JPH04316531A - シクロヘキサノン誘導体 - Google Patents

シクロヘキサノン誘導体

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JPH04316531A
JPH04316531A JP3246561A JP24656191A JPH04316531A JP H04316531 A JPH04316531 A JP H04316531A JP 3246561 A JP3246561 A JP 3246561A JP 24656191 A JP24656191 A JP 24656191A JP H04316531 A JPH04316531 A JP H04316531A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、殺菌活性シクロペンタン誘導体
の製造に際し中間体として有用である或る種のシクロヘ
キサノン誘導体およびその製造方法に関するものである
。
【０００２】本発明によれば、一般式：
【化３】 〔式中、ｎは０〜５の整数を示し；　　各Ｒはハロゲン
原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロ
アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アル
キルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル
、カルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキ
ルスルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、
アルキルアミド、シクロアルキルもしくはフェニル基を
示し；　　Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は独立して水素
原子もしくはアルキル基を示し；　　Ｒ６　およびＲ７
　は一緒になって単一の炭素−炭素結合またはエポキシ
基を示し；　　Ｒ８　は水素原子もしくはヒドロキシル
基を示し；　　ただしＲ６　とＲ７とが一緒になってエ
ポキシ基を示せばＲ８　は水素原子を示す〕の化合物が
提供される。
【０００３】上記置換基のいずれかがアルキル置換基を
示し或いは含む場合、これは直鎖もしくは分枝鎖とする
ことができ、１２個まで、好ましくは６個まで、特に４
個までの炭素原子を有することができる。シクロアルキ
ル置換基は３〜８個、好ましくは３〜６個の炭素原子を
有することができる。Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は独
立して水素原子またはＣ１−４　アルキル、特にメチル
基を示すことが好ましい。好ましくは、Ｒはハロゲン、
特に塩素原子を示す。式Ｉの特に好適な化合物の種類は
ｎが１であり、Ｒが塩素原子（好ましくはフェニル環の
４−位置にて置換される）を示し、Ｒ１　およびＲ２　
が両者とも水素原子を示し或いは両者ともメチル基を示
し、Ｒ３　が水素原子もしくはメチル基を示すものであ
る。
【０００４】さらに本発明は、上記式Ｉの化合物の製造
方法をも提供し、この方法は（ａ）一般式：
【化４】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は上記の
意味を有する〕の化合物を酸化剤と反応させて、Ｒ６　
とＲ７　とが一緒になって単一の炭素−炭素結合を示し
かつＲ８　が水素原子を示す式Ｉの化合物を生成させ；
【０００５】（ｂ）所望ならば、工程（ａ）で生成され
た式Ｉの化合物を塩基の存在下に過酸化水素と反応させ
て、Ｒ６　とＲ７　とが一緒になってエポキシ基を示し
かつＲ８　が水素原子を示す式Ｉの化合物を生成させ；
（ｃ）所望ならば、工程（ｂ）で生成された式Ｉの化合
物を極性溶剤の存在下に一般式： ＭＯＲ５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ５　は水素原子またはアルキ
ル、好ましくはＣ１−６　第三アルキル、特にＣ４−６
　第三アルキル、もしくはシクロアルキル、好ましくは
