KR100305288B1 - 2-아릴-5-트리플루오로메틸피롤화합물의제조방법 - Google Patents

2-아릴-5-트리플루오로메틸피롤화합물의제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100305288B1
KR100305288B1 KR1019930025148A KR930025148A KR100305288B1 KR 100305288 B1 KR100305288 B1 KR 100305288B1 KR 1019930025148 A KR1019930025148 A KR 1019930025148A KR 930025148 A KR930025148 A KR 930025148A KR 100305288 B1 KR100305288 B1 KR 100305288B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
formula
aryl
pyrrole
Prior art date
Application number
KR1019930025148A
Other languages
English (en)
Other versions
KR940011446A (ko
Inventor
벤카타라만카메스워렌
Original Assignee
윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
아메리칸사이아나미드컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/981,626 external-priority patent/US5225568A/en
Priority claimed from US07/989,271 external-priority patent/US5256796A/en
Application filed by 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그, 아메리칸사이아나미드컴파니 filed Critical 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
Publication of KR940011446A publication Critical patent/KR940011446A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100305288B1 publication Critical patent/KR100305288B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/42—Nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

살충제, 진드기 박멸제 및 선충류 박멸제로서 및 상기 약제의 제조에서 중간체로서 유용한 2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물의 제조 방법을 제공한다.

