4-t-Bu	3-C1
30	4-CH₃	H	4-CF₃	3-C1
31	4-F	3-F	4-CF₃	H
32	4-0	3-F	4-t-Bu	H
33	4-0	3-F	4-CF₃	H
34	4-CH₃	3-F	4-t-Bu	H
35	4-CH₃	3-F	4-CF₃	H
36	4-CH₃	3-F	4-CF₃	H
37	4-F	3-C1	4-CF₃	H
38	4-C1	3-C1	4-t-Bu	H
39	4-CH₃	3-C1	4-t-Bu	H
40	4-CH₃	3-C1	4-CF₃	H
41	4-CH₃	H	4-t-Bu	H
42	4-F	H	4-n-Bu	H
43	4-C1	H	4-n-Bu	H
44	4-CH₃	H	4-n-Bu	H
45	4-F	H	4-s-Bu	H
46	4-C1	H	4-s-Bu	H
47	4-CH₃	H	4-s-Bu	H
48	4-F	H	4-(2,2-dimetil)propil	H
49	4-C1	H	4-(2,2-dimetil)propil	H

(continuare tabelul 4)

Compus intermediar nr.	r12	R¹³	R¹⁴	R¹⁵	Proprietăți fizice, puncte de topire
50	4-CH₃	H	4-(2,2-dimetil)propil	H
51	3-F	H	4-t-Bu	H
52	3-C1	H	4-t-Bu	H
53	3-CH₃	H	4-t-Bu	H
54	3-F	H	4-CF₃	H
55	3-CI	H	4-CF₃	H
56	3-CH₃	H	4-CF₃	H

Compușii cu formulele I și IX prezintă activitate pesticidă excelentă și se folosesc ca ingredienți activi pentru pesticide. De exemplu, acești compuși sunt efectivi față de căpușele parazite de plante, cum ar fi, de exemplu, căpușa păianjen cu două pete (Tetranychus urticae), căpușa păianjen carmin (Tetranychus cinnabarinus), căpușa roșie de lămâi (Panonychus citri) sau căpușa de bulb (Rhizoglyphus echinopusy, dăunătorii insectelor din agricultură ca de exemplu molia cu spate de diamant (Plutella xylostella), viermele armat de varză (Mamestra brassicae), viermele dințat comun (Spodoptera litura), viermele rotund al frunzei de orez (Cnaphalocrocis medinalis), Adoxophyes species, gândacul Colorado de cartof, (Leptinotarsa decemlineata), fluturele de măr pitic (Laspeyresia pomonella), viermele rotund (Heliothis zea), viermele de tutun (Heliothis virescens), gărgărița rotundă (Anthonomus grandis), fluturele Gypsy (Lymantria dispar), gândacul frunzei de cucurbitacee (Aulacophora femoralis), aphide, insecte care sar pe plante, insecte care sar pe frunze, coșenile, ploșnițe, muște albe, trips, gândaci de iarbă, muște antomide, scarabei, viermele .negru (Agrotis ipsilon), viermele tăietor (Agrotis segetum) sau molii; insecte higienice dăunătoare, ca de exemplu căpușele de 5 șobolani tropicali (Ornithonyssus bacoti), gândaci de bucătărie, musca de casă (Musca domestica) sau țânțarul de casă (Culex pipiensis pallens); dăunători de tipul insectelor boabelor depozitate, cum ar 10 fi, de exemplu, fluturele de grâne (Sitotroga cerealella), gândacul de mazăre azuki (Callosobruchus chinensis), gândacul de faină confuz (Tribolium confusum) sau viermele de carne; dăunătorii insecte pen15 tru bunurile de gospodărie, cum ar fi, de exemplu, gândacii negri de covoare (Anthrenus scrophularidae), fluturele de haine casemaking (Ținea pellionella) sau termitele subterane și alte insecte parazite pe anima20 lele domestice, cum ar fi, de exemplu, puricii, păduchii sau muștele.

în continuare, compușii sunt, de asemenea, efectivi față de nematodele care parazitează plantele, cum ar fi, de exemplu, nematodele rădăcinilor cu noduri, nematodele chistice, nematodele răsăcinilor cu leziuni, nematodele trip de orez alb (Aphelenchoides besseyi), nematodele răsadurilor de căpșuni (Nothotylenechus acris) sau nematodele coniferelor (Bursaphelenchus lignicolus). Mai mult decât atât, compușii sunt efectivi față de dăunătorii din sol. Dăunătorii din sol sunt gastropodele, ca de exemplu melci sau izopode, ca de exemplu purecii la porci. Compușii, conform prezentei invenții, prezintă o activitate pesticidă excelentă, în special față de dăunătorii de tip Coleoptera printre care se numără dăunătorii de mai sus.