Ｃ３−６　シクロアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属
、好ましくはナトリウムもしくはカリウム原子を示す〕
の化合物と反応させて、Ｒ６　とＲ７　とが一緒になっ
て単一の炭素−炭素結合を示しかつＲ８　がヒドロキシ
ル基を示す式Ｉの化合物を生成させることを特徴とする
。
【０００６】好ましくは、工程（ａ）における酸化剤は
クロム（ＶＩ）塩、たとえばアルカリ金属重クロム酸塩
、特に重クロム酸ナトリウムまたは重クロム酸カリウム
である。酸化剤としてアルカリ金属重クロム酸塩を使用
する場合、反応は好ましくは酸の存在下に行なわれる。 さらに、酸を希鉱酸とするのが好ましく、希硫酸が特に
好適である。工程（ａ）は便利には溶剤の存在下に行な
うことができる。適する溶剤はエーテル、たとえばジエ
チルエーテルを包含する。或いは、酸は溶剤として作用
することもできる。反応は、好適には０〜７０℃、好ま
しくは１０〜６０℃の範囲の温度で行なわれる。
【０００７】好ましくは、工程（ｂ）における塩基は無
機塩基、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムま
たは第四水酸化アンモニウムである。工程（ｂ）は、便
利には溶剤の存在下に行なうことができる。適する溶剤
はアルコール、たとえばメタノール、エタノール、特に
ｔ−ブタノールを包含する。好適には反応は−１０〜６
０℃、好ましくは０〜５０℃の範囲の温度で行なわれる
。工程（ｃ）における極性溶剤はアルコール、好ましく
はＣ１−６　、特にＣ４−６　第三級アルコールである
ことが好ましい。溶剤としてアルコールを使用する場合
、アルコールにおけるアルキル部分は式ＩＩＩ　の化合
物におけるＲ５　と同じであることが好ましい。たとえ
ば式ＩＩＩ　の化合物がカリウムｔ−ブトキシドであれ
ば、アルコールはｔ−ブタノールであることが好ましい
。反応は、便利には３０℃〜溶剤の還流温度の範囲の温
度で行なわれる。
【０００８】式ＩＩの化合物は、便利には式：
【化５】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は上記の意味を有
する〕の化合物を一般式：
【化６】 〔式中、Ｒおよびｎは上記の意味を有し、Ｌは有機金属
基、たとえばリチウムまたは基−ＭｇＨａｌ（ここでＨ
ａｌは塩素もしくは臭素原子を示す）を示す〕の化合物
と反応させて製造することができる。式ＩＩの化合物お
よびその製造方法は、本出願人による特許出願Ｔ６８９
の主題を形成する。式　ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの化合物
は公知化合物であるか、或いは公知方法と類似した方法
により製造することができる。
【０００９】式Ｉの化合物は、一般式：
【化７】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は上記の
意味を有し、Ａは窒素原子もしくはＣＨ基を示す〕の殺
菌活性シクロペンタン誘導体を製造する際の中間体とし
て有用である。式ＶＩの或る種の化合物は、本出願人に
よる特許出願ＧＢ−Ａ１−２１８０２３６号およびＥＰ
−Ａ２−０２６７７７８号の主題である。ＥＰ−Ａ２−
０２６７７７８号およびＧＢ−Ａ１−２１８０２３６号
に開示された化合物は２種の立体異性型で存在し、次の
構造を有する：
【００１０】
【化８】
【化９】
【００１１】以下、記号ＡおよびＢは、上記異性体Ａお
よびＢと同じ立体化学配置を有する化合物を示すために
使用される。異性体ＡおよびＢはたとえばクロマトグラ
フィーによって分離することができ、異なる殺菌活性を
示す。一般に、式ＶＩＡの異性体は式ＶＩＢの異性体よ
りも大きい殺菌活性を示す。Ｒ６　とＲ７　とが一緒に
なって単一の炭素−炭素結合を示しかつＲ８　がヒドロ
キシル基を示す式Ｉの化合物から式ＶＩＡの化合物を合
成するために使用する方法を以下の反応式で示す：
【００１２】
【化１０】
【００１３】上記反応式においてｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２
　、Ｒ３　、Ｒ５　、ＭおよびＡは上記の意味を有し、
Ｒ４　は適宜置換されたアルキルもしくはアリール基、