Description

[발명의 명칭]
2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물의 제조방법.
[발명의 상세한 설명]
농경학적으로 유해한 매우 다양한 곤충, 진드기 및 선충류는 2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물에 의해 능률적이고 효과적으로 방제된다.
본 발명의 목적은 곤충, 진드기 및 선충류 방제에 사용하기에 적당한 아릴 파롤 화합물의 제조에 편리하고 직접적인 방법을 제공하는 것이다. 또한, 2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물의 제조에 있어서 중요한 중간체의 쉽게 이용가능한 원(source)을 제공하는 것이 본 발명의 또 다른 목적이다.
본 발명은 하기 일반식 II의 할로엔아민을:
(상기 식에서,
Y는 Cl, Br 또는 I 이고;
A는 수소 또는 페닐로 임의로 치환된 C1-C6알킬이고;
W는 CN, NO2, CO2R1또는 SO2R1이고;
L은 수소, F, Cl, Br 또는 I 이고;
M 및 R 은 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, CN, F, Cl, Br, I, NO2, CF3, R3CF2Z, R4CO 또는 NR5R6이고 M 및 R 이 인접 위치에 있을 때 그들이 결합된 탄소원자와 함께 취해져서 MR 이 구조 -OCH2O-, -OCF2O- 또는 -CH=CH-CH=CH-로 표현되는 고리를 형성한다.)
산 존재 하에서 및 임의 선택적으로 용매 존재 하에서 약 1몰 당량의 트리플루오로아세톤 또는 C1-C4알킬 트리플루오로아세토아세테이트와 반응시키는 것으로 구성되는 하기 일반식 I 의 2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
(상기 식에서, A,W, L, M 및 R 은 상기 서술된 바와 같고;
X 는 수소 또는 CO3R2이고;
R1은 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬 또는 페닐이고;
R2는 C1-C4알킬이고;
R3는 수소, F, CHF2, CHFCl 또는 CF3이고;
R4는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 NR5R6이고;
R5는 수소, 또는 C1-C4알킬이고;
R6는 수소, C1-C4알킬 또는 R7CO 이고;
R7은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
Z는 S(O)n 또는 0이고; 및
n은 0,1 또는 2인 정수이다.)
일반식 I의 2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물은 살충제, 진드기 박멸제 및 선충류 박멸제로서 그리고 상기 약제의 제조에서 중요한 중간체로서 유용하다. 일반식 I의 화합물의 실용성은 미합중국 특허 제 5,010,098 호에 서술된다.
비록 아릴 피롤 화합물을 합성하는 방법이 공지되었을지라도, 경제적인 및 환경적으로 안전한 상업적 규모의 제조방법을 여전히 찾고 있다. 본 발명은 단순한 단일 단계 반응에서 중요한 제조 중간체 및 유용한 아헐 화합물을 얻기 위한 방법을 제공한다.
일반식 I의 2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물은 일반식 II의 적절한 할로엔아민을 산 및 임의로 용매 존재 하에서, 바람직하게 승온에서 약 1몰 당량의 트리플루오로아세톤 또는 C1-C4알킬트리플루오로아세토아세테이트와 반응시킴으로써 제조될 수 있음이 확인되었다. 상기 반응은 하기 흐름도 I에 나타내었다.
본 발명의 방법에서 사용하기 적당한 산은 일반적으로 당업계에서 공지된 유기산, 특히 아세트산, 프로피온산 등과 같은 카르복실산, 바람직하게 아세트산이다. 적당한 용매 또는 용매 혼합물은 임의로 유기산과 함께 사용될 수 있다. 약 60 내지 250℃ 범위의 비점을 갖는 상기 용매는, 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로탄화수소, 할로방향족 탄화수소 및 그의 혼합물과 같은 유기 용매로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 방법은 약 60 내지 약 250℃ 온도범위와 같은, 승온 하에서 가장 효과적으로 수행된다. 더 낮은 반응 온도는 반응 시간을 상당히 증가시킬 수 있고 지나치게 높은 온도는 바람직하지 못한 부산물의 형성 및 분해를 유도할 수 있다. 바람직한 온도는 약 70 내지 약 180℃이다.
