SK280894B6 - Deriváty 1,1,1-trifluór-2-propénu a spôsob ich výroby - Google Patents

Deriváty 1,1,1-trifluór-2-propénu a spôsob ich výroby Download PDF

Info

Publication number
SK280894B6
SK280894B6 SK846-98A SK84698A SK280894B6 SK 280894 B6 SK280894 B6 SK 280894B6 SK 84698 A SK84698 A SK 84698A SK 280894 B6 SK280894 B6 SK 280894B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
compound
trifluoro
solvent
bromine
Prior art date
Application number
SK846-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Roger Williams Addor
Joseph Augustus Furch
David George Kuhn
Kenneth Alfred Martin Kremer
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/560,396 external-priority patent/US5030735A/en
Priority claimed from US07/560,403 external-priority patent/US5068390A/en
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of SK280894B6 publication Critical patent/SK280894B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/14—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/20—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/10—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups, bound to the same acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Deriváty 1,1,1-trifluór-2-propénu vzorca (IIIa), kde X predstavuje chlór, bróm alebo jód; Z predstavuje kyanoskupinu, skupinu všeobecného vzorca CO2R alebo C(O)R1, kde každý zo symbolov R a R1 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a ich cis- a trans-izoméry. Spôsob výroby týchto derivátov, pri ktorom sa zlúčenina všeobecného vzorca (IV), kde Z má uvedený význam alebo jej cis- alebo trans-izomér nechá reagovať s aspoň 2 molárnymi ekvivalentmi halogenačného činidla v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa získa zlúčenina všeobecného vzorca F3CCHXCHXZ, kde X a Z majú uvedený význam, ktorá sa nechá reagovať s aspoň jedným molárnym ekvivalentom bázy v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa získa zlúčenina všeobecného vzorca (IIIa).ŕ

Description

Vynález sa týka určitých derivátov l,l,l-trifluór-2-propénu, ktoré sú užitočné ako východiskové látky na výrobu insekticídne, akaricídne a nematocídne účinných 2-aryl-5-(trifluórmetyl)pyrolov. Ďalej sa vynález týka spôsobu výroby uvedených derivátov l,l,l-trifluór-2-propénu.
Podstata vynálezu (Hla), (Hla),
Predmetom vynálezu sú deriváty l,l,l-trifluór-2-propénu vzorca (Hla)
HZ \/ c=c
F3(/\ kde
X predstavuje chlór, bróm alebo jód;
Z predstavuje kyanoskupinu, skupinu všeobecného vzorca CO2R alebo C(Ó)R*, kde každý zo symbolov R a R1 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
a ich cis- a trans-izoméry.
Prednostnými derivátmi l,l,l-trifluór-2-propénu podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (Hla), kde X predstavuje chlór alebo bróm; Z predstavuje kyanoskupinu alebo skupinu všeobecného vzorca C(O)R’, kde R1 predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, najmä potom
3-bróm-5,5,5-trifluór-3-pentén-2-on alebo 2-bróm-4,4,4-trifluórkrotononitril.
Predmetom vynálezu je ďalej spôsob výroby derivátov všeobecného vzorca (Hla)
H2 \/
C—C
F3(Z\ kde X predstavuje chlór, bróm alebo jód;
Z predstavuje kyanoskupinu, skupinu všeobecného vzorca CO2R alebo C(Ó)R', kde každý zo symbolov R a R1 predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
a ich cis- a trans-izomérov, ktorého podstata spočíva v tom, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (IV)
HH \ / C=C f/\ f3cz kde Z má uvedený význam alebo jej cis- alebo transizomér nechá reagovať s aspoň asi 2 molárnymi ekvivalentmi halogenačného činidla v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa získa intermediáma zlúčenina všeobecného vzorca (V) F3CCHXCHXZ (V), kde X a Z majú uvedený význam, a potom sa medziprodukt všeobecného vzorca (V) nechá reagovať s aspoň asi jedným molárnym ekvivalentom bázy v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa získa zlúčenina všeobecného vzorca (Hla).
Vo výhodnom rozpracovaní tohto spôsobu sa ako báza použije trietylamín, pyridín alebo uhličitan sodný, ako halogenačné činidlo bróm alebo chlór a ako reakčné rozpúšťadlo tetrahydrofurán, tetrachlórmetán alebo éter.
(IV),
Zlúčeniny všeobecného vzorca (Hla) je teda možné pripravovať reakciou trifluóracetáldehydu s (trifenylfosforanylidén)acetonitrilom v rozpúšťadle, za vzniku 4,4,4-trifluórkrotononitrilu. Tento 4,4,4-trifluórkrotononitril alebo iná zlúčenina všeobecného vzorca (IV)
H H \=/ <”>
F/ \ kde Z predstavuje kyanoskupinu, skupinu všeobecného vzorca CO2R alebo C(O)R’, kde R a R1 predstavuje vždy alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
alebo jeho cis- alebo trans-izomér sa nechá reagovať s aspoň asi 2 molárnymi ekvivalentmi, prednostne asi 2 až 5 molárnymi ekvivalentmi halogenačného činidla v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa získajú 2,2-dihalogén-l,l,l-trifluórpropánové zlúčeniny všeobecného vzorca (V) FjCCHXCHXZ (V), kde
X predstavuje chlór, bróm alebo jód a Z má uvedený význam.
Ako halogenačné činidlo je možné použiť bróm, chlór, jód a pod. Z reakčných rozpúšťadiel, ktoré sa hodia na použitie na uvedenú reakciu, je možné uviesť tetrahydrofurán, tetrachlórmetán a pod. Výsledný 2,3-dihalogén-l,l,l-trifluórpropán sa potom nechá reagovať s aspoň jedným molámym ekvivalentom, prednostne asi 1 až 3 molárnymi ekvivalentmi bázy, v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa získajú l,l,l-trifluór-2-propénové zlúčeniny všeobecného vzorca (I). Z báz, ktoré sa hodia na použitie na túto reakciu, je možné uviesť trietylamín, pyridín, uhličitan sodný a pod. Prednostne sa ako rozpúšťadlo môže použiť éter a tetrahydrofurán. Reakciu je možné ilustrovať nasledujúcou reakčnou schémou.
H. h HZ \ / B- \/
C=c ---► Cľ-CHKCHXZ ► c=c
F,/ \ <IV><V)
Príprava zlúčenín všeobecného vzorca (Hla) je ilustrovaná predchádzajúcou reakčnou schémou s výnimkou prípadu, že R znamená vodík. Pri príprave zlúčenín všeobecného vzorca (Hla), kde R predstavuje vodík, môže byť nutný prídavný stupeň hydrolýzy. Hydrolýzou zlúčeniny všeobecného vzorca (Hla), kde R nepredstavuje vodík, sa získa ďalšia zlúčenina všeobecného vzorca (Hla), ktorá má rovnakú štruktúru, iba s tým rozdielom, že R teraz predstavuje vodík.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (Hla) podľa vynálezu sa hodia na výrobu insekticídne, akaricídne a nematocídne účinných zlúčenín 2-aryl-5-(trifluórmetyl)pyrolu všeobecného vzorca (la)
(la), kde
L predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu;
M predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, trifluórmetylskupinu, nitroskupinu alebo skupinu všeobecného vzorca OR1, kde R1 predstavuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca C2F4H; a
SK 280894 Β6
Z má uvedený význam.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (la) sa pritom môžu získať jednostupňovou reakciou azalaktónovej zlúčeniny všeobecného vzorca (II)
kde L a M majú uvedený význam a zlúčeniny všeobecného vzorca (Hla) podľa vynálezu v prítomnosti polárneho rozpúšťadla a bázy.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (Hla) je tiež možné použiť vo forme cis- a trans-izoméru.
Pri tomto spôsobe sa prednostne postupuje tak, že sa azalaktón všeobecného vzorca (II), definovaný, nechá reagovať s aspoň jedným molámym ekvivalentom, prednostne asi 1 až 5 molámymi ekvivalentmi alfa-halogén-alfa,beta-nenasýteného nitrilu alebo esteru všeobecného vzorca (Hla) a aspoň asi 1 molámeho ekvivalentu, prednostne asi 1 až 5 molámych ekvivalentov bázy, v prítomnosti polárneho rozpúšťadla, prednostne pri teplote v rozmedzí od asi 20 do 180 °C, za vzniku 2-aryl-5-(trifluórmetyl)pyrolových zlúčenín všeobecného vzorca (la). Prirodzene sa osobitná prednosť venuje takej realizácii, pri ktorej je možné použiť čo najmenšie množstvo reakčných zložiek. Pri tomto spôsobe je možné východiskové látky výhodne používať v stechiometrických množstvách a stále sa ešte dosiahnu dobré výťažky.
Výsledné zlúčeniny všeobecného vzorca (la) sa môžu izolovať konvenčnými technikami, napríklad tak, že sa reakčná zmes zriedi vodou a produkt všeobecného vzorca (la) sa odfiltruje alebo extrahuje vhodným rozpúšťadlom. Pri izolácii sa môžu používať akékoľvek vhodné extrakčné rozpúšťadlá vrátane rozpúšťadiel, ktoré sú nemiešateľné s vodou, ako je éter, etylacetát, metylénchlorid a pod.
Z báz, ktoré sú vhodné na použitie pri spôsobu podľa vynálezu, je možné uviesť uhličitany alkalických kovov, trialkylamíny s 1 až 4 atómami uhlíka v každej z alkylskupín, hydroxidy alkalických kovov a pyridin. Ako prednostné bázy je možné označiť pyridin, trietylamín a uhličitan sodný.
Ako reakčné rozpúšťadlá, ktoré sa hodia na použitie pri spôsobe podľa vynálezu, je možné uviesť akékoľvek polárne rozpúšťadlá, napríklad acetonitril, dimetylsulfoxid, dimetylformamid, etanol, metanol a izopropylalkohol. Prednostnými reakčnými rozpúšťadlami sú acetonitril a dimetylformamid.
Vynález je podrobnejšie opísaný v nasledujúcich príkladoch rozpracovania. Tieto príklady majú výhradne ilustratívny charakter, ale rozsah vynálezu, ktorý je definovaný pripojenými nárokmi, v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava (E) a (Z)-4,4,4-trifluórkrotononitrilu
Trifluóracetáldehyd (47,4 g; 0,48 mol), vytvorený pridaním l-etoxy-2,2,2-trifluóretanolu (77,6 g; 0,48 mol) ku kyseline polyfosforečnej (300 ml) zahriatej na 150 °C až 180 °C sa v prúde dusíka behom dvoch hodín prenesie do suspenzie (trifenylfosforanylidén) acetonitrilu (97,6 g; 0,32 mol) v éteri (400 ml). Reakčná zmes sa cez noc mieša pod dusíkom. Pevný trifenylfosfinoxid sa odfiltruje a éter sa oddestiluje, pričom sa získa oranžový roztok. Priamou
destiláciou roztoku sa získajú dve frakcie titulnej zlúčeniny vo forme číreho bezfarbého oleja (14,3 g; 37 %). Frakcia 1 (teplota varu 20 °C až 40 °C pri 1,87 kPa) obsahuje zmes (E) : (Z) v pomere 6:1. Frakcia 2 (teplota varu 40 °C až 50 °C pri 1,87 kPa) obsahuje zmes (Z): (E) v pomere 2:1. Obidve frakcie sa identifikujú NMR spektroskopickou analýzou.
Príklad 2
Príprava 2,3-dibróm-4,4,4-trifluórbutyronitrilu F’c H Br CN + BrS ---► fjC—C—C—H CH 1 Br (E) a (z)
Bróm (4,57 g; 0,029 mol) sa v priebehu piatich minút pridá k roztoku 4,4,4-trifluórkrotononitrilu (3,46 g; 0,029 mol) a tctrachlórmetánu (70 ml). Výsledný tmavočervený roztok sa 5 hodín refluxuje a potom sa pridá voda (70 ml), aby sa ukončila reakcia. Organická vrstva sa oddelí, postupne sa premyje vodou, 5 % roztokom tiosíranu sodného a vodou, vysuší bezvodným síranom horečnatým, prefiltruje a za vákua skoncentruje, za vzniku titulného produktu vo forme žltého oleja (6,1 g; 76 %). Identifikácia sa vykoná NMR spektrálnou analýzou.
Postupuje sa spôsobom uvedeným v príklade 2 s tým rozdielom, že sa miesto 4,4,4-trifluórkrotononitrilu použijú nasledujúce vhodne substituované l,l,l-trifluór-2-propény:
Br z I I F3c—C—C—H
Stav z
bazfarbý olej žltý olej
žltý olej
Príklad 3
Príprava (E)- a (Z)-2-bróm-4,4,4-trifluórkrotononitrilu
Br CH l I F.C—C—C—H
I I H Br
N(CHeCH3>3 ----►
Br
CH
Trietylamín (3,7 g; 0,037 ml) sa prikvapká k roztoku
2,3-dibróm-4,4,4-trifluórbutyronitrilu (5,32 g; 0,023 mol) a tetrahydrofuránu (100 ml). Počas pridávania sa vytvorí objemná biela zrazenina. V miešaní sa pokračuje 1 hodinu, potom sa pevná látka odfiltruje a premyje tetrahydrofuránom. Tetrahydrofurán sa oddestiluje a získa sa tak tmavohnedý olej. Priamou destiláciu (24 °C, 2 kPa) tohto oleja sa získa titulná zlúčenina vo forme čírej bezfarbej kvapaliny (3,1 g; 82 %). NMR spektrálnou analýzou sa produkt identifikuje ako zmes (E) : (Z) 6 : 1.
Postupuje sa spôsobom opísaným v príklade 3 s tým rozdielom, že sa miesto 2,3-dibróm-4,4,4-trifluórbutyronitrilu použije zodpovedajúcim spôsobom substituova ných l,2-dibróm-3,3,3-trifluórpropánov. Získajú sa nasledujúce zlúčeniny:
(E) a (Z)
Br z
z stav
OocH2CH3 číry žltý 01·) o
II cch3 červený olej
Príklad 4
Príprava 2-(p-chlórfenyl)-4,5-bis(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu
4-(p-Chlórfenyl)-2-(trifluórmetyl)-2-oxazolin-5-ón (2,0 g; 7,59 mmol) a 2-bróm-4,4,4-trifluórkrotononitril (0,81 g; 4,05 mmol) sa rozpustí v acetonitrile (10 ml). K výslednému žltému roztoku sa prikvapká trietylamín (0,45 g; 4,46 mmol), pričom sa reakčná banka behom pridávania chladí vodným kúpeľom. Zmes sa mieša cez noc pri teplote 25 °C a potom sa naleje do vody. Vodná vrstva sa extrahuje etylacetátom a spojené organické extrakty sa postupne premyjú vodou, 5 % roztokom tiosíranu sodného a roztokom chloridu sodného, vysuší bezvodým síranom horečnatým a za vákua skoncentrujú, za vzniku žltej pevnej látky. Táto pevná látka sa chromatografuje na silikagéli pri použití systému hexán : : etylacetát, 3 : 1 ako eluentu. Titulná zlúčenina sa získa vo forme žltých kryštálov (1,26 g; teplota topenia 208 °C). Postupuje sa spôsobom opísaným v príklade 4 s tým rozdielom, že sa miesto 2-bróm-4,4,4-trifluórkrotononitrilu použije zodpovedajúcim spôsobom substituovaný 3-bróm-5,5,5-trifluór-3-pentén-2-ón. Získa sa 2-(p-chlórfenyl)-4,5-bis(trifluórmetyl)pyrol-3-yl-metylketón vo forme žltých kryštálov.
Príklad 5
Príprava etyl 2-(p-chlúrfenyl)-4,5-bis(trifluórmetyl)pyrol-3-karboxylátu
Trietylamín (1,1, g; 0,011 mol) sa prikvapká k roztoku 4-(p-chlórfenyl)-2-(trifluórmetyl)-2-oxazolín-5-ónu (2,64 g; 0,01 mol) a acetonitrilu (25 ml). Zmes sa 10 minút mieša pri teplote miestnosti a potom sa k nej prikvapká roztok etyl-2-bróm-4,4,4-trifluórkrotonátu (2,47 g; 0,01 mol) a acetonitrilu (1 ml). Reakčná zmes sa 2 hodiny mieša pri teplote miestnosti a potom sa vleje do vody a extrahuje etylacetátom. Spojené organické extrakty sa postupne premyjú vodou a roztokom chloridu sodného, vysušia bezvodým síranom horečnatým a za vákua skoncentrujú. Získa sa oranžový olej, ktorý v priebehu státia stuhne. Trituráciou s hexánmi sa získa titulná zlúčenina vo forme žltej pevnej látky (2,36 g; 61,3 %; teplota topenia 138 až 140 °C).
Príklad 6
Príprava 2-(3,4-dichlórfenyl)-4,5-bis(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu
Trietylamín (0,59 g; 5,83 mmol) sa prikvapká k roztoku
2,3-dibróm-4,4,4-trifluórbutyronitrilu (1,63 g; 10,2 mmol) a tetrahydrofuránu (20 ml). V miešaní sa 15 minút pokračuje a potom sa prikvapká roztok 4-(3,4-dichlórfenyl)-2-(trifluórmetyl)-2-oxazolín-5-ónu (2,6 g; 8,72 mmol), trietylamínu (0,88 g; 8,7 mmol) a acetonitrilu (5 ml). Reakčná zmes sa mieša cez noc pri teplote miestnosti, naleje sa do vody a extrahuje etylacetátom. Spojené organické extrakty sa postupne premyjú vodou a roztokom chloridu sodného, vysušia bezvodným síranom horečnatým a za vákua skoncentrujú, za vzniku hnedého oleja. Chromatografiou tohto oleja na silikagéli pri použití zmesi hexány : etylacetát 3 : 1 sa získa titulná zlúčenina vo forme svetložltej pevnej látky (1,49 g, 67 %, teplota topenia 205 až 208 °C).

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Deriváty l,l,l-trifluór-2-propénu vzorca(111a)
    HZ \ _ / ,Z—cv(ma), f3/\ kde
    X predstavuje chlór, bróm alebo jód;
    Z predstavuje kyanoskupinu, skupinu všeobecného vzorca CO2R alebo C(O)R', kde každý zo symbolov R a R1 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
    a ich cis- a trans-izoméry.
  2. 2. Deriváty podľa nároku 1 všeobecného vzorca (Hla), kde X predstavuje chlór alebo bróm; Z predstavuje kyanoskupinu alebo skupinu všeobecného vzorca C(O)R\ kde R1 predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
  3. 3. Derivát podľa nároku 2, ktorým je 3-bróm-5,5,5-trifluór-3-pentén-2-ón alebo 2-bróm-4,4,4-trifluórkrotononitril.
  4. 4. Spôsob výroby derivátov všeobecného vzorca (111a)
    H Z \ _ / yC—Cx (Hla), f3cZ X kde
    X predstavuje chlór, bróm alebo jód;
    Z predstavuje kyanoskupinu, skupinu všeobecného vzorca
    CO2R alebo C(Ó)R’, kde každý zo symbolov R a R1 predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlika;
    a ich cis- a trans-izomérov, podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (IV)
    H H \ / C=C f/ \ (IV), kde Z má uvedený význam alebo jej cis- alebo transizomér nechá reagovať s aspoň 2 molámymi ekvivalentmi halogenačného činidla v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa získa intermediáma zlúčenina všeobecného vzorca (V) FjCCHXCHXZ (V), kde X a Z majú uvedený význam, a potom sa zlúčenina všeobecného vzorca (V) nechá reagovať s aspoň jedným molámym ekvivalentom bázy v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa získa zlúčenina všeobecného vzorca (IHa).
  5. 5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako báza použije trietylamín, pyridín alebo uhličitan sodný, ako halogenačné činidlo bróm alebo chlór a ako reakčné rozpúšťadlo tetrahydrofurán, tetrachlórmetán alebo éter.
SK846-98A 1990-07-31 1991-07-30 Deriváty 1,1,1-trifluór-2-propénu a spôsob ich výroby SK280894B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/560,396 US5030735A (en) 1990-07-31 1990-07-31 Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds
US07/560,403 US5068390A (en) 1990-07-31 1990-07-31 1,1,1-trifluoro-2-propene compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK280894B6 true SK280894B6 (sk) 2000-09-12

Family

ID=27072316

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK846-98A SK280894B6 (sk) 1990-07-31 1991-07-30 Deriváty 1,1,1-trifluór-2-propénu a spôsob ich výroby
SK2377-91A SK280893B6 (sk) 1990-07-31 1991-07-30 Spôsob výroby 2-aryl-5-(trifluórmetyl)pyrolu

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK2377-91A SK280893B6 (sk) 1990-07-31 1991-07-30 Spôsob výroby 2-aryl-5-(trifluórmetyl)pyrolu

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0469262B1 (sk)
JP (1) JP3101012B2 (sk)
KR (1) KR100188325B1 (sk)
CN (2) CN1030699C (sk)
AT (1) ATE118766T1 (sk)
AU (1) AU646480B2 (sk)
BR (1) BR9103255A (sk)
CA (1) CA2048042A1 (sk)
CZ (1) CZ285271B6 (sk)
DE (1) DE69107546T2 (sk)
DK (1) DK0469262T3 (sk)
ES (1) ES2068425T3 (sk)
FI (1) FI102532B1 (sk)
GR (1) GR3015204T3 (sk)
HU (1) HU209916B (sk)
IE (1) IE67178B1 (sk)
IL (1) IL98235A (sk)
PT (1) PT98477B (sk)
SK (2) SK280894B6 (sk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5128485A (en) * 1990-12-17 1992-07-07 American Cyanamid Company Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents
EP2396435B1 (en) * 2009-02-13 2019-10-30 California Institute of Technology Amorphous platinum-rich alloys
CN102584667B (zh) * 2011-12-21 2013-12-18 湖南化工研究院 具生物活性的芳基吡咯类化合物及其制备方法
JP7260480B2 (ja) * 2017-03-13 2023-04-18 ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． Ｄｉｐｅａ塩基の存在下でのアリールピロール化合物の製造
CN112608268A (zh) * 2020-12-22 2021-04-06 李通 一种溶剂dmf替代乙腈生产溴虫腈中间体吡咯的方法
CN116987044B (zh) * 2023-09-28 2024-01-26 山东亿嘉农化有限公司 一种4－（对氯苯基）－2－三氟甲基－3－恶唑－5－酮的合成工艺

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1015626B (zh) * 1985-04-23 1992-02-26 鲁塞尔-于克拉夫公司 制备新的吡咯衍生物的方法
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
IL87222A (en) * 1987-07-29 1993-04-04 American Cyanamid Co Arylpyrroles, methods for thepreparation thereof andinsecticidal, acaricidal andnematicidal compositionscontaining them
CN1026206C (zh) * 1987-07-29 1994-10-19 美国氰胺公司 杀虫、杀螨、杀线虫剂芳基吡咯及其组合物的制备方法
US4929634A (en) * 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
EP0358047A3 (en) * 1988-09-08 1991-05-29 American Cyanamid Company Method of controlling phytopathogenic fungi
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
IL92507A (en) * 1988-12-09 1994-06-24 Rhone Poulenc Agrochimie 1-Phenylpyrrole derivatives, process for their preparation and preparations against arthropods, nematodes of plants, worms and protozoa containing them
DK0426948T3 (da) * 1989-08-11 1996-05-28 American Cyanamid Co Arylpyrroler som insekticide, acaricide og nematodicide midler samt fremgangsmåder til deres fremstilling
US5157047A (en) * 1990-10-18 1992-10-20 American Cyanamid Company Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents

Also Published As

Publication number Publication date
IL98235A0 (en) 1992-06-21
ES2068425T3 (es) 1995-04-16
CN1034933C (zh) 1997-05-21
EP0469262A2 (en) 1992-02-05
IE912674A1 (en) 1992-02-12
DE69107546T2 (de) 1995-09-28
JP3101012B2 (ja) 2000-10-23
AU646480B2 (en) 1994-02-24
FI913638A (fi) 1992-02-01
BR9103255A (pt) 1992-02-18
GR3015204T3 (en) 1995-05-31
IL98235A (en) 1999-07-14
PT98477B (pt) 1999-09-30
PT98477A (pt) 1992-05-29
FI102532B (fi) 1998-12-31
IE67178B1 (en) 1996-03-06
CN1058587A (zh) 1992-02-12
HUT58287A (en) 1992-02-28
SK280893B6 (sk) 2000-09-12
FI913638A0 (fi) 1991-07-30
JPH04270263A (ja) 1992-09-25
EP0469262A3 (en) 1992-07-01
CZ285271B6 (cs) 1999-06-16
KR920002535A (ko) 1992-02-28
CA2048042A1 (en) 1992-02-01
HU209916B (en) 1994-11-28
CN1030699C (zh) 1996-01-17
ATE118766T1 (de) 1995-03-15
AU8151091A (en) 1992-02-06
CS237791A3 (en) 1992-02-19
EP0469262B1 (en) 1995-02-22
CN1119184A (zh) 1996-03-27
DK0469262T3 (da) 1995-03-27
FI102532B1 (fi) 1998-12-31
DE69107546D1 (de) 1995-03-30
HU912540D0 (en) 1992-01-28
KR100188325B1 (ko) 1999-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3881817T2 (de) 3,5-Dihydroxy-6,8-nonadiensäuren und -derivate als hypocholesterolemische Mittel.
DE102004041531A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Biphenylaminen
SK280894B6 (sk) Deriváty 1,1,1-trifluór-2-propénu a spôsob ich výroby
FR2789387A1 (fr) Nouveau procede de preparation d&#39;intermediaires pesticides
US5068390A (en) 1,1,1-trifluoro-2-propene compounds
US5101042A (en) Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds
CH626341A5 (en) Process for the stereospecific synthesis of N-substituted pyrrolidines and their use
US5138087A (en) 1,1,1-trifluoro-2-propene compounds and a method for their preparation
JP4494544B2 (ja) Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロ―ル化合物の製造法
GB1571990A (en) Process for the preparation of cyanoacetic acid anilide derivatives
KR100305288B1 (ko) 2-아릴-5-트리플루오로메틸피롤화합물의제조방법
EP0341478A2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlor-5-acetylpyridin
JPH04316531A (ja) シクロヘキサノン誘導体
US5122615A (en) Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds
JPH0625221A (ja) ３−アミノ−２−チオフェンカルボン酸誘導体の製造方法
DE60014471T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolverbindungen aus N-[1-Chloro-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchlorid-Verbindungen
US5256796A (en) Method for the preparation of 2-aryl-5-trifluoromethylpyrrole compounds
US6562979B1 (en) Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds
WO1995021828A1 (fr) Procede de production de derives de l&#39;hexahydropyridazine et de l&#39;hexahydropyridazine-1,2-dicarboxylate
FR2465726A1 (fr) Procede de preparation de derives de la 4-phenyl-2-(1h)-quinazolinone
JPH1072435A (ja) ２−アリール−５−パーフルオロアルキルピロール誘導体及びその有用な中間体の製造方法