De asemenea, acești compuși sunt efectivi față de dăunători de tipul insectelor, cum ar fi, de exemplu, fluturele cu spate de diamant și musca de casă care prezintă rezistență la insecticidele pe bază de produse organofosforoase și la insecticide piretroide.

De asemenea, compușii, conform prezentei invenții, au proprietăți sistemice. De aceea, prin aplicare în tratamentul solului, este posibil să se controleze nu numai insectele noxioase, căpușele, nematodele, gastropodele și izopodele din sol, dar și dăunătorii din frunze.

Compușii, conform prezentei invenții, sunt înzestrați cu protecție superioară față de mamifere, pești și insectele folositoare și astfel sunt convenabili pentru utilizare ca pesticide.

Pentru utilizare ca ingrediente active în pesticide, compușii, conform prezentei invenții, pot fi formulați la un loc cu substanțe adjuvante în agricultură, sub diferite forme, ca de exemplu prafuri, granule, pulberi umectabile, granule dispersabile în apă, concentrate sub formă de suspensii, concentrate emulsifiabile, aerosoli sau paste, ca și substanțe chimice convenționale chiar pentru utilizare în agricultură. Astfel de formulări sunt, de obicei, compuse din 0,1 pînă la 90 părți în greutate, de preferință de la 0,5 la 90 părți în greutate și mult mai preferabil de la 0,5 la 80 părți în greutate din ingredientul activ și de la 10 la 99,9 părți în greutate, de preferință de la 10 la 99,5 părți în greutate și mult mai preferabil de la 20 la 99,5 părți în greutate din substanțele adjuvante cunoscute în agricultură.

Aceste formulări pot fi utilizate ca atare sau după ce au fost diluate cu diluanți convenabili, cum ar fi, de exemplu, apa, până la o concentrație predeterminată.

Ca substanțe adjuvante în agricultură, pot fi menționate substanțe cu rol de vehicul, emulgatori, agenți de suspendare, agenți de dispersare, agenți de penetrare, agenți de umectare, agenți de îngroșare, agenți antispumanți, stabilizatori și agenți anticongelanți. Aceste substanțe pot fi adăugate atunci când este necesar. Substanțele cu rol de vehicul pot fi împărțite în substanțe solide și vehicule lichide. Ca vehicule solide pot fi menționate pulberile de origine animală și de origine vegetală, cum ar fi, de exemplu, amidonul, cărbunele activat, făina de de soia, făina de grâu, pulberea de lemn, făina de pește sau laptele praf; pulberi minerale, ca de exemplu, talcul, caolinul, bentonita, carbonatul de calciu, zeolit, pământ de diatomee, cărbunele alb, argila sau alumina; sulful pulbere sau sulfatul de sodiu anhidru.

Ca substanțe vehicule lichide se pot menționa: apa, alcoolii, ca de exemplu alcoolul metilic sau etilenglicolul, cetonele, ca de exemplu acetona, metiletilcetona sau N-metil-2-pirolidona; eterii, ca de exemplu dioxanul sau tetrahidrofuranul; hidrocarburile alifatice, ca de exemplu kerosenul, hidrocarburile aromatice, ca de exemplu xilenul, trimetilbenzenul, ciclohexanul sau solvenți, cum ar fi, de exemplu nafta, hidrocarburile halogenate, cum este, de exemplu, cloroformul, clorbenzenul, amidele acide, ca de exemplu dimetilformamida, esterii, ca de exemplu acetatul de etil sau esterul glicerinei cu acizii grași, nitrili, ca de exemplu acetonitrilul, compușii care conțin sulf, ca de exemplu dimetilsulfoxidul sau uleiurile vegetale, cum ar fi, de exemplu, uleiul de soia sau uleiul de porumb.

Se dau, în continuare, exemple de compoziții pesticide care conțin compușii conform prezentei invenții ca ingrediente active, care nu sunt limitative.

A. Se amestecă uniform, pentru a se obține o pulbere umectabilă, următoarele ingrediente (prezentate în părți în greu tate):

- compus nr. 9 20;

- caolin 50;

- ligninsulfonat de sodiu 8;

- cărbune alb 20.

B. Se amestecă pentru a se obține o pulbere, următoarele componente:

- compus nr. 32 5;

- talc 95.