일반식 II의 화합물은 흐름도 II에 나타낸 바와 같이, 일반식 III의 적절한 엔아민을 할로겐, N-할로숙신이미드, 하이포헬라이트 등과 같은 할로겐화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
일반식 III의 화합물 및 그의 제조 방법은 미합중국 특허 제 5,128,485호에서 서술된다.
일반식 I 의 2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물은 중요한 아릴 피롤 살충제의 제조에 유용한 중간체의 원이다. 예로서, X 가 COOR1인 일반식 I 의 화합물의 경우에, 일반식 IV의 살충제 생성물은 흐름도 III 에 나타낸 바와 같이 브롬화 탈카르복실화에 의해 직접 얻을 수 있다.
[흐름도 III]
유사하게, X 가 수소인 일반식 I 의 화합물은 흐름도 IV 에서 보이는 바와 같이 직접 브롬화에 의해, 원하는 일반식 IV 의 생성물 또는 그의 4-할로 유사체로 쉽게 전환될 수 있다.
[흐름도 IV]
A가 수소인 일반식 IV 의 화합물은 알코올, R8OH 존재하에서 수산화나트륨 및 디할로메탄제와의 반응을 통해 일반식 V의 1-(알콕시메틸) 피롤 화합물로 전환될 수 있다. 상기 반응을 흐름도 V 에 나타낸다.
[흐름도 V]
상기 흐름도에서, Y' 및 Y"은 각각 독립적으로 염소, 브롬 또는 요오드이고, R8은 C1-C6알킬이며, W, L, M 및 R 은 일반식 II 의 아릴 피롤 화합물에 대하여 상기한 바와 같다.
일반식 V 의 화합물은 또한 미합중국 특허 5,151,536호에 서술된 절차에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, 일반식 V 의 화합물은 일반식 IVa의 적절한 피롤 중간체를 테트라히드로푸란과 같은 비양자성 용매에서 적어도 2몰당량의 NaH와 반응시킴으로써 상응하는 피롤 음이온을 형성하고, 임의로 승온하에서 음이온을 적어도 1 몰당량의 디할로메탄제로 처리함으로써 반응 혼합물을 형성하고, 반응 혼합물을 알코올, R8OH로 적가 처리함으로써, 그 결과 반응 혼합물내의 알코올의 총농도가 낮게 유지되도록 할 수 있다.
구체적으로 W가 CN이고 R8이 에틸인, 보다 구체적으로 W가 CN이고, R8이 에틸이며, L 및 R이 수소이고, M이 염소인 일반식 V의 화합물은 매우 효과적인 살충제, 진드기 박멸제 및 선충류 박멸제이다.
쉽게 알 수 있는 바와 같이, 매우 다양한 살충제 아릴 피롤은 치환기 A, L, M, R 및 W를 변화시킴으로써 일반식 I의 중간체 화합물로부터 제조될 수 있다.
본 발명의 이해를 더욱 용이하게 하기 위해서, 하기 실시예를 보다 상세한 예시를 위해 제공한다. 본 발명은 청구범위에서 규정된 바를 제외하고 그것에 의해 제한되지 않는다. 용어 IR 및 NMR은 각각 적외선 및 핵 자기 공명을 나타낸다. 용어 HPLC는 고성능 액체 크로마토그래피를 나타낸다.
[실시예 1]
2-(p-클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴의 제조
아세트산 내 a-브로모-p-클로로-b-(메틸아미노)신나모니트릴, (E)-또는 (Z)-(5.43g, 0.02mol) 및 트리플루오로아세톤(3.36g, 2.7ml, 0.03mol)의 용액을 80℃에서 1-2시간동안 가열하고, 100℃에서 밤새 가열하고, 물로 희석하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고 진공에서 농축하여 검(gum)을 얻는다. 검을 실리카겔 및 헵탄 용액 내 15% 에틸 아세테이트를 사용하여 플래시 크로마토그래피하여1H 및19FNMR 스펙트럼 분석에 의해 확인되는 황색 고체(1.7g, 융점 129℃-131℃)로서 표제 생성물을 얻는다.
[실시예 2]
2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴의 제조
아세트산 내 트리플루오로아세톤(3.36 g, 2.7 ml , 0.03 mol)의 용액을 100℃에서 4와 1/2 시간에 걸쳐 아세트산 내 β -아미노-α -브로모-p-클로로신나모니트릴, (E)-또는 (Z)-(5.15g, 0.02mol)의 용액에 적가한다. 반응 혼합물을 100℃에서 밤새 가열하고, 물로 희석한 후 에틸 아세테이트로 추출한다. 합친 유기 추출물을 물로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고 진공에서 농축시켜 검을 얻는다. 상기 검은 실리카겔 및 헵탄 용액 내 15% 에틸 아세테이트를 사용하여 플래시 크로마토그래피하여1H 및19FNMR 스펙트럼 분석에 의해 확인되는 황색 고체(1.8g, 융점 129℃ -131℃)로서 표제 생성물을 얻는다.
[실시예 3]
α-브로모-p-클로로-β-(메틸아미노)신나모니트릴, (E)-또는(Z)-의 제조