好ましくはＣ１−４　アルキルもしくはフェニル基を示
し、それぞれ必要に応じハロゲン原子、ニトロ、シアノ
、ヒドロキシル、Ｃ１−４　アルキル、Ｃ１−４　ハロ
アルキル、Ｃ１−４　アルコキシ、Ｃ１−４　ハロアル
コキシ、アミノ、Ｃ１−４　アルキルアミノ、ジ−Ｃ１
−４　アルキルアミノ、Ｃ１−４　アルコキシカルボニ
ル、カルボキシル、Ｃ１−４　アルカノイル、Ｃ１−４
　アルキルチオ、Ｃ１−４　アルキルスルフィニル、Ｃ
１−４　アルキルスルホニル、カルバモイル、Ｃ１−４
　アルキルアミド、Ｃ３−８　シクロアルキルおよびフ
ェニル基から選択される１個もしくはそれ以上の置換基
により置換され、Ｘはハロゲン、好ましくは塩素もしく
は臭素原子を示し、Ｑは水素もしくはアルカリ金属、好
ましくはナトリウムもしくはカリウム原子を示す。上記
反応式における中間化合物および工程は、本出願人によ
る特許出願Ｔ６９３、ヨーロッパ特許出願第８９２０２
１５９．３号および英国特許出願第８８２０６０７．３
号の主題である。
【００１４】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。 実施例１ １−（４−クロルベンジル）−４，４−ジメチルシクロ
ヘキシ−１−エン−３−オンの製造 （ｎ＝１、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ１　＝Ｒ２　＝Ｃ
Ｈ３　、　　Ｒ３　＝Ｈ、　　Ｒ６　およびＲ７　＝単
一Ｃ−Ｃ結合、　　Ｒ８　＝Ｈ） （ａ）１−（４−クロルベンジル）−４，４−ジメチル
シクロヘキシ−２−エン−１−オールの製造ジエチルエ
ーテル（２００ｍｌ）における塩化４−クロルベンジル
（２６６ｇ、１．６５モル）の溶液を、ジエチルエーテ
ル（７００ｍｌ）におけるマグネシウム（４２ｇ、１．
７３モル）の攪拌混合物にゆっくり添加して混合物を還
流状態に維持した。この混合物を、添加が完了した後、
さらに２０分間加温した。次いで、ジエチルエーテル（
６０ｍｌ）における４，４−ジメチルシクロヘキシ−２
−エン−１−オン（２２６ｇ、１．８２モル）の溶液を
３０分間かけて滴下し、混合物を還流状態に維持すると
共に混合物を１晩攪拌した。次いで、混合物を水（２５
０ｍｌ）および塩酸（５Ｍ、５００ｍｌ）で反応停止さ
せ、ジエチルエーテル（３×４００ｍｌ）で抽出し、重
炭酸ナトリウム溶液（５％ｗ／ｖ）にて１回および水で
１回逆洗し、次いで無水硫酸マグネシウムで脱水した。 次いで溶剤をフラッシュ除去して３６９ｇの１−（４−
クロルベンジル）−４，４−ジメチルシクロヘキシ−２
−エン−１−オールを油状物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　溶剤中、基準としてテトラメチル
シラン）特性ピーク：δ（ｐｐｍ）　　　　０．９０、
０．９９（３Ｈ、シングレット）、２．７８（２Ｈ、シ
ングレット）、　　５．４０（１Ｈ、ダブレット、Ｊ＝
１１Ｈｚ）、　　５．５０（１Ｈ、ダブレット、Ｊ＝１
１Ｈｚ）、　　７．１７（２Ｈ、ダブレット、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、　　７．２６（２Ｈ、ダブレット、Ｊ＝８Ｈｚ）
。
【００１５】（ｂ）１−（４−クロルベンジル）−４，
４−ジメチルシクロヘキシ−１−エン−３−オンの製造
４０／６０石油（４０ｍｌ）における工程（ａ）で得ら
れた１−（４−クロルベンジル）−４，４−ジメチルシ
クロヘキシ−２−エン−１−オール（３６８ｇ、１．４
７モル）の溶液を、一定の流れとして、希硫酸（２５０
ｇ、２．６モル、水１．５リットルにおける９８％硫酸
）における重クロム酸ナトリウム（２１７ｇ、０．７４
モル）の溶液に添加した。次いで反応混合物を１０〜３
０℃の温度に保ち、４０分間攪拌した。水（５００ｍｌ
）とジエチルエーテル（７００ｍｌ）とを添加し、水層
をジエチルエーテル（２×７００ｍｌ）で２回抽出した
。 次いで有機相を合し、飽和重炭酸ナトリウム溶液（１×
５００ｍｌ）と水（１×５００ｍｌ）とで逆洗した。次
いで溶剤をフラッシュ除去して、３４９ｇの粗製１−（
４−クロルベンジル）−４，４−ジメチルシクロヘキシ
−１−エン−３−オンをベージュ色の粒状固体として得
た。 石油におけるトリチル化は所望生成物の純粋試料を与え