C. Se amestecă uniform și se dizolvă într-un concentrat emulsifiabil, următoarelele ingrediente (cantitățile date în părți în greutate);

- compus nr. 210 20;

- N-părți-2-pirolidonă 10;

- eter polioxietilenalchilfenilic ...10;

- xilen 60.

D. Se formează următorul amestec:

- caolin 83;

- ligninsulfonat de sodiu 2;

- polioxietilenalchilaril sulfat .... 5;

- pulbere fină de silice 10.

Acest amestec se omogenizează îm preună cu compusul nr. 38, în proporție de 4:1, pentru a se obține o pulbere umectabilă.

E. Se amestecă uniform și se pulverizează pentru a se obține un concentrat sub formă de suspensie cu bază apoasă, următoarele ingrediente:

- compus nr. 42 40;

- polialchilfenol fosfat-trietanol amină oxalat 2;

- silicon 0,2;

- gumă de xantan 0,1;

- etilenglicol 5;

- apă 52,7.

F. Se formează un amestec din:

- compus nr. 60 75;

- policarboxilat de sodiu 13,5;

- sulfat de sodiu anhidru 10;

- dextrină 0,5;

- alchilsulfonat de sodiu 1.

Componentele de mai sus introduse într-un pulverizator omogenizator cu viteză ridicată, la care se adaugă apoi 20% apă și amestecul este granulat și uscat pentru a se obține o granulă dispersabilă în apă.

G. Se amestecă:

- compus nr. 32 5;

- bentonită 32;

- caolin 57;

- ligninsulfonat de sodiu 5.

La componentele de mai sus se adaugă o cantitate convenabilă de apă pentru granulare și amestecul este omogenizat și granulat pentru a se obține o granulă.

H. Se amestecă:

- compus nr. 9 2,5;

- N- metil-2-pirolidonă 2,5;

- ulei de soia 95.

Componentele de mai sus sunt uniform amestecate și dizolvate, pentru a se obține o compoziție cu volum ultrascăzut.

I. Se amestecă uniform pentru a se obține un concentrat emulsifiabil, următoa rele componente:

- compus nr. 60 5;

- N-metil-2-pirolidonă 5;

- polioxietilenalchilaril eter 10;

- xilen 80.

J. Se amestecă uniform următoarele componente și se pulverizează pentru a se obține o suspensie concentrată pe bază de ulei:

- compus nr. 38 ; 10;

- ulei de porumb 77;

- ulei de ricin solidificat polioxietilenic

12;

- bentonită organică 1.

Pesticidele conținând compușii prezentei invenții ca ingrediente active, pot fi utilizați în amestec cu sau în combinație cu alte substanțe chimice corespunzătoare pentru agricultură, cum ar fi, de exemplu, insecticide, miticide, nematocide, fungicide, agenți antivirali, atractanți, erbicide sau plante biostimulante, dacă este necesar. în unele cazuri, eficacitatea va fi îmbunătățită printr-o astfel de combinație.

De exemplu, ca astfel de substanțe insecticide, miticide sau nematocide, se pot menționa compușii organofosforici, cum ar fi, de exemplu: O-(4-brom-2-clorfenil); O-etil S-propil fosforotioat; O-(2, 2-diclorvinil); O, O-dimetilfosfat; O-etil; O(3-metil-4-(metiltio)fenil) N-izopropilfosforoamidat; O, O-dimetil-O-(4-nitro-mttolil)fosforotioat; O-etil O-(4-nitrofenil) fenilfosforoditioat; O, O-dietil O-(2-izopropil-6-metilpirimidin-4-il)-fosforoditioat; O, O-dimetil O-(3,5,6-triclor-2-piridil) fosforoditioat; O,S-dimetil N-acetilfosforoamidotioat; O,S-dimetil N-acetilfosforoamidotioat; O-(2,4-diclorfenil) O-etil Spropil fosforoditioat sau (RS)-S-sec-butil O-etil 2-oxo-l ,3-tiazolidin-3-ilfosfonotioat;

- compuși carbamați, cum ar fi, de exemplu, 1-naftil N-metilcarbamat; 2-izopropoxifenil N-metilcarbamat; 2-metiI-2(metiltio) propionaldehida O-metilcarbamoiloxima; 2,3-dihidro-2, 2-dimetilbenzofuran-7-il N-metilcarbamat; dimetil N, N’-(tiobis)metilimino)-carboniloxi)) bisetanimidotioat; S-metil N-(metilcarbamoiloxi) tioacetoimmdat; N, N-dimetil-2-metilcarbamoiloxiimino-2-(metiltio)acetamida; 2-(etiltiometil)feniI N-metil-carbamat; 2-dimetilamino-5, 6-dimetilpirimidin-4-il N, N-dimetilcarbamat sau 2-secundarbutilfenil-n-metilcarbamat;

