PT98477B - Processo para a preparacao de compostos 2-aril-5-(trifluorometil)pirrole uteis como insecticidas acaricidas e nematicidas - Google Patents

Processo para a preparacao de compostos 2-aril-5-(trifluorometil)pirrole uteis como insecticidas acaricidas e nematicidas Download PDF

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Description

i f
tt \ c X/ c
H / \ ©fít QLUr? 4- ...» a é Cl, Br.
íjU iJl_-{ =·'ϋ 5 L-J lT !! d 0 'rjSi-iS Xír-oiiíSfi-iS CÍS i na presença de uma base e de um solven •~s μι piar«
4
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Constitui o objscto da presente invenção fornecer um processo mais eficiente para a preparação de compostos insectici-das, nematicidas e acaricidas 2-aril~5-{trifluorometiiIpirrole os quais, reduzem o excesso de matérias primas e α tempo de reacção e aumentam o produto final» é ainda objecto da invenção fornecer um método eficiente para preparar os- compostos 1, i, i-trif luoro-2-propeno da oresente invenção„
SUMARIO DA INVENCSO
A presente invenção refere~se a um processo para a preparação de compostos insecticidas, nematicidas e acaricidas 2™aril-5-ítrifluorometil)pirrale de fórmula I
1 f
ιζ: Y ê
CN NO.
ou. CO-sK é c. ~C4 a I q Ll Í 10 3 è H, F, Cl ou. Br? ã H, F, Cl ou Br, Iç CF-* tj ou DR „ s & 7 * - Y 1 · R .j è W W iS X ti X Λ. vJ Τϊ ou C0F»H através de uma reacçio únic 0 passo entra um r* r\ír* ?\{*\íz 4* f\ VMwhsp·*.· u.( w ataiaotona ds fórmula II e um
(II) em qu.e
e L
e M são tal co.oo foi descrito atrás e um composto·
«•"haiO~s,js-insaturado. nunlo, éster ou nir.ro ds lormuia III
C /\
Y
X (III) 1 ou em que W e Y são tal coma foi descrito atrás5 X é Cl, Br,
II occh3 c-2 os? seus isòmeros c eis? Uiiíc' η ο -ι~ k~ rs r» cr. -mu ; \.λ» 2 nr- *. í tá presença de um solvente polar çSa ca®
DESCRICÃO DETALHADA Dfi IMvEMQSD A pFsí»ternte iiíVfcrn^.íSu fon iBls ranço rendimento de um eompo- Uííi prULfefríSO f3Ãí‘""-r:t fto insec tic ida, a prepara-nematicida
e aearicida de fórmula I
em que
W é Cj— alquilo, CF._ ou H, Y é CW, NO,, ou CO.._,R ώ JíL·
R é ci —Γ: ,, #51 pn i'! η h íi. · ? L é H 5 F, Cl ou Br rí S H 5 F* Cl ou Br T s~*£r f: ^ ft U** ·?; „ [\!Q^ í«íc~'· ΐ™ίΙ~\ i; Rié CrC3 alqui 1 o * ou r** c tj ~'2 4^ ΛΓ. -r V“· ,i£. rjf» uma et iciente reacçS o Po ui Hf unx CD passo gJH tri s um composto SEâlactona de
fórmula IX
β—nitrila não saturado, composto éster ou nitro de fórmula III
(II)
Cf L\ S M são tal coma
1' D X DSSCrítD atras s um a-ha loa.,
Y
X SíTí Cf s Y sSd
TOX D SBC V Λ
ê C (III) s ds seus isómera- ο occh3 •an presença de um solvente polar s de uma base. 0 processo compreende prefsrentements fazer reagir um ass.lsct.ona de fórmula II tal como foi descrito atrás com pelo menos um equivalente mola r, preferente; mente cerca de u líf B. cinco equivalentes molares, de uma fórmula 11 la— halo-α,β---ηχ trila não saturado, composto éster ou nitro tal CD01O t o.'i d sscrx t d atrás e com pelo menos cerca de um equivalente molar,, preferentemente cerca de um a cinco equivalentes molares,, de uma base na presença de um solvente polar preferntemente numa gama de temperaturas de cerca de aifc1* * α a 18® *1; para formar compostos A* fluorometi .1) pir rol s d e í ó r m ula I ,= Na tu ra 1 men te, & preferido usar o minimo de SS Bsso ds reagentes ρα i^c. - a r i 1—5~ i t r i— ílr. Podem ser usadas ? com vantapem, na presente invenção quantidades estequiometricos e continuarem a ser mantidos bons rendimentos,. 0 produto dos compostos de fórmula ϊ pode ser solado através das técni cas convencionais tai s c ufliu a diluição da mistura de reacção com água e filtragem do produto de fórmu1a Ϊ | !- v- ;x> çao do reter ido produto com u .fft so í ven ts Hb. fase de isolamento podem ser utilizados quaisquer solventes de ertracção adequados, incluindo os solventes imiscíveis em água
tais como éter, etil acetato,* cloreto de meti leno e outros semelhantes.
Bases adequadas para serem usadas no processo da invenção incluem bases tais como carbonatos de metal alcalino, C.Í“C4 trialquilaminas, hidróxidos de metal alcalino, e piridina. São bases preferenciais a piridina, a trietilamina e o carbonato de sódio.
Os solventes de reacçlo adequadas para usar no processo atrás referido incluem qualquer solvente polar, por exemplo solventes tais como o acetonitrilo, a dimetilsulfoxida, a di— metiltormamida, o etanol, o metanol e o isopropanol. Os solventes preferenciais são o acetonitrilo e a dimeiilíorsnamida«
Alguns compostos de inicio de fórmula III encontram-se descritos abaixo.
Os compostos :i, i , i—fcrif luoro—2-propeno da presente invenção apresentam a fórmula estrutural IIIas
Η Z \ / c=c f3c / \, < 111 a) em que Z â Cl,Br ou Is 1 fí Y é CN, CO,.tH ou. CíOÍR^i R s R.{ são hidrogénio ou eis e trans. cr-c,
ÍsÓffli~rOVB
Os compostos i,í?i-trifiuoro~2~propeno preferenciais da invenção são aqueles em que X é Cl ou Brf é CN ou C (0) R ^ ? e R^ é C.| —a 1 qui 1 o i
Os compostos de fórmula 111a fazendo reagir trifluoroa.cetaldeido com nolacstonitrilo num solvente par crotorionitrilo, 0 referido 4,4s4-trifluorocrotononitrilo ou. outro composto tendo a fórmula estrutural IVs orxqxnar podem ser preparados C tri f en i 1 f osf oran i 1 ide--· 4,4,4-trif .1 uoro-
F3C \ //=\
H Z
(IV) em que? CN3 CQ_R ou C(0)R. R e R^ são hidrogên cis e trans* ou isómeros
de dois equ. i v s 1 sn te-H- a cinco í&qiA .1 V 5. *1. ©fl t.-SS s pi-a co a rssç,.ir i_osn p«slu? ukdos esc molares5 preferentemente cerca de do
malares de um agente halogenador na presença de um solvente para formar compostos 2,3-dihaIo~í,i,í-trifluoropropano de fórmula V s F-XCHXCHX< (V > em que X é Cl, Br ου. I ρ e Zé tal como foi descrita atrás. Os agentes halogenadores que podem ser empregues incluem brometo, cloreto, iodeto e similares. Os solventes de raacçSo adequados, para uso na reacçSo acima descrita incluem tefcrahidrofurano, carbono tetracloreto e semelhantes. 0 2,3—dihalo—1,i,1-trifluoropropano resultante é sniSo posto a reagir com pelo menos cerca de um equivalente molar, prefe-base na presença de um solvente para formar compostos de 151»l-trifluora—2-prapana de fórmula I. Bases adequadas para serem usadas na reacçlo incluem trietilamina, piridina e carbonata de sódio e outras semelhantes. Podem ser preferencialmente empregues solventes tais como o éter e o tetra— hidrofurano. Este esquema de nsacçSo é ilustrado como se segue s
F3C'
Η Η\ / c=c/ V -> cf3chxchxz Η Ζ Β- \ / —> Cmz:C/ \ F3c·
X (IV) (V) (IIU)
A preparação dos compostos de fórmula II Ia foi ilustrada no esquema de reacção anterior, excepto no caso em que R s hidrogénio,, Para preparar os compostos da fórmula ΪΣIa quando R é hidrogénio pode ser necessário um passo adicional de hidrólise,· A hidrólise do composto da fórmula IIIa quando R não é hidrogénio origina outro composto da fórmula IIIa tendo a mesma estrutura excspto quando R não é hidrogénio,,
Para facilitar a comprensão posterior da invenção, os exemplos seguintes são apresentadas para ilustrar mais espeoifi-sarnenta os seus pormenores. A invenção não deverá ser limitada exeepto pelo modo como foi definida nas reivindicações.
EXEMPLO 1
Preparação de carbonitrilo 2-fenil-5-CtrifluorometilIpirrole-S-na presença de uma base.
Foi acrescentada trietilamina (4,5 g,, θ?44 mal) gota a gota a uma mistura de 4-f enil-2-ί trif luorometil )-~5í2H)~oxasDÍona g5 Φ.Θ43 mol), 2-clorQacrilonitriIo <3,51 g, Φ,43 moí) e acetonitrilo (5Θ ml). A temperatura da mistura de reacç-lo é elevada até aos 65 °C e durante a adiçSo é emitido gac de dionido de carbono, Depois de completada a adição a mistura de reacção é aquecida até á temperatura de refluxo durante uma hora, arrefecida atá á temperatura ambiente e vertida em água (15Θ ml). Os sélidos sSo recolhidos através- de filtragem, secagem ao ar s secagem no vácuo a όθ’-'ο para dar origem ao composta ens título sob a forma de um sólido branco Íi0,05 g, 97%). Identificado por aná1iss espectra1 NMR. 0 processo descrito produc quase o rendimento do produto pirrole usando quantidades estequiométricas de reagentes e um tempo de rsacçlo curto.
EXEMPLO
Preparação de 2-fenil-5-( trif luorometil }pirroÍe-5-carbonitrilo ssbi ao xcã-Q dg base
4~fenil—2-(trifluorometil>—5í2H>-oKasoiona (13,5 q , 05®59 raol55 2-cloroacrilonitrilo <26 mL, 2,295 mol) e aceta·--nitrilo <25® mL) foram aquecidos até ã temperatura de refluKO durante 52 horas, A mistura de reaccão é então arrefecida até á tur ambisn te e con centra d· a .in v c?.c UD pa ra ο Γ igi nar um n cr istali saç Ca* , ·· càU U O 5· ò 1 ido pela 30 gu nd .¾ yg 2! a par tir d d : dá o r iqem ao produto Sdffi li. í tu. 1 o ‘3Q f*V a for ma Uín Sò lido 1 (1 0, 1 g ϋ 73 %) Ide !f í b X f xcado aná X X se ss pec tra 1 N MR. 0 proced n to sem ac res centa r a bsi se _ í Lt- C2 dá um rendi- e 7 O /« do p rod uto em titul o ape ssr o Sr 'S-0 us ar Ufíi gr ande oe -cloro ••ac rilc nitr i lo e . . — *1 um 1 cnq Q qe riodo de rea cçã O « EXEMPLO 5
FreparacSo de meti 12--(p-clorofenii)-5-(trifluoro-metií)pirrole-5-carbOKilato
Foi acrescentada trietilamina <5,58 g, 0,055 moDgota a gota a uma mistura de 4-(p-clorofenil>-2~ítrifluoromatil)~5í2H>~ axacolona <15,» ο, Θ?Θ54 moí>, a~cloro~acrílato ds metiio (6,52 g? ©s054 mal) e acetonitrilo <5Φ mLK A mistura ds reacção aquece até 55 °C durante a adição, Após a adição estar completada;! a mistura de reacção é- aquecida até á tensperatura do refluxo durante uma hora, arrefecida até á temperatura ambienta e filtra-da, 0 produto resultante da. filtragem é vertido numa .mistura de éter e água e extraído com éter.: Os extractos orgânicos combinados são secos sobre sulfato anidrido de magnésio s concentrados Mi vácuo para dar origem a um resíduo preto, A oristalisação do resíduo pela segunda vss a partir do hexsno dá origem ao composto
EXEMPLO 4
Preparação com uso de ura solvente não polar em vez de um solvente polar necessidade de ser usado um b. rescção tendo i?: t- b. S- e como prssenca de um so1vente nSo SLTSUXS «:ní!{!fJ i U UftíHIUU^Lr cl solvente polar, Surpreendentemente3 a c a t.. a i j.53 ϊ-ί r r a ρ u a π ο, ο λ e ν -a da a ca D ο π a polar tal como o tolueno nSo tem como resultado o pirrols desejada,
0
Cl
Acrescenta—se 2~cloroacrilonitrila <3,85 gr, 0,44 mol) a uma mistura. * rjg .4— f Sf! .1 1 — 2-(tri fluoromsti1 ) "*?5 c } —O K*H y r, v $ ^)44 íbo I) e tolueno (50 mL.) a 0°C=, é acrescentai íiíiíβ. κ 4 !* 4v cy , 0,044 mol ) qota a qota -á :olona (10,0 la tri-etil-rsacçlc e a pectral temperatura sobe a tá aos 25 °C „ Quando a adição está completada, é acrescentada água á mistura de reacclo s as camadas sSo separadas. A camada orgânica é seca sobre sulfato anidrido de magnésio s concentrada in_ vácuo para originar alfa—cloro—5—οκο—4—fenil — ~-2-< trif luorometil )-3“o;iacolina-2--prcípionitrilo sob a forma de um liquido âmbar (8=,37 g, &Q%)« Identificado por análise NMR. EXEMPLO 5
Este exemplo demonstra que com a adição de uma base e de um solvente polar tal como o acetonitrilo ao produto formado no exemplo 4 forma—se o pirrole desejado.
1 R qota é acrescentada tristiamina (ys@7/ q, Θ,7ô mmol) gota i uma mistura submetida a refluxo de al f a~cloro--5-QKo4- ida até á tem pe ra tu ra ' recolhidos através dé em t x tu 1o sob a forma Titi ficado por an á1i se feni 1--2--( trif luor Θ,76 mmoI) e ac.etonit.rilo C2S mL>» ft mistura de reacção é submetida a refluxo durante 2 horas, arrí ambiente evertida em água» Os sólidos sao filtragem e seco para originar o compc de um sólido branco íΘ, 1L· g5 88“»)» sspectra1 NMR» EXEMPLO 6
Efeitos do solvente e da base sobre a formação do 2-aril—5—Ctri-flnorometil)pirrole
Os efeitos das modificaçSes do solvente e da base na síntese do 2-fenil-5~ítrifluorometil)pirrole—3—carbcnitrilo a partir do 4-íenil--2-( trif luorometil )“-5í2H>-oxasolona e 2-cloro-acrilonitrilo são revelados no quadro I» As percentaqsns mostradas representam a área percentual determinada pela análise HPLC da mistura de reacção após ter sido submetida a refluxo durante nora
QUADRO I EFEITOS DO SOLVENTE E DA BASE 7. Rendimento
Solvente
Base _Arilpirrole
Tolueno T r i e t i a l m i n a 11 1 ox usno Piridina £j[ T efcr a-hi d rofurano ! i*“xsir.x 1 c*íTixnít 39 EtanoX Trietilamina 8Φ í-íceton i t r i I c i f X S κ* X. J. tó íTs X Π 96 Ac s t on i t f 11 o - 4$ Dimetilformamida Piridina í 0& Dimeti 1formamida Carbonato de sódio /4 Dimeti1formamida T rietilamina 1 00 ·£ I Hors de rsT x u.y.o EXEMPLO 7
Efeitos da base na formacao do 2-aril-5-Ctrifluorometil)pirrole 2-ari 1 -·5-· í tri f 1 uoro™ 0 acetonitrilo é o
Os efeitos da base na síntese dos metil)pírroles sâ‘o mostrados no quadro II „ solvente em todas as rsacçSss,
I
o -P c <D E •P Ό C <D G <λ° O Cd r- O Cd ΙΛ
ra (0 GÍ a b <0 (d1 ω Cd 'd* cd Cd G \ Cd \ O 1 H rH X •d* cO rl
TABELA XI
II \
W <U -P C 4) H (d í> Ή 3 σ' ω
π) c •H 6 (ti I—I •H -P (D •P G -PI <D
X
Ο Η Ο Η O H
Ti ^ ^ Μ Η H O O CQ CQ O O
o X 3 T—lG,ra G
cd Ό •P -P (U S n 3 CQ Vl> o «d o o (d ra G agitada à temperatura ambiente.
Ό '(D tn X in X o (d G 3 cd G 3 cd cm X X -P -P O O υ O tQ ra Cd cd cd cd •P •Μ Z O O O O E Ε O o O O O O cd 'cd ra ra •P •P cd cd 3 3 cr σ GQ ra f-I »—1 r—j i—I cd cd U o O O (D ra 1 1 1 1 P •P T rr X X -d* •d* G c cd cd G G 3 3 T) •o m ra cd cd G G i o o o o X X Pg fu X X U O X X (0 Q
EXEMPLO S
Efeitos do solvente na formação do 2~ariI-5-(trifluorometil)pir-role
Os efeitos do solvente na formaç -..jí crif iuorometi 1pirrola 0 oaroonx*crXi.Q a rofsnil >-2~< trif luorometil >~5í2H>~PKazoIon nitrila slo revelados no quadro III,, 3 í» o do 2~ partir e í p—c1oro—f eni1 — do 4— p 0X0 2-cloro-acriIo-
BUfiDRD III
Efeitos do solvente na foraia.çS[Q do 2-arii—5-ΐ trif luorometil loirro— le bo1vente
Equivalentes de 2—cloroacrilo nitrilo
Tempo a
Rendimento
Mitrometano 10 21 14 Tolueno 10 17 17 Anidrido T r ϊ f 1 u.o r oacétl c 0 10 17 17 Acefconitri. lo Λ X ti* 17 4í:í ^ Horas durante as quais a mistura de reacçãc f έ submetida refluo; o
Os resultadas destas experiências mostram que mesma com solventes polares e tempos de reacçlo longas,. sem a adicção da base os rendimentos são geralmente pobres» EXEMPLO 9
Preparação de 4,4,4—trifluorpcrotQnQnitrilQ CE)— e <Z? —
Trifluoroaoetaleido (47=,4 g,, 0,48 mol)? originado pela adição de l-etoKi"'2?2?2-trif luoro-etanol (77,6 g, &,48 mol) a ácido fosférico (3ΘΘ mL) aquecido até 15θ·"ί8θ*8,, é varrido com azoto durante 2 horas numa pasta de (trifenilfosforanilidenolace-tani trilo í 97 ,3 g, @,32 mol) em éter í 4€?ô mL) » A mistura de reacção é agitada durante a noite sob azoto» Após separar através de filtragem o óxido da trifanilfosfina sói ido, o éter è separado atrvés de destilação para se obter uma solução cor de laranja» A destilação ampola a ampola da solução rendeu duas fracçSes do composto em título sob a forma de um óleo límpido sem cor (14,3 g» 37%)» A fracção 1 (ponto de fusão entre 20 e 4@°C, 14 mm) contém uma mistura fesl de <E>:<Z>. A fracção 2 (ponto de fusão entre 4v e 5õ°C5 14 mm) contém uma mistura 2sl de (E)s(2>« As fracçSes foram identifiçadas por análise MMR» EXEMPLO 10
Preparação de 2«5-dibrom*3~4,4,4--trifluorobulironitrilo f3c
H
Br CN w/ \» + Br2
F3C—C—C—H H Br <E> <Z> É acrescentada bromina <4. g 5 05029 moi ) durante um pETlDOD de 5 minutos a uma solução de 4,4,4 -trif l- uoracrotano- nitri lo Í3, 46 g€>,029 moi) s tetracloreto ds c arbono (7Θ mL)» A solução ver melho escura rssu .Itants é submetida a rsf 1 ukq durante 5 horas» sendo depois scrssc sntada água (7€? mL. } para terminar a reacção» H cansada orgânica s separada r, a seçf uír é lavada com água, 5% de solução de tios ‘Ulfato de sódio & àáCJLiírl ^ seca sobre sultaco smdrioD de magnésio.; filtrada e concentrada in vácuo para. dar origem ao composto em título sob a forma de um óleo ama re 1 c> i 6 , i NMR. 7A7) xd&nt .£ f xcaoa por aííàlxses s^.psu.traís de
Seguindo o procedimento do enemplo 1Θ, mas substituindo o apropriadamen te substituído 4 ? 4 , 4-trif luorocrotoriitri lo por 1pi51-trifluoro“2~propenD obiUm-se os compostos seguintes»
Br Z
I I
F3C—C—C— H
I I H Br Z estado 0
II COCHgCHg óleo colorido 0
II CCHo , o oleo amarelo 0
II CH óleo amarelo
fc-XEHPLU
Preparação de 2—bromo-4.4,4~trifluorocrotononitrilo CE)- e (Z)
Br CN 1 1 ^3^. Br FgC—C—c—H + N(CHsCHo)^ , \p / j | "2','"3/3 H Br Cr—Ç / <E> (Z) έ acrescentada gota a gota trietilamina <3,7 g5 Θ5Θ37 incl) a uma solução de 2j,3-~dibramo-454s4-trifluarofautironitriIo i S?32 g5 0,023 moí) e letranidrofurano < ΙΘΘ mL>. lim precipitado branco volumoso é formado durante a adição, A agitação é continuada durante uma hora, e depois o sólido é filtrado e lavado com tstra-hidrofurano. 0 tetra-hidrofurano é destilado para dar origem a um óleo castanho escuro, A destilação -ampola a ampola (15 mm, 24‘:'C> das camadas de óleo dá origem ao produto sai título sob a forma de um líquido límpido sem cor (3,1 g, 82%), A análise espectral identifica uma mistura de èsí de EsZ,
Seguindo o procedimento descrito no exemplo 11, mas usando o 1 ?2~-dDbromo-3y3s!3-trif luoropropana spropriadamente substituído em vec da 2?3-dibromO“4,4?4-trifluorofcutironitrilo ofctem-ss d composto revelado abaixo.
H (E) e <Z)
Br
Z
Z
ESTADO 0 li coch2ch3 óleo amarelo claro 0 II cch3 óleo vermelho EXEMPLO 12
Preparação de -(p-clorofenil)-4,5-bisCtrífluoro-metil)pirrole-S-carbonitrilo
4“< p-clo rofeni1 i t*.FÍ. fluor ometi1)— 2-oKaso s ÍH—5-ona (2 _ 0 g .> / rs 39 mmo 1 > e 2-br orno- 4,4, 4-tri fluorocr otononi c r i 1 o í , 81 g ?. 4 ? 05 mmol) são d i sso1v idos ein acetonitrilo <10 mL) a à soluç ão Β,ϊΐι Izí Τ' E: la Fís rsul tante è acre sc en 4* ·% gota a g o *c a t r x e t i 1 a mina 45 g? 4 ? 4Ò fflisol) enqu. anto o ba 1 ã o da rsac çsd à ar refecid o num ban ho dís ά n ua, 1 Ριμά rs agi taçlo a 2.5 Lr duran te a no i t e ií a mistura de re scç So é y g? ··- tida em água * A cania tía aquosa é e xtraída com aceta .to de etilo e os extractos orgânicos combinados são seguidamente lavados com água, 5% de solução de tiosu 1 fato de sódio ε uma solução saturada cia água salgada, seca sobre sulfato de magnésio anidro e concentrada j.n vácuo para dar o origem a um sólido amareiot 0 sólido é ererniatografada usando gel de sílica e eiuido com hexanc/etiLacetato na proporção de 3sl para dar origem ao composto em titulo sob a forma de cristais amarelos (1,26 g, ponto de fusão 2©o°C).
τ λ uoromet: 1 os«
Seguindo 0 procedimento do enemplo 12, mas substituindo trif luoro-3--penten- -2-ona por 2-bromo-#,4,4 - itrilo dá origem a. 2™ip—cic 3rofeni1>-4,5-bis < cri Icetona c Γ". j··, s "rfw w «R forma de cristais
iS
EXEMPLO
Preparação de 2— (p-clorofen.il )-4,5-bis( trif luorotBetil )pirrole-5-carboKilatp de etilo
à: acrescentada, trietilamina (1,1 q, ¢),611 moí) qota a gota a uma -solução de -4--( p—clorofenil )-2-( trifluorometil) ~-2-~o;-:a~ ξοΙina-S-ona (2,64 g, Θ, ΘΙ mol) e acetonitrilo (25 mL)» Adós agitação durante i6 minutos A. temperatura ambiente, è acrescenta-· da gota -a gota uma solução de 3:·-br 0-00·-4 .,· 4,4—tr i f 1 uoroc ro tona to de etilo (2,47 g, 6,(31 -mol) e acetoni trilo <1 mL) á mistura d#
raacção» A mistura de reacção é agitada á temperatura ambiente durante 2 horas e de seguida é vertida em é.qua e e-Kiraida com
etil a .Cfcí tato. 0 S 0 X tr. actos íc: Q' 5 CQíh binados zá O 1 sva dos a seguir s- ora água 0 LífíiíS solu ção sa tu £“ •3d-#, d e água sa lg ada, SBC 05 sobre su Ifato a n idri do de ma gnésio S cone entrado «·. X Π vácuo . pa ra. dar or .1Q PÇT; ^ íJifE Ò1 BC C ΟΓ d0 laranj a. q ub sq 'lidif ic a a Oò s r© pous O a 0 trit .ur amento LOSi he xanos or xg .1 na ο ρ r oduto s m ti tuia 50 D a forma de um só I ido β. mareio <2,3 Ò g Λ,Ι Jí w «Ϊ» sj ♦«* /a 5 pon to de f US J. 38 14€í °C) EXEMPLO 14
Preparação de 2-C5,4-dic:loroferií I )-4,5-bisC trif luorometil) pirrole-5—carbonitrílo
T r i e t i 1 a m i n a t ©, w n ww mol) ε acrescentada gota a gota K .1 3 £/· uma so1uçSo y 5 1 ©;! 2 mo 1) de 2 ? 3—dibrojiíD—4, 4,4—trif luorobut e te-cra-hxdraíurano t2%? iuL)=. cm itrilo ãi agxtação
continuada durante 15 minuto* acrescentada got-a a gota uma solução de 4-(3,4-diclorofenil >— 2-C trif luorometil )--2“OKa2Íin ? ·” 5-ona < 2,6, g 3 & 3 / d iTi mo 1 ), t rií a.c e toniiri lo i5 m 1 ) á ÍTl \ stu ra de π ag i tada du ran te a noi te 4·· .em per a t? e κ t rai.ds c Dffl eti 1 C© O» Os e-κ tn de seguida 1avados com sg ua e saí gada, s ecos sobre sul fat o de jTt uo para dar o rigem a UiTi 61 eo ca usa ndo ctc^I de sí 1.1 c a δτ heK anos/ ao 35 í c< prod uto sén tit ;ulo s 1 uo uma so 1 uç Sc pálido (i,49 cu 67 % = ponto ds íusSo A mistura de reacclo ê iguã saturada ue tnha. A cromatografia da óleo rto de etilo na proporção de forma ds um sólido amarelo 205 *-2Θ8 °C).
REIVINDICAÇÕES
fefill que |íj 0 c.-c. 1 H· -,u‘. Λ quilo, CF-, ou Hg Y é CN? NO .‘*“s ou C0oRg R é ai quiiop L é H, F, Ci <3li Br 5 M é H, F,, L- j. ou Br, 15 L-F -r 5 N0,_s Ηώ U., — C., ai-qui 1 o? C,_sFnΗp
carac i..sri2aflo por cofnprsendeír cosidos to tendo a estrutura i Άα um segundo 0

Claims (2)

  1. em que L e M são tal como foi descrito atrás com pelo menos cerca de 1 equivalente molar de um terceiro composto tendo a estruturas Η ¥ / C = C / \ W X em que W e Y são tal como foi descrito atrás, X è Cl» Br, ϊ ou OCCH, e de seus isémeros cis e transp na presença de pelo menos cerca de um equivalente molar de uma base e um solvente polar para formar o referido primeiro composto, 21- - Processo de acordo com a Reivindicação 1, carac-terisado por a base ser um carbonato de metal alcalino, Cj~CA trialquilamina ou piridina, e o solvente polar ser acetonitrilo, dimetiIformaznida, dimetilsulfóKido, etanol, metanol ou isopropa--nol.
    31. ·- Processo de acordo com a Reivindicação 2, carac·--tericado por a base ser trietilamina. 41» ·- Processa ds acordo com a Reivindicação 2, carac terizado por o solvente polar ser acetonitrilo.
  2. 51. - Processo ds acordo com a Reivindicação 2, carac-terisado por a temperatura da mistura de reacção ser cerca de 2#°C a Í80*C« ί.
    6â. "" PrOi-eSSO para -S prepar&ÇaQ ClS ϋιΤι prÍmS3.í~Q COmpC1': to tende a estrutura? em que X ίΰ Cl, Br ou 1? 7 é CM, Cu_.K ou. R B R1 s3o C,-C .· \ íj > n ^ 5 alquilo? ?- v" τ* Ui k- *] ·:·* ri f L. —·. t ·_·. i.. ·._ ·— j Í.&· ut Li v ds seus .isoflieros cis e 'cran-^s por compreender reacçSo de um segundo composto tendes a estrutura; H r--,.1.- :(íí i que Σ é t al como foi dss crito atrás « 0 d SeUS X 3 ϊ-ί ~iTs 0 Γ u 3 :is e trens ;; com pelo me nos dois equiva 1 0|-s foc. molares de um .CfEíl nte de n aiogenaçSo na presença d e um solvente para originar um comaosto intermediário tendo a estrutura F-XCHXCHXZ í4» ·*. 1 .r x uu íA u.í em que x e ϊ =·< i.3. j. L. wll*w *t Dl ô 3. rSiÃCÇã D du referido intermediário com pelo menos- um equivalente molar de uma base na presença de um solvente para formar α referido primeiro composto, è ί è ί 7=5. - ~ Processo ds acordo com a Reivindicação 6, CSrSC!"" t&r J 1. Z ãd D por a base ser trietilamina5 piridina ou cai rbon ato cie sódio3 α aqente de halaqenação ser broma ou cloros e o solvente D3 r fis-j-í»l·- :3a tetrs-hidrofuranon tetracloreto de carbono ou SI. - Processo ds acordo com a Reivindicação 6 ou 7 caracterizado por se preparar um composto em ques é Cl ou Brs Z é CM Ri Cj-C_ alquilo yd tsrisado por -pen ten-2-ona ou o composto 1 n.. í í o^íííSSw ue dLOPdo =_uíii a R.sj.vj.iiuj.:—açau : « cai* se preparar o composto 3—bromo—5,5:i5~trífluoro-3- • ϋ!Ιίϋ"””γ jj * Lisboa, 29 de Julho de 1991
    J, PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade industrial RUA VtCTOR CORDON, 10-A 3.° 1200 LISBOA
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