た。融点８７〜９０℃。
【００１６】実施例２ １−（４−クロルベンジル）−１，２−エポキシ−４，
４−ジメチルシクロヘキサン−３−オンの製造（ｎ＝１
、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ１　＝Ｒ２　＝ＣＨ３　、
　　Ｒ３　＝Ｈ、　　Ｒ６　およびＲ７　＝−Ｏ−、　
　Ｒ８　＝Ｈ）上記実施例１に記載したように得られた
１７２６ｇ（６．９４５モル）の粗製１−（４−クロル
ベンジル）−４，４−ジメチルシクロヘキシ−１−エン
−３−オンとエタノール（８６３０ｍｌ）とを２０リッ
トルの反応器に充填し、４０℃まで加温して透明な淡橙
色溶液を得た。次いで反応混合物を１８℃まで冷却し、
２０％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム（６５０ｍｌ）を
冷却（氷／水）しながらゆっくり添加して、この温度を
維持した。 反応混合物を１１〜２０℃の温度に保ちながら３０％（
ｗ／ｖ）の過酸化水素水溶液（７９４ｍｌ、７モル）を
１時間かけて添加し、次いで混合物を１晩攪拌した。次
いで水（１６リットル）を氷冷しながら添加し、反応混
合物を１５分間攪拌した。遠心分離に続き水（４×２．
５リットル）で洗浄してオフホワイト色の固体を得、こ
れを次いで風乾して１６３４ｇの１−（４−クロルベン
ジル）−１，２−エポキシ−４，４−ジメチルシクロヘ
キサン−３−オンを得た。融点６９〜７０℃。
【００１７】実施例３ １−（４−クロルベンジル）−２−ヒドロキシ−４，４
−ジメチルシクロヘキシ−１−エン−３−オンの製造（
ｎ＝１、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ１　＝Ｒ２　＝ＣＨ
３　、　　Ｒ３　＝Ｈ、　　Ｒ６　およびＲ７　＝単一
Ｃ−Ｃ結合、　　Ｒ８　＝ＯＨ） 上記実施例２で得られた３８．７ｇ（１４６ミリモル）
の１−（４−クロルベンジル）−１，２−エポキシ−４
，４−ジメチルシクロヘキサン−３−オンを、ｔ−ブタ
ノール（２００ｍｌ）におけるカリウムｔ−ブトキシド
（３３ｇ、２９４ミリモル）のスラリーに４０℃にて添
加した。この混合物を次いで６０℃まで加温し、かつ２
時間攪拌した後に氷で冷却すると共に水（５０ｍｌ）で
反応停止させた。次いで５Ｍの塩酸（１００ｍｌ）を徐
々に添加し、次いで水（３００ｍｌ）を添加した。次い
で混合物を０℃まで冷却し、濾過し、残留物を水（１０
０ｍｌ）で洗浄した。４０℃にて減圧下に乾燥すること
により３６．３ｇの１−（４−クロルベンジル）−２−
ヒドロキシ−４，４−ジメチルシクロヘキシ−１−エン
−３−オンを得た。融点８０〜８２℃。
【００１８】実施例４ １−（４−クロルベンジル）−４，４，６−トリメチル
シクロヘキシ−１−エン−３−オンの製造（ｎ＝１、　
　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ１　＝Ｒ２　＝Ｒ３　＝ＣＨ３
　、　　Ｒ６　およびＲ７　＝単一Ｃ−Ｃ結合、　　Ｒ
８　＝Ｈ）（ａ）１−（４−クロルベンジル）−４，４
，６−トリメチルシクロヘキシ−２−エン−１−オール
の製造ジエチルエーテル（３００ｍｌ）におけるマグネ
シウム切屑（６６ｇ、２．７３グラム原子）のスラリー
に、ジエチルエーテル（１５００ｍｌ）における塩化４
−クロルベンジル（４１８ｇ、２．６モル）の溶液を、
緩和な還流を維持するような速度で添加した。さらに３
０分間の後、ジエチルエーテル（３５０ｍｌ）における
４，４，６−トリメチルシクロヘキシ−２−エン−１−
オン（３４０ｇ、２．４６モル）の溶液を添加し、再び
緩和な還流を維持した。１時間の後、混合物を飽和塩化
アンモニウム水溶液（４リットル）中に添加し、相を分
離させた。 エーテル相を水（１リットル）で逆洗し、これを直接に
次の反応に使用した。１−（４−クロルベンジル）−４
，４，６−トリメチルシクロヘキシ−２−エン−１−オ
ールの小部分を単離して特性化した（ガスクロマトグラ
フィー分析は、ほぼ等しい量における２種の異性体を示
した）。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　溶剤中、基準としてテトラメチル
シラン）特性ピーク：δ（ｐｐｍ）　　　　０．７５、
０．９５、１．００、１．０２、１．０５、１．０７、
１．０９（全９Ｈ）、　　２．００（１Ｈ、マルチプレ
ット）、　　２．５７、２．７９（２Ｈ、ＡＢ、Ｊ＝１
２Ｈｚ）、　　２．６９、２．９４（２Ｈ、ＡＢ、Ｊ＝
１２Ｈｚ）、　　４．９４（１Ｈ、ダブレット、Ｊ＝１
０Ｈｚ）、　　５．３４（１Ｈ、ダブレット、Ｊ＝１０
Ｈｚ）、７．１−７．４（４Ｈ）。
【００１９】（ｂ）１−（４−クロルベンジル）−４，
４，６−トリメチルシクロヘキシ−１−エン−３−オン
の製造 希硫酸（４２８ｇ、水２．５リットルにおける９８％硫
酸）における重クロム酸ナトリウム（２８１ｇ、０．９
４３モル）の溶液を、工程（ａ）で得られた１−（４−
クロルベンジル）−４，４，６−トリメチルシクロヘキ
シ−２−エン−１−オールのエーテル溶液に添加した。 次いで反応混合物を５０〜６０℃まで３〜４時間かけて
加熱し、次いで冷却し、水（２リットル）およびジエチ
ルエーテル（１リットル）で反応停止させた。相を分離
させ、有機相を２０％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム（
２×５００ｍｌ）で洗浄して透明な淡褐色溶液を得た。 溶剤をストリッピング除去して結晶固体と油状液との混
合物を得、次いでこれを６０／８０石油（１リットル）
で０℃にてトリチル化し、さらに濾過して３１５ｇの１
−（４−クロルベンジル）−４，４，６−トリメチルシ
クロヘキシ−１−エン−３−オンを結晶質の白色固体と
して得た。融点７６〜７７℃。
【００２０】実施例５ １−（クロルベンジル）−１，２−エポキシ−４，４，
６−トリメチルシクロヘキサン−３−オンの製造（ｎ＝
１、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ１　＝Ｒ２　＝Ｒ３　＝
ＣＨ３　、　　Ｒ６　およびＲ７　＝−Ｏ−、　　Ｒ８
　＝Ｈ）上記実施例４で得られた１−（クロルベンジル
）−４，４，６−トリメチルシクロヘキサン−３−オン
（３１５ｇ、１．２モル）をメタノール（１５００ｍｌ
）に添加し、混合物を４０℃まで加温して透明な黄色溶
液を得た。次いで、この溶液を１０℃まで冷却し、水酸
化ナトリウム水溶液（水１１２ｍｌ中２５ｇ）を１０分
間かけて添加した。反応混合物の温度を１５〜２０℃に
維持しながら３０％（ｗ／ｖ）の過酸化水素水溶液（１
３８ｍｌ、１．２モル）を３０分間かけて添加し、次い
で混合物を１晩攪拌した。次いで、さらに３０ｍｌを添
加し、混合物を２．５時間攪拌した。次いで反応混合物
を減圧下で濃縮すると共に、水（２リットル）およびジ
エチルエーテル（１．５リットル）で希釈した。次いで
水層をジエチルエーテル（２×０．５リットル）で抽出
し、脱水し、さらに溶剤をフラッシュ除去して１−（４
−クロルベンジル）−１，２−エポキシ−４，４，６−
トリメチルシクロヘキサン−３−オンを結晶質の白色固
体（２７１ｇ）として得た。融点５８〜５９℃。
【００２１】実施例６ １−（４−クロルベンジル）−２−ヒドロキシ−４，４
，６−トリメチルシクロヘキシ−１−エン−３−オンの
製造 （ｎ＝１、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ１　＝Ｒ２　＝Ｒ
３　＝ＣＨ３　、　　Ｒ６　およびＲ７　＝単一Ｃ−Ｃ
結合、　　Ｒ８　＝ＯＨ） フレーク状の水酸化カリウム（３０．４ｇ、３当量）を
、ｔ−ブタノール（２００ｍｌ）における上記実施例５
で得られた１−（４−クロルベンジル）−１，２−エポ
キシ−４，４，６−トリメチルシクロヘキサン−３−オ
ン（４３ｇ、０．１５４モル）の溶液に４０〜５０℃に
て添加し、次いで混合物を３時間にわたり還流させた。 ガスクロマトグラフィーは所望の１−（４−クロルベン
ジル）−２−ヒドロキシ−４，４，６−トリメチルシク
ロヘキシ−１−エン−３−オンの存在を示し、その小部
分を特性化すべく油状物として単離した。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　一般式： 【化１】 〔式中、ｎは０〜５の整数を示し；　　各Ｒはハロゲン
    原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロ
    アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アル
    キルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル
    、カルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキ
    ルスルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、
    アルキルアミド、シクロアルキルもしくはフェニル基を
    示し；　　Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は独立して水素
    原子もしくはアルキル基を示し；　　Ｒ６　およびＲ７
    　は一緒になって単一の炭素−炭素結合またはエポキシ
    基を示し；　　Ｒ８　は水素原子もしくはヒドロキシル
    基を示し；　　ただしＲ６　とＲ７とが一緒になってエ
    ポキシ基を示せばＲ８　は水素原子を示す〕の化合物。
  2. 【請求項２】　　Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　が独立し
    て水素原子もしくはＣ１−４　アルキル基を示す請求項
    １に記載の化合物。
  3. 【請求項３】　　Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　が独立し
    て水素原子もしくはメチル基を示す請求項１または２に
    記載の化合物。
  4. 【請求項４】　　Ｒがハロゲン原子を示す請求項１〜３
    のいずれかに記載の化合物。
  5. 【請求項５】　　ｎが１であり、Ｒが塩素原子を示し、
    Ｒ１　およびＲ２　が両者とも水素原子を示しまたは両
    者ともメチル基を示し、Ｒ３　が水素原子もしくはメチ
    ル基を示す請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
  6. 【請求項６】　　（ａ）一般式： 【化２】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は上記の
    意味を有する〕の化合物を酸の存在下に酸化剤と反応さ
    せて、Ｒ６　とＲ７　とが一緒になって単一の炭素−炭
    素結合を示しかつＲ８　が水素原子を示す式Ｉの化合物
    を生成させ；（ｂ）所望ならば、工程（ａ）で生成され
    た式Ｉの化合物を塩基の存在下に過酸化水素と反応させ
    て、Ｒ６　とＲ７　とが一緒になってエポキシ基を示し
    かつＲ８　が水素原子を示す式Ｉの化合物を生成させ； （ｃ）所望ならば、工程（ｂ）で生成された式Ｉの化合
    物を極性溶剤の存在下に一般式： ＭＯＲ５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ５　は水素原子またはアルキ
    ルもしくはシクロアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属
    原子を示す〕の化合物と反応させて、Ｒ６　とＲ７　と
    が一緒になって単一の炭素−炭素結合を示しかつＲ８　
    がヒドロキシル基を示す式Ｉの化合物を生成させること
    を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の式Ｉを有
    する化合物の製造方法。
  7. 【請求項７】　　工程（ａ）における酸化剤がアルカリ
    金属重クロム酸塩である請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】　　工程（ｃ）における極性溶剤が一般式
    ：Ｒ５　ＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　（ＩＶ）〔式中、Ｒ５　は請求項６に記載の意味
    を有する〕の化合物である請求項６に記載の方法。
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