- derivați, ca de exemplu, S, S’-2-dimetil aminotrimetilen bis (tiocarbamat) sau

N, N-dimetil-l,2,3-tritian-5-il amina;

- compuși organici de clor, ca de exemplu 2,2,2,-triclor-l,l-bri(4-clorfenil) etanol sau 4-clorfenil-2,4,5-triclorfenil sulfonă;

- compuși organometalici, ca de exemplu bis (tris-2-metil-2-fenil-propiltin)oxid;

- compuși piretroidici, ca de exmplu (RS)-aZ/â-ciano-3-fenoxibenzil (RS)-2-(4clorfeniI)-3-metilbutirat; 3-fenoxibenzil (lRS)-czs, trans-3-(2,2-diclorovinil)-2, 2dimetilciclopropancarboxilat; (RS)-alfaciano-3-fenoxilbenzil (LRS)-cis, trans-3(2,2-diclorvinil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilat; (S)-aZ/a-ciano-3-fenoxilbenzil (1R)czs-3-(2,2-dibromvinil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilat; (RS)-zzZ/a-ciano-3-fenoxilbenzil (lRS)-czs, Zrazz.y-3-(2-clor-3,3,3-triflourpropenil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilat; 4-metil-2,3,5,6-tetra-fIuorbenzil-3-(2,clor3,3,3-trz-fluor-1 -propenil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilat sau 2-(4-etoxifenil)2-metilpropil-3-fenoxilbenzil eter (denumire comună etofenprox sau A-l);

- compușii de benzoiluree, ca de exemplu l-(4-clorfenil)-3-(2,6-difluorbenzoil) ureea;

1- (3,5-diclor-4-(3-clor-5-trifluormetil-2piridiloxi)- fenil)-3-(2,6-difluorbenzoil) ureea sau l-(3,5-diclor-2,4-difluorfenil)-3(2,6-difluorbenzoil);

- analogi de hormoni juvenili, ca de exemplu izopropil (2E, 4E,)-1 l-metoxi-3,71 l-trimetil-2,4-dodecadionoat;

- derivați de piridazinonă, ca de exemplu

2- rer/-butil-5-(4-iez/-butil-benziltio)-4-clor-

3- (2H)-piridazinonă;

- compuși de pirazol, ca de exemplu 4((1,3-dimetil-5-fenoxipirazol-4-il) metillenaminooximetil) benzoat de ter/-butil;

- compuși nitro, ca de exemplu l-(6-clor3-piridimetil)-N-nitro-imidazolin-2-ilidenamina (denumire comună imidacloprid dau A2); l-(N-(6-clor-3-piridimetil)-N-etilamino)-l-metilamino-2-nitroetilenă (A-3); 2metilamino-2-(N-metil-N-(6-clor-3-piridimetil) amino)-l-nitroetilenă (compus A-4);

l-(6-clor-3-piridimetil)amino-l-dimetilamino-2-nitroetilenă (compus A-5); l-(6clor-3-piridimetil-2-(l-nitro-2-alchiltioetiliden) imidazolină (compus A-6); 1- (6clor-3-piridilmetiI)-2-( l-nitro-2-etiltioetiliden)-imidazolină (compus A-7); l-(6clor-3-piridilmetil)-2-( 1 -nitro-2-beta-metilaliltioetiliden) imidazolidină (compus A8); l-(6-clor-3-piridilmetil)-3-metil-2nitroguanidină (compus A-9); l-(6-clor-3clor-3-piridilmetil)-3,3-dimetil-2-nitroguanidină (A-10); 3-(6-clor-3-piridilmetiI)-2nitrometilen-tiazoildină (compus A-ll); l-(6-clor-3-piridilmetil)-2-nitroetilen) imidazolină (compus A-12); 6 -(6-clor-3piridilmetilamino)-1,3-dimetil-5-nitro1,2,3,4-tetrahidro pirimidină (A-13) sau l-(6-clor-3-piridilmetil)-5-nitro-3-metil-6metilamino-1,2,3,4-tetrahidropirimidină (A-14); compuși dinitro; compuși organici cu sulf; compuși de uree; compuși de triazină și alți compuși, ca de exemplu 2ier£-butilamino-3-izopropil-5-fenil-3,4,5,6tetrahidro-2H-1,3,5,-triadiazin-4-ona (buprofezin sau A-15); trans-(4-clorfenil)-Nciclohexil-4-metiI-2-oxotiazolidinon-3-carboxamidă; N-metilbis(2,4-xililiminometil)amină; N-(4-clor-/?-tolil)-N,N-dimetilformamidină sau (4-etoxifenil)-3-(4-fluor-

3-fenoxifenil)propil)(dimetil)iilan)(silafluofen sau A-16).

în continuare se prezintă insecticidele microbiale, ca de exemplu Bacillus thurigiensis ca agent sau virusul nuclear polihedrosis; antibiotice ca de de exemplu avermectin sau milbemicin sau alți agenți asemănători pot fi utilizați în amestec cu sau în combinație cu pesticidele prezentate în invenție. Printre aceste insecticide, miticide și nematocide se preferă compușii cu numerele A-1...A-16. Mult mai preferați sunt compușii A-l, A-2, A-3, A6, A-15 și A-16.

Este, în special, preferat ca cel puțin compușii nr. 9, 32, 42, 60 și 210, conform invenției, și cel puțin unul din compușii

A-l, A-2, A-3, A-6, A-15 și A-16 să fie amestecați și amestecul A-l, A-2, A-3, A-6, A-15 și A-16 să fie amestecați și amestecul este aplicat astfel ca primul amestec să fie de la 50 până la 5000 g per hectar și ultimul amestec să fie de la 10 la 6000 g per hectar, prin care se vor obține efecte pesticide excelente față de dăunătorii insecte, ca de exemplu fluturele cu spate de diamant (Plutella xylostella), viermele rotund de orez (Cnaphalocrocis medinalis), Adoxophyes species, planthoper, afide și insecte ce sar pe frunze.

Ca fungicide, se pot menționa compușii organofosforici, ca de exemplu S-benzii 0,0-diizopropil fosforoditioat, O-etil S, Sdifenil fosforoditioat sau aluminiu etil hidrogen fosfonat; compuși organici cu clor, cum ar fi, de exemplu 4,5,6,7-tetraclorftalida sau tetraclorizoftalonitrilul; compușii de ditiocarbamat, cum ar fi, de exemplu etilen-âi's(ditiocarbamatul)polimeric de mangan, etilen-Z?is(ditiocarbamatul) de zinc polimeric, etilen-6is(ditiocarbamatul) de mangan, complexul cu o sare de zinc, dizinic bis (dimetilditiocarbamat) etilen-6w (ditiocarbamat) dizinc sau propilenbis) ditiocarbamat polimeric de zinc;

- compuși N-halogenotioalchil, ca de exemplu 3a, 4,7,7a-tetrahidro-N-(triclormetilsulfenil) ftalimida; 3a,4,7,7a-tetrahidroN-( 1,1,2,2-tetracloretilsulfenil) ftalimida sau N-(triclormetilsuIfenil) ftalimida;

- compuși dicarboxiimide, ca de exemplu 3-(3,5-diclorfenil)-N-izopropil-2,4-dioxoimidazolidin-l-carboxamida; (RS)-3-(3,5diclorfenil)-5-metil-5-vinil-1,3-oxazolidin2,4-diona sau N-(3,5-diclorfenil)-l,2-dimetilciclopropan-1,2-dicarboximida;

- compuși de benzimidazol, ca de exemplu metil l-(butilcarbamoil) benzimidazol 2-il-carbamatil sau dimetil 4,4-(o-fenilen) Z>ri(3-tiolafanat);

- compuși de azol, ca de exemplu l-(4clorfenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol1-il) butanonă, l-(difenil-4-iloxi)-3,3-imetil108451

1-(1 Η-1,2,4-triazol-1-il) butan-2-01; 1-(N(4-clor-2-trifluormetilfenil)-2-propoxiacetoimidoil) imidazol; 1- (2-(2,4-diclorfenil)-4-etil-l,3-dioxolan-2-ilmetil)-lH1,2,4-triazol; 1-(2-(2,4-diclorfenil)-4-propil-1,3-dioxolan-2-ilmetil)-1 Η-1,2,4-triazol sau 1-(2-(2,4-diclorfenil) pentil)-IH-1,2,4triazol;

- compuși de carbinol, ca de exemplu 2,4’-diclor-alfa(pirimidin-5-il)-benzhidril alcooli sau (±)-2,4’-difluor-a//a-(lN-l,2,4triazol-l-il-metil) benzhidril alcoolul;

- comopuși de benzanilidă, ca de exemplu 3-izopropoxi-o-toluanilida;

- compuși de fenilamidă, ca de exemplu metil N-(2-metoxiacetil)-N-(2,6-xilil)DL-alaninat;

- compuși de piridinamidă, ca de exemplu 3-clor-N-(3-clor-2,6-dinitro-4alfa, alfa, iz//a-trifluorotolil)-5-trifluormetil-2-piridanimidă;

- compuși de piperazină; compuși de morfolină; compuși de antrachinonă; compuși de chinoxalină; compușii acidului crotonic; compușii acidului sulfonic; compuși de uree și alți compuși, ca de exemplu diizopropil 1,3-ditiolan-2-ilidenmylonat; 5-metil-l,2,4-triazolo(3,4-b) benzotiazol; 1,2,3,6-tetrahidropirolo (3,3,1,1J) chinolin-4-ona; 6-(3,5-diclor-4metil-fenil)-3 (2H)-piridazinonă; 3- aliloxi-l,2,-benzizotiazol-l,l-dioxid sau l-(4clorbenzil)-l-ciclopentil-3-fenilureea.

De asemenea, substanțe antibiotice, cum ar fi, de exemplu, validamicin A pot fi utilizate în amestec sau în combinație cu pesticidele, conform prezentei invenții.

Proporția de amestecare a compusului, conform invenției, față de alte substanțe chimice convenabile pentru agricultură este, de obicei, de ordinul a 1:100 până la 100:1, de preferință de la 1:50 la 50:1.

Pesticidele care conțin compușii conform prezentei invenții ca ingredient activ se aplică într-o concentrație a ingredientului activ de la 1 la 100000 părți pe mi ilion, de preferință de la 1 la 50000 părți pe milion, mult mai preferabil de la 10 la 20000 părți pe milion. Concentrația de ingredient activ, poate fi opțional schimbată în funcție de formulare, de modul de aplicare, de scopul aplicării, de coordonare sau de locul de aplicare și de abundența insectelor dăunătoare. De exemplu, insectele acvatice noxioase pot fi controlate prin aplicarea formulării având concentrația menționată mai sus, în locul unde apare acțiunea insectelor și astfel concentrația de ingredient activ în apă este mai mică decât ordinul menționat mai sus.

Cantitatea de ingredient aplicat pe unitatea de suprafață este, de obicei, cuprinsă între aproximativ 1 până la 50000 g, de preferință de la 10 până la 10000 g, mult mai preferat de la 50 până la 5000 g per hectar. Cu toate acestea, în anumite cazuri speciale, cantitatea de aplicare poate fi în afara limitelor menționate mai sus.

Formulări diferite care conțin compușii prezentei invenții sau compozițiile diluate ale acestor compuși, pot fi aplicate prin metode convenționale de aplicare cum ar fi de exemplu prin pulverizare (de exemplu pulverizare, aplicarea sub formă de jeturi, pulverizare ca spray, sau prin difuziunea sau dispersarea în apă a boabelor), prin aplicare în sol (de exemplu amestecare sau drenciuire), aplicarea la suprafața solului (de exemplu pudrarea, pulverizarea sau acoperirea) sau impregnarea pentru a se obține o hrană otrăvitoare. De asemenea, este posibil să se hrănească animalele domestice cu o hrană care conține ingredientul activ și se controlează la locul unde apar sau se dezvoltă insectele dăunătoare, în special cu excrementele acestora.

De asemenea, ingredientul activ poate fi aplicat prin metoda de aplicare asa numită prin aplicarea în volum ultraredus. Prin această metodă compoziția poate fi compusă din ingredient activ în proporție de

100%.

Exemplul de testare 1. Testul insecticid față de viermele omidă comună (Spodoptera litura)

Fiecare compoziție conține un ingredient activ dispersat în apă pentru a se obține o dispersie care conține ingredientul activ la o concentrație de 800 părți pe milion. Frunzele de varză sunt cunfundate în dispersie timp de aproximativ 10 s și apoi se usucă la aer. Se plasează o hâtrtie de filtru umectată într-o cutie Petri, având 9 cm diametru și frunzele uscate de varză sunt aduse pe hârtia de filtru. Larvele de omide comune (Spodoptera litura) în stadiul al 2-lea sau al 3-lea de dezvoltare 5 sunt eliberate pe aceste frunze și cutia Petri este acoperită și menținută într-o cameră cu temperatură constantă cu iluminare, la temperatura de 26 °C. în cea de a 5-a zi de la eliberarea larvelor, se numără insectele 10 moarte și mortalitatea este calculată în conformitate cu următoarea ecuație:

Mortalitate % =

Numărul de insecte moarte

Numărul de insecte eliberate

X 100

Ca rezultat, mortalitatea este de 100% cu fiecare dintre compușii nr. 1, 2, 4...12, 15, 17, 30...34, 36...39, 42, 43, 45, 47... 49, 51, 53, 55...62, 74, 201, 202, 210...215, '221, 224, 225, 303 și mortalitatea este de 90% cu fiecare dintre compușii nr. 20, 65, 200 și 304.

Exemplul de testare 2. Testul insecticid față de fluturele cu spate de diamant (Plutella xylostella)

Testul este efectuat în același mod ca în exemplul de mai sus, cu excepția faptului că omida comună din stadiul 2 sau 3 de dezvoltare este înlocuită cu fluturele cu spate de diamant (Plutella xyloastella) în stadiul 2 sau 3 de dezvoltare și mortalitatea este calculată în aceaași manieră. Mortalitatea este de 100% cu fiecare dintre compușii nr. 1, 2, 4, 5, 7...12, 30, 32, 34, 38, 39, 41...45, 49, 60, 61, 201, 202, 210, 213 și 301.

Exemplul de testare 3. Testul insecticid față de viermele de orez (Chaphalocrocis medinalis)

Fiecare compziție care conține un ingredient activ, este dispersată în apă pentru a se obține o dispersie care conține ingredientul activ la o concentrație de 800 părți pe milion. Frunzele de porumb sunt scufundate în dispersie, timp de aproximativ 10 s și apoi se usucă la aer. O hârtie de filtru umectată se plasează într-o cutie de înghețată având un diametru de 8 cm și frunzele uscate se aduc pe hârtia de filtru. Sunt eliberate pe frunze 5 larve de 15 vierme rotund de orez (Cnaphalocrocis medinalis) în stadiul 2 sau 3 de dezvoltare și cutia de închetastă este acoperită și menținută într-o cameră luminoasă, la o temperatură constantă de 26 °C. După cea 20 de 5-a zi de la eliberarea larvelor, se numără insectele moarte și mortalitatea se calculează în același mod ca în testul din exemplul nr. 1. Mortalitatea este de 100% cu fiecare din compușii nr. 8, 32...34, 38, 210 25 și 211.

Exemplul de testare 4. Testul insecticid față de Adoxophyes species

Fiecare compoziție care conține ingredientul activ, este dispersată în apă pentru 30 a se obține o dipersie care conține ingredientul activ la o concentrație de 800 părți pe milion. O cantitate mică dintr-o hrană artificială este cufundată în dispersie timp de aproximativ 60 s și apoi este lăsată să 35 stea la temperatura camerei aproximativ o oră. O hârtie de filtru este plasată pe o cutie de înghețată de 8 cm diametru și hrana artificială tratată este adusă pe hârtia de filtru. Apoi larvele de Adoxophyes spe40 cies în stadiul II sau III de dezvoltare se eliberează peste această hrană artificială și cutia de înghețată este acoperită și menținută într-o cameră cu lumină, la o tem

76 peratura constantă de 26 °C. După 8 sau 9 zile de la eliberarea larvelor, se numără insectele moarte și mortalitatea se calculează în același mod ca în exemplul de testare 1. Mortalitatea este de 100% cu 5 fiecare dintre compușii nr. 9, 32, 38, 42, 60 și 210.

Exemplul de testare 5. Testul insecticid față de gândacul frunzelor de cucurbitacee (Aulacophora femoralis)

Fiecare compoziție care conține un ingredient activ este dispersată în apă, pentru a se obține o dispersie care conține ingredientul activ la o concentrație de 800 părți pe milion. Frunzele de castravete sunt scufundate în dispersie, timp de aproximativ 10 s și apoi se usucă la aer. O hârtie de filtru umectată este plasață pe o cutie de înghețată, având diametrul de 8 cm și frunzele uscate sunt aduse peste hârtia de filtru. Se eliberează pe aceste frunze 5 gândaci adulți ai frunzelor de castravete (Aulacophora femoralis) și cutia de înghețată este acoperită și menținută într-o cameră cu lumină la o temperatură de 26 °C. în cea de a 5-a zi de la eliberarea insectelor, insectele moarte sunt numărate și mortalitatea este calculată în același 10 mod, așa cum s-a calculat în exemplul testului 1. Mortalitatea este de 100% cu compusul nr. 9.

Claims

Revendicări

1. Derivați de hidrazonă, caracterizați prin aceea că prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:

(I)

R⁴ în care R¹ reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupă alchil C,...C6 care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupă alcoxi CP..C4 care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupă fenil care poate fi substituită cu un atom de halogen; R²reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de halogen; R³ reprezintă un atom de halohen, o grupă alchil C]...C6 care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupă alcoxi C,...C₄ care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupă fenil care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupă fenoxi care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupă trifluormetil, o grupă hidroxi, o grupă alcoxicarboniloxi C,...C₆, o grupă trialchilsilil Cj...C₄, o grupă alchilsulfoniloxi C,...C₄ care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupă trifluormetil; R⁴ reprezintă un atom de hidro20 gen, un atom de halogen sau o grupă trifluormetil; R⁵ reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil Cj...C4; R⁶ reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alcoxicarbonil C]...C6, o grupă alchilcarbonil 25 C,...C₄ sau o grupă fenilcarbamoil care poate fi substituită cu o grupă trifluormetil sau radicalii R⁵ și R⁶ formează împreună gruparea C R⁷R⁸ în care R⁷ este un atom de hidrogen sau o grupă alchil C]...C4; R⁸30 reprezintă o grupă alchil C,...C6, o grupă alcoxi Cj...C₆, o grupă amino, o grupă alchilamino C_V..C₄ sau o grupă bisalchilamino C]...C|₀ cu condiția ca următoarele cazuri să fie excluse: 1) cazul în 35 care radicalii R², R⁴, R⁵ sunt atomi de hidrogen; radicalul R⁶ este o grupă etoxicarbonil și cel puțin unul din radicalii R’ și

R³ este o grupă p-metoxi; 2) cazul în care

40 radicalii R¹, R², R⁴ și R⁵ sunt atomi de hidrogen, radicalul R³ este o grupă p-terțbutil și radicalul R⁶ este o grupă etoxicarbonil; 3) cazul în care radicalii R¹, R² și R⁴ sunt atomi de hidrogen, radicalul R³este un atom de fluor în poziția para, R⁵ 5 este o grupă izopropil și radicalul R⁶ este un atom de hidrogen sau o grupă acetil; 4) cazul în care radicalii R¹, R², R⁴, R⁵ și R⁶ sunt atomi de hidrogen, și radicalul R³este un atom de clor în poziția para. 10

2. Derivați de hidrazonă, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că sunt: [4’-clor-2-(4-trifluormetilfenil)acetofenon] Ν’ [ 1 -(dimetilamino)etilidenj hidrazonă; [4’-(fluor-2-(4-trifluor-metilfe- 15 nil)acetofenon] Ν’-[ 1 -(dimetilami-no)etiliden] hidrazonă; etil 3-[l-(4-clorfenil)-2-(4trifluormetilfenil)etiliden/carbazat; [4’ -cloro2-(4-ier/-butilfenil)acetofenon]N’-[l-dimetilaminofetilidenjhidrazonă) [4’-fluor-2-(4Zer/-butilfenil)acetofenon]N’-[l-(dimetilamino)etiliden]hidrazonă.

3. Derivați de hidrazonă, cu formula generală I sau sărurile acestora, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că în combinație cu adjuvanți acceptabili în agricultură formează compoziții pesticide.

4. Compuși intermediari caracterizați prin aceea că prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale II-5:

în care R¹² reprezintă un atom de hidrogen sau halogen sau o grupă alchil Cp^Cg care poate fi substituită cu un atom de halogen; R¹³ reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de halogen; R¹⁴ reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchil Cp..C₆ care poate fi substituită cu un atom de halogen; R¹⁵ reprezintă un atom de hidrogen, cu condiția ca următoarele cazuri să fie excluse: 1) cazul în care radicalii R¹² și R¹⁴ sunt în același timp a tomi de halogen; 2) cazul în care radicalul R'³ est un atom de hidrogen, radicalii R¹² și R¹⁴ sunt simultan p-trifluormetil; 3) cazul în care radicalul R¹² este un atom de halogen, 20 radicalul R¹³ reprezintă un atom de hidrogen și R¹⁴ reprezintă o grupă metil, o grupă etil sau o grupă propil; 4) cazul în care radicalul R¹² este o grupă metil, o grupă etil sau o grupă propil, radicalul R¹³reprezintă un atom de hidrogen, și R¹⁴ este un atom de halogen.