사염화 탄소 내 브롬(10.9 ml , 33.6 g, 0.21mol) 용액을 55℃ -60℃에서 30 분에 걸쳐 사염화탄소 및 테트라히드로푸란 내 p-클로로-β -(메틸아미노)신나모니트릴 (E)-또는 (Z)-(38.53g, 0.2 mol )의 혼합물에 첨가한다. 반응혼합물을 실온까지 냉각시키고, 진공에서 원래 부피의 반까지 농축시키고 여과시켜 고체를 얻는다. 고체를 사염화탄소로 희석시키고 결과 혼합물을 환류에서 가열하고, 앵각 및 여과시켜1H 및13CNMR 스펙트럼 분석에 의해 확인되는 황색 고체(43.6g, 융점 17℃ -178.5℃)로서 표제 생성물을 얻는다.
p-클로로-β -(메틸아미노)신나모니트릴, (E)-또는 (Z)-, β -아미노-α -브로모-p-클로로신나모니트릴, (E)-또는 (Z)-를 β-아미노-p-클로로신나모니트릴로 치환하는 것을 제외하고, 본질적으로 동일한 절차를 사용하여 융점 190℃ -191.5℃의 흰색 고체로서 얻는다.
[실시예 4]
α-브로모-p-클로로-β-(메틸아미노)신나모니트릴, E 또는 Z 이성질체의제조
사염화탄소 내 E-클로로-β-(메틸아미노)신나모니트릴(19.3 g, 0.1 몰)의 용액을 70℃에서 30 -40 분동안 사염화탄소 내 브롬(16.8g, 0.105mol ) 용액으로 적가 처리한다(반응 혼합물의 용해를 돕기 위해 브롬 첨가 동안 테트라히드로푸란을 필요한 만큼 첨가한다). 반응 혼합물을 70℃에서 30 분동안 교반하고 실온까지 냉각시키고 농축시켜 황색 결정 침전물을 얻는다. 혼합물을 여과시키고, 필터 케이크를 사염화탄소로 세척하고 건조시켜 IR, NMR 및 질량 스펙트럼 분석에 의해 확인되는 융점 178.0℃ -178.5℃의 황색 고체 18.8g(69% 수율)으로 표제 생성물을 얻는다.
[실시예 5]
2-(p-클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴(I)및4-카르보에톡시-2-(p-클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴(II)의제조
아세트산 내 2-브로모-p-클로로-β-(메틸아미노)신나모니트뭘(10.0g, 0.0368mol) 및 에틸 트리플루오로아세토아세테이트(10.17 g, 0.0552mol)의 교반된 혼합물을 116℃ -118℃에서 7 시간동안 가열하고, 실온까지 냉각시키고, 물로 희석시킨 후 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출물을 합치고, 물로 세척한 다음 Na2SO4로 건조시키고 진공에서 농축시켜 검 잔여물을 얻는다. 잔여물을 실리카겔 및 용리제로서 15:1의 에틸 아세테이트:헵탄을 사용하여 플래시 크로마토그래피시켜1HNMR 및19FNMR 스펙트럼 분석에 의해 확인되는 융점 127℃-129℃의 흰색 고체 로서 2.7g의 표제 생성물(I) 및1HNMR 및19FNMR 스펙트럼 분석에 의해 확인되는 융점 129℃ -131℃의 오렌지색 결정으로서 다른 표제 생성물(II) 1.65g을 얻는다.
[실시예 6]
4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴의 제조
사염화 탄소내 2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 (1 당량)의 용액을 브롬(1.8 당량)으로 처리하고, 반응이 완결될 때까지 주변온도(ambient temperature)에서 교반하고 진공에서 농축시켜 IR, NMR 및 질량 스펙트럼 분석에 의해 확인된 표제 생성물을 정량적으로 수율로 얻는다.
[실시예 7]
4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴의 제조
질소하에서, 테트라히드로푸란 내 수산화 나트륨(26.5g, 1.105mol)의 교반된 혼합물을 60℃ 이하의 온도에서 테트라히드로푸란 내 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴(1.00g, 0.273mol)의 용액으로 서서히 처리한다. 첨가가 완결되었을 때, 반응 혼합물을 브로모클로로메탄(93.0g, 0.718mol )으로 처리하고, 63℃ -65℃로가열하고, 5.5 시간동안 무수에탄올 (39.5g, 0.859mol)로 적가 처리하고, 다시 3시간동안63℃ -65℃에서 교반하고 진공에서 농축시킨다. 농축물을 물 및 염화메틸렌의 혼합물에 분산시킨다. 수성층을 분리하고 염화메틸렌으로 세척한다. 유기층을 합치고 농축시킨다. 농축물을 헥산에 분산시키고, 5℃ -10℃까지 냉각시킨후 여과한다. 필터케이크를 세척하여 HPLC 분석에 의한 순도가 91.2%이며 흰색고체로서 111.6g(91.3% 수율)을 얻는다.g(913%수율)을 얻는다.

Claims (9)

  1. 하기 일반식 II의 할로엔아민을
    (상기 식에서, Y는 Cl, Br 또는 I 이고; A는 수소 또는 페닐로 임의로 치환된 C1-C6알킬이고; W는 CN, NO2, CO2R1또는 SO2R1이고; L은 수소, F, Cl, Br 또는 I 이고; M 및 R 은 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, CN, F, Cl, Br, I, NO2, CF3, R3CF2Z, R4CO 또는 NR5R6이고 M 및 R 이 인접 위치에 있을 때 그들이 결합된 탄소원자와 함께 취해져서 MR 이 구조 -OCH2O-, -OCF2O- 또는 -CH=CH-CH=CH-로 표현되는 고리를 형성한다.) 산 존재 하에서 및 임의 선택적으로 용매 존재 하에서 1몰 당량의 트리플루오로아세톤 또는 C1-C4알킬 트리플루오로아세토아세테이트와 반응시키는 것으로 구성되는 하기 일반식 I 의 2-아릴-5-트리플루오로메틸 피롤 화합물의 제조 방법.
    (상기 식에서, A, W, L, M 및 R 은 상기 서술한 바와 같고; X 는 수소 또는 CO3R2이고; R1은 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬 또는 페닐이고; R2는 C1-C4알킬이고; R3는 수소, F, CHF2, CHFCl 또는 CF3이고; R4는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 NR5R6이고; R5는 수소, 또는 C1-C4알킬이고; R6는 수소, C1-C4알킬 또는 R7CO 이고; R7은 수소 또는 C1-C4알킬이고; Z는 S(O)n 또는 0이고; 및 n은 0,1 또는 2인 정수이다.)
  2. 제1항에 있어서, 반응이 승온에서 일어나는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 산이 아세트산인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 일반식 II의 할로엔아민을 1몰당량의 트리플루오로아세톤과 반응시키는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 일반식 II의 할로엔아민을 1몰당량의 C1-C4알킬 트리플루오로아세토아세테이트와 반응시키는 방법.
  6. 제2항에 있어서, 승온이 60℃ 내지 250℃인 방법.
  7. 제3항 또는 제4항에 있어서, 반응이 70℃ 내지 180℃의 승온에서 일어나는 방법.
  8. 제1항에 있어서, W 가 CN 인 방법.
  9. 제8항에 있어서, A 가 수소 또는 C1-C6알칼인 방법.
KR1019930025148A 1992-11-25 1993-11-24 2-아릴-5-트리플루오로메틸피롤화합물의제조방법 KR100305288B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/981,626 1992-11-25
US07/981,626 US5225568A (en) 1992-11-25 1992-11-25 Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-3-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds
US07/989,271 1992-12-11
US07/989,271 US5256796A (en) 1992-12-11 1992-12-11 Method for the preparation of 2-aryl-5-trifluoromethylpyrrole compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR940011446A KR940011446A (ko) 1994-06-21
KR100305288B1 true KR100305288B1 (ko) 2001-12-28

Family

ID=27130615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930025148A KR100305288B1 (ko) 1992-11-25 1993-11-24 2-아릴-5-트리플루오로메틸피롤화합물의제조방법

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0599036B1 (ko)
JP (1) JP3240232B2 (ko)
KR (1) KR100305288B1 (ko)
CN (1) CN1038412C (ko)
AT (1) ATE146457T1 (ko)
AU (1) AU669227B2 (ko)
BR (1) BR9304801A (ko)
CA (1) CA2109741A1 (ko)
CZ (1) CZ284072B6 (ko)
DE (1) DE69306744T2 (ko)
DK (1) DK0599036T3 (ko)
ES (1) ES2095544T3 (ko)
GR (1) GR3022196T3 (ko)
HU (1) HU213037B (ko)
IL (1) IL107711A (ko)
MX (1) MX9307237A (ko)
SK (1) SK279499B6 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100358866C (zh) * 2004-04-08 2008-01-02 上海交通大学 含对强碱不稳定取代基的n-乙烯基取代吡咯的制备方法
CN102114430B (zh) * 2009-12-30 2013-06-05 上海睿智化学研究有限公司 催化剂、其制备方法及n-烷基吡咯衍生物的制备方法
KR101111657B1 (ko) * 2010-01-28 2012-02-14 주식회사 패트론 코팅장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5128485A (en) * 1990-12-17 1992-07-07 American Cyanamid Company Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
US5180734A (en) * 1990-11-30 1993-01-19 American Cyanamid Company Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds
US5151536A (en) * 1990-12-17 1992-09-29 American Cyanamid Company Process for the manufacture of pesticidal 1-(alkoxymethyl) pyrrole compounds
US5225568A (en) * 1992-11-25 1993-07-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-3-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5128485A (en) * 1990-12-17 1992-07-07 American Cyanamid Company Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents

Also Published As

Publication number Publication date
EP0599036B1 (en) 1996-12-18
DE69306744D1 (de) 1997-01-30
CN1038412C (zh) 1998-05-20
ES2095544T3 (es) 1997-02-16
KR940011446A (ko) 1994-06-21
CA2109741A1 (en) 1994-05-26
CZ284072B6 (cs) 1998-08-12
DE69306744T2 (de) 1997-04-10
HU9303332D0 (en) 1994-03-28
CN1092764A (zh) 1994-09-28
JP3240232B2 (ja) 2001-12-17
HUT65802A (en) 1994-07-28
AU669227B2 (en) 1996-05-30
JPH06228090A (ja) 1994-08-16
HU213037B (en) 1997-01-28
EP0599036A1 (en) 1994-06-01
MX9307237A (es) 1994-06-30
DK0599036T3 (da) 1997-01-06
IL107711A0 (en) 1994-02-27
AU5190293A (en) 1994-06-09
BR9304801A (pt) 1994-05-31
IL107711A (en) 1997-08-14
GR3022196T3 (en) 1997-03-31
SK279499B6 (sk) 1998-12-02
SK129093A3 (en) 1994-11-09
CZ242793A3 (en) 1994-06-15
ATE146457T1 (de) 1997-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04211082A (ja) 多環式３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン誘導体
DE2337813B2 (de) Verfahren zur herstellung von monoacetalen aromatischer 1,2-diketone
JPS6248646A (ja) 新規なシクロプロパンカルボン酸誘導体
HU212037B (en) Containerisation system containing gel formulations for hazardous chemical materials
US4339457A (en) 3-(Pyrrol-1-yl)phenylmethyl esters and intermediates
DE3881817T2 (de) 3,5-Dihydroxy-6,8-nonadiensäuren und -derivate als hypocholesterolemische Mittel.
JP3064617B2 (ja) 殺虫剤および該殺虫剤製造の中間体として有用な２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロールの合成法
KR100305288B1 (ko) 2-아릴-5-트리플루오로메틸피롤화합물의제조방법
KR19990072455A (ko) 엔-(퍼플루오로알킬메틸)아릴이미도일클로라이드화합물로부터2-아릴-5-(퍼플루오로알킬)피롤화합물의제조방법
JP3101012B2 (ja) ２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物の製造方法
US4473709A (en) Pyrethroid intermediates and process
KR100198165B1 (ko) 2-할로-3-치환된-5-아릴피롤 화합물 및 그들의 제조방법
US4257975A (en) 4-Halo-3,3-dimethyl-6,6,6-trihalohexanoate intermediates
US5256796A (en) Method for the preparation of 2-aryl-5-trifluoromethylpyrrole compounds
JP3172225B2 (ja) ２−アリール−１−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法
US4429149A (en) 4-Phenyl-2-indanyl esters of 1R,cis-3-(2-halo-3,3,3-trifluoropropenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid
JP4494544B2 (ja) Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロ―ル化合物の製造法
JP4485638B2 (ja) 塩化ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造方法
US4408057A (en) 4-Heterocyclic-substituted-2-indanyl alcohols and insecticidal ester derivatives
JP4163771B2 (ja) ２−アリール−５−パーフルオロアルキルピロール誘導体及びその有用な中間体の製造方法
KR820002278B1 (ko) 케톡시이미노에테르 유도체의 제조방법
JPH0699402B2 (ja) ４，４‐ジブロモ‐１，３‐ジメチル‐２‐ピラゾリン‐５‐オン及びその製造方法
IE50933B1 (en) 4-substituted-2-indanols

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee