JP3064617B2 - 殺虫剤および該殺虫剤製造の中間体として有用な２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロールの合成法 - Google Patents
殺虫剤および該殺虫剤製造の中間体として有用な２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロールの合成法Info
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Description
【０００１】アリールピロール化合物は非常に効果的な
殺虫剤、殺ダニ剤、および殺腺虫剤である。
殺虫剤、殺ダニ剤、および殺腺虫剤である。
【０００２】本発明は式Ｉ
【０００３】
【化４】
【０００４】但し式中Ａは水素、フェニルまたは随時フ
ェニルを置換したＣ1〜Ｃ6アルキル；ＷはＣＮ、Ｎ
Ｏ2、ＣＯ2Ｒ1またはＳＯ2Ｒ2；Ｌは水素またはハロゲ
ン；ＭおよびＲはそれぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キル、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キルスルフォニル、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、
Ｉ、ＣＦ3、Ｒ3ＣＦ2Ｚ、Ｒ4ＣＯまたはＮＲ5Ｒ6基であ
り、ＭとＲが隣接した位置にある場合には、それが結合
した炭素原子と一緒になってＭＲが−ＣＨＯ−、−ＯＣ
ＦＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の構造を表す
環をつくることができ；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキルまたはフェニルであり；Ｒ2はＣ1〜
Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルまたはフェニル
であり；Ｒ3は水素、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣ
Ｆ3であり；Ｒ4はＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シまたはＮＲ5Ｒ6であり；Ｒ5は水素またはＣ1〜Ｃ4の
アルキルであり；Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルまた
はＲ7ＣＯであり；Ｒ7は水素またはＣ1〜Ｃ4のアルキル
であり；ＺはＳ（Ｏ）nまたはＯであり；ｎは０、１、
または２の整数である、のアリールピロール化合物の製
造法において、式ＩＩ
ェニルを置換したＣ1〜Ｃ6アルキル；ＷはＣＮ、Ｎ
Ｏ2、ＣＯ2Ｒ1またはＳＯ2Ｒ2；Ｌは水素またはハロゲ
ン；ＭおよびＲはそれぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キル、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キルスルフォニル、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、
Ｉ、ＣＦ3、Ｒ3ＣＦ2Ｚ、Ｒ4ＣＯまたはＮＲ5Ｒ6基であ
り、ＭとＲが隣接した位置にある場合には、それが結合
した炭素原子と一緒になってＭＲが−ＣＨＯ−、−ＯＣ
ＦＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の構造を表す
環をつくることができ；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキルまたはフェニルであり；Ｒ2はＣ1〜
Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルまたはフェニル
であり；Ｒ3は水素、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣ
Ｆ3であり；Ｒ4はＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シまたはＮＲ5Ｒ6であり；Ｒ5は水素またはＣ1〜Ｃ4の
アルキルであり；Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルまた
はＲ7ＣＯであり；Ｒ7は水素またはＣ1〜Ｃ4のアルキル
であり；ＺはＳ（Ｏ）nまたはＯであり；ｎは０、１、
または２の整数である、のアリールピロール化合物の製
造法において、式ＩＩ
【０００５】
【化５】
【０００６】但し式中Ａ、Ｗ、Ｌ、ＭおよびＲは上記意
味を有する、の化合物を、酸および溶媒の存在下におい
て、少なくとも１モル当量の式ＩＩＩ
味を有する、の化合物を、酸および溶媒の存在下におい
て、少なくとも１モル当量の式ＩＩＩ
【０００７】
【化６】 の化合物と反応させることを特徴とする方法に関する。
【０００８】式Ｉのアリールピロール化合物は殺虫剤、
殺ダニ剤、および殺腺虫剤として極めて有用であり、ま
た或る種の殺虫性をもったアリールピロール化合物を製
造するための重要な中間体である。
殺ダニ剤、および殺腺虫剤として極めて有用であり、ま
た或る種の殺虫性をもったアリールピロール化合物を製
造するための重要な中間体である。
【０００９】本発明においては驚くべきことには、α位
に置換されたピロール環は適当なエナミンをα−ハロケ
トンと縮合させることにより一工程で効果的に製造でき
ることが見出だされた。即ち式Ｉのピロール化合物は式
ＩＩのエナミンを約１モル当量の式ＩＩＩのα−ハロケ
トンと、酸および溶媒を存在させ、好ましくは高温で反
応させることにより製造することができることが見出だ
された。。この反応は下記の流れ図Ｉにより示される。
に置換されたピロール環は適当なエナミンをα−ハロケ
トンと縮合させることにより一工程で効果的に製造でき
ることが見出だされた。即ち式Ｉのピロール化合物は式
ＩＩのエナミンを約１モル当量の式ＩＩＩのα−ハロケ
トンと、酸および溶媒を存在させ、好ましくは高温で反
応させることにより製造することができることが見出だ
された。。この反応は下記の流れ図Ｉにより示される。
【００１０】流れ図Ｉ
【００１１】
【化７】
【００１２】本発明方法に使用するのに適した溶媒は有
機溶媒、例えば沸点範囲が約８０〜２５０℃の炭化水素
および芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン等、好ましくはトルエンである。本発明に使用す
るのに適した酸には、有機酸、例えば酢酸、プロピオン
酸等、好ましくは酢酸が含まれる。反応温度は約８０〜
１５０℃が適しており、９０〜１３０℃が好適である。
機溶媒、例えば沸点範囲が約８０〜２５０℃の炭化水素
および芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン等、好ましくはトルエンである。本発明に使用す
るのに適した酸には、有機酸、例えば酢酸、プロピオン
酸等、好ましくは酢酸が含まれる。反応温度は約８０〜
１５０℃が適しており、９０〜１３０℃が好適である。
【００１３】式ＩＩの化合物でＡが水素である化合物は
式ＩＶの適当なベンゾニトリルを式Ｖの化合物と、下記
の流れ図に示すように塩基を存在させて反応させ製造す
ることができる。
式ＩＶの適当なベンゾニトリルを式Ｖの化合物と、下記
の流れ図に示すように塩基を存在させて反応させ製造す
ることができる。
【００１４】流れ図ＩＩ
【００１５】
【化８】
【００１６】式ＩＩの化合物でＡが水素以外である化合
物は式ＶＩの適当なアロイル化合物を式ＶＩＩの適当な
アミンと、下記の流れ図に示すように反応させて製造す
ることができる。
物は式ＶＩの適当なアロイル化合物を式ＶＩＩの適当な
アミンと、下記の流れ図に示すように反応させて製造す
ることができる。
【００１７】流れ図ＩＩＩ
【００１８】
【化９】
【００１９】式Ｉのアリールピロール化合物は殺虫性を
もったアリールピロールの製造の中間体として有用であ
る。例えば式Ｉの化合物を適当なハロゲン化剤、例えば
ハロゲン、次亜ハロゲン酸等でハロゲン化して式ＶＩＩ
Ｉの対応する２−アリール−４−ピロールにすることが
できる。この反応は下記の流れ図ＩＶで示される。
もったアリールピロールの製造の中間体として有用であ
る。例えば式Ｉの化合物を適当なハロゲン化剤、例えば
ハロゲン、次亜ハロゲン酸等でハロゲン化して式ＶＩＩ
Ｉの対応する２−アリール−４−ピロールにすることが
できる。この反応は下記の流れ図ＩＶで示される。
【００２０】
【化１０】
【００２１】置換基Ａ、Ｗ、Ｌ、ＭおよびＲ並びにハロ
ゲンＸを変えることにより、式Ｉの中間化合物から多数
の可能なアリールピロールを製造することができる。
ゲンＸを変えることにより、式Ｉの中間化合物から多数
の可能なアリールピロールを製造することができる。
【００２２】本発明の理解をさらに容易にするために、
主として本発明の特定の詳細点を例示する目的で下記の
実施例を掲げる。本発明は添付特許請求の範囲以外これ
らの実施例によって限定されることはない。ＩＲおよび
ＮＭＲという言葉はそれぞれ赤外分光法および核磁気共
鳴法をを意味し、ＨＰＬＣという言葉は高圧液体クロマ
トグラフィーを意味する。
主として本発明の特定の詳細点を例示する目的で下記の
実施例を掲げる。本発明は添付特許請求の範囲以外これ
らの実施例によって限定されることはない。ＩＲおよび
ＮＭＲという言葉はそれぞれ赤外分光法および核磁気共
鳴法をを意味し、ＨＰＬＣという言葉は高圧液体クロマ
トグラフィーを意味する。
【００２３】
【実施例】実施例 １ ２−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−５−
（フルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリルの製
造
（フルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリルの製
造
【００２４】
【化１１】
【００２５】トルエンおよび酢酸中にｐ−クロロ−β−
（メチルアミノ）シンナムニトリル（１０．０ｇ、０．
０５２モル）を含む溶液を、室温において３−ブロモ−
１，１，１−トリフルオロ−２−プロパン（１０．０
ｇ、０．０５２モル）で滴下処理し、約１時間或いは薄
層クロマトグラフで原料が消失するまで還流温度で加熱
し、室温に冷却し、酢酸エチルで希釈する。有機相を順
次水および５ＮのＮａＯＨで洗滌し、乾燥（Ｎａ2Ｓ
Ｏ4）し、真空中で濃縮して褐色の油状の残留物を得
た。この残留物をフラッシュ・クロマトグラフにかけ
（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル、８０／２０）、
６．７ｇ（収率４８％）の標記化合物を融点１２９．５
〜１３０．５℃の淡黄色の固体として得た。このものは
ＩＲおよびＮＭＲ分析法によって同定した。
（メチルアミノ）シンナムニトリル（１０．０ｇ、０．
０５２モル）を含む溶液を、室温において３−ブロモ−
１，１，１−トリフルオロ−２−プロパン（１０．０
ｇ、０．０５２モル）で滴下処理し、約１時間或いは薄
層クロマトグラフで原料が消失するまで還流温度で加熱
し、室温に冷却し、酢酸エチルで希釈する。有機相を順
次水および５ＮのＮａＯＨで洗滌し、乾燥（Ｎａ2Ｓ
Ｏ4）し、真空中で濃縮して褐色の油状の残留物を得
た。この残留物をフラッシュ・クロマトグラフにかけ
（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル、８０／２０）、
６．７ｇ（収率４８％）の標記化合物を融点１２９．５
〜１３０．５℃の淡黄色の固体として得た。このものは
ＩＲおよびＮＭＲ分析法によって同定した。
【００２６】実施例 ２ ２−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリル
の製造
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリル
の製造
【００２７】
【化１２】
【００２８】トルエンおよび酢酸中に３，４−ジクロロ
−β−（メチルアミノ）シンナムニトリル（７．０ｇ、
０．０３１モル）を含む溶液を、室温において３−ブロ
モ−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパン（６．０
ｇ、０．０３１モル）で滴下処理し、約５時間還流温度
で加熱し、室温に冷却し、酢酸エチルで希釈する。有機
相を順次水および水酸化ナトリウム水溶液で洗滌し、乾
燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空中で濃縮して褐色の油状の残
留物を得た。この残留物をフラッシュ・クロマトグラフ
にかけ（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル、８０／２
０）、標記化合物を融点１３０．２℃の淡黄色の固体と
して得た。このものは質量スペクトル、ＩＲおよびＮＭ
Ｒ分析法によって同定した。
−β−（メチルアミノ）シンナムニトリル（７．０ｇ、
０．０３１モル）を含む溶液を、室温において３−ブロ
モ−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパン（６．０
ｇ、０．０３１モル）で滴下処理し、約５時間還流温度
で加熱し、室温に冷却し、酢酸エチルで希釈する。有機
相を順次水および水酸化ナトリウム水溶液で洗滌し、乾
燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空中で濃縮して褐色の油状の残
留物を得た。この残留物をフラッシュ・クロマトグラフ
にかけ（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル、８０／２
０）、標記化合物を融点１３０．２℃の淡黄色の固体と
して得た。このものは質量スペクトル、ＩＲおよびＮＭ
Ｒ分析法によって同定した。
【００２９】実施例 ３ １−メチル−２−（２−ナフチル）−５−（トリフルオ
ロメチル）ピロール−３−カーボニトリルの製造
ロメチル）ピロール−３−カーボニトリルの製造
【００３０】
【化１３】
【００３１】トルエンおよび酢酸中にβ−（メチルアミ
ノ）−２−ナフタレンアクリロトリル（２．５ｇ、０．
０１２モル）を含む溶液を、室温において３−ブロモ−
１，１，１−トリフルオロ−２−プロパン（２．３ｇ、
０．０１２モル）で滴下処理し、６時間還流温度で加熱
し、室温に冷却し、酢酸エチルで希釈する。有機相を順
次水および５ＮのＮａＯＨで洗滌し、乾燥（Ｎａ2Ｓ
Ｏ4）し、真空中で濃縮して褐色の油状の残留物を得
た。この残留物をフラッシュ・クロマトグラフにかけ
（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル、８０／２０）、
標記化合物を融点１３４℃の淡黄色の固体として得た。
このものは質量スペクトル、ＩＲおよびＮＭＲ分析法に
よって同定した。
ノ）−２−ナフタレンアクリロトリル（２．５ｇ、０．
０１２モル）を含む溶液を、室温において３−ブロモ−
１，１，１−トリフルオロ−２−プロパン（２．３ｇ、
０．０１２モル）で滴下処理し、６時間還流温度で加熱
し、室温に冷却し、酢酸エチルで希釈する。有機相を順
次水および５ＮのＮａＯＨで洗滌し、乾燥（Ｎａ2Ｓ
Ｏ4）し、真空中で濃縮して褐色の油状の残留物を得
た。この残留物をフラッシュ・クロマトグラフにかけ
（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル、８０／２０）、
標記化合物を融点１３４℃の淡黄色の固体として得た。
このものは質量スペクトル、ＩＲおよびＮＭＲ分析法に
よって同定した。
【００３２】実施例 ４ ２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール−３−カーボニトリルの製造
ル）ピロール−３−カーボニトリルの製造
【００３３】
【化１４】
【００３４】酢酸中にβ−アミノ−ｐ−クロロシンナム
ニトリルカリウム塩（２．２ｇ、０．０１モル）を含む
混合物を、室温において３−ブロモ−１，１，１−トリ
フルオロ−２−プロパン（１．９１ｇ、０．０１モル）
で滴下処理し、１時間３０分間１００℃に加熱し、１６
時間室温で撹拌し、水および酢酸エチルで希釈する。有
機相を順次水および水酸化ナトリウム水溶液で洗滌し、
乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空中で濃縮して半固体の残留
物を得た。この残留物を酢酸エチル／ヘプタンから再結
晶し、標記化合物を融点２３８〜２４０℃の褐色の固体
として得た。このものは13Ｃおよび1ＨＮＭＲ分析法に
よって同定した。
ニトリルカリウム塩（２．２ｇ、０．０１モル）を含む
混合物を、室温において３−ブロモ−１，１，１−トリ
フルオロ−２−プロパン（１．９１ｇ、０．０１モル）
で滴下処理し、１時間３０分間１００℃に加熱し、１６
時間室温で撹拌し、水および酢酸エチルで希釈する。有
機相を順次水および水酸化ナトリウム水溶液で洗滌し、
乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空中で濃縮して半固体の残留
物を得た。この残留物を酢酸エチル／ヘプタンから再結
晶し、標記化合物を融点２３８〜２４０℃の褐色の固体
として得た。このものは13Ｃおよび1ＨＮＭＲ分析法に
よって同定した。
【００３５】実施例 ５ ｐ−クロロフェニル−β−（メチルアミノ）シンナムニ
トリルの製造
トリルの製造
【００３６】
【化１５】
【００３７】トルエン中にｐ−クロロベンゾイルアセト
ニトリル（１８．０ｇ、０．１モル）、メチルアミン塩
酸塩（１０．１３ｇ、０．４５モル）および酢酸ナトリ
ウム（１２．３ｇ、０．１５モル）を５〜６時間還流温
度で加熱し［ディーン・シュタルク・トラップ（Ｄｅａ
ｎ Ｓｔａｒｋ Ｔｒａｐ）を使用］、室温に冷却し、
水および酢酸エチルで希釈する。有機相を分離し、真空
中で濃縮して残留物を得た。この残留物をトルエン／ヘ
プタンから再結晶し、１７．１ｇ（収率８９％）の標記
化合物を融点１１１．０〜１１３．０℃の褐色の固体と
して得た。このものは13Ｃおよび1ＨＮＭＲ分析法によ
って同定した。
ニトリル（１８．０ｇ、０．１モル）、メチルアミン塩
酸塩（１０．１３ｇ、０．４５モル）および酢酸ナトリ
ウム（１２．３ｇ、０．１５モル）を５〜６時間還流温
度で加熱し［ディーン・シュタルク・トラップ（Ｄｅａ
ｎ Ｓｔａｒｋ Ｔｒａｐ）を使用］、室温に冷却し、
水および酢酸エチルで希釈する。有機相を分離し、真空
中で濃縮して残留物を得た。この残留物をトルエン／ヘ
プタンから再結晶し、１７．１ｇ（収率８９％）の標記
化合物を融点１１１．０〜１１３．０℃の褐色の固体と
して得た。このものは13Ｃおよび1ＨＮＭＲ分析法によ
って同定した。
【００３８】実施例 ６ β−アミノ−ｐ−クロロシンナムニトリルの製造
【００３９】
【化１６】
【００４０】ジメトキシエタン中にｐ−クロロベンゾニ
トリル（１３．８、０．１モル）を含む溶液を室温にお
いてアセトニトリル（４．９３ｇ、０．０１２モル）で
処理し、カリウムｔ−ブトキシド（１１．８ｇ、０．１
０５モル）で少量づつ処理し、室温で１時間加熱還流さ
せ、室温に冷却し、エーテルで希釈し、濾過する。固体
のフィルター・ケーキを空気乾燥し、１０ｇの試料をエ
タノールから再結晶し、３．９ｇの標記化合物を白色の
固体として得た。このものはＩＲ、13Ｃおよび1ＨＮＭ
Ｒ分析法によって同定した。
トリル（１３．８、０．１モル）を含む溶液を室温にお
いてアセトニトリル（４．９３ｇ、０．０１２モル）で
処理し、カリウムｔ−ブトキシド（１１．８ｇ、０．１
０５モル）で少量づつ処理し、室温で１時間加熱還流さ
せ、室温に冷却し、エーテルで希釈し、濾過する。固体
のフィルター・ケーキを空気乾燥し、１０ｇの試料をエ
タノールから再結晶し、３．９ｇの標記化合物を白色の
固体として得た。このものはＩＲ、13Ｃおよび1ＨＮＭ
Ｒ分析法によって同定した。
【００４１】実施例 ７ β−（メチルアミノ）−２−ナフタレンアクリロニトリ
ルの製造
ルの製造
【００４２】
【化１７】
【００４３】トルエン中にβ−オキソ−２−ナフタレン
プロピオニトリル（５．０ｇ、０．０２５６モル）を含
む溶液を、メチルアミン塩酸塩（２．６ｇ、０．０３８
４モル）、酢酸ナトリウム（３．１５ｇ、０．０３８６
モル）および触媒量の酢酸で処理し、６時間還流温度で
加熱し（ディーン・シュタルク・トラップを使用）、冷
却し、酢酸エチルおよび希塩酸で希釈する。有機相をＮ
ａ２ＳＯ４上で乾燥し、真空中で濃縮して濃縮物を得
た。これをヘキサン中で砕き、３．１ｇ（収率５８％）
の標記化合物を融点１３８℃の黄色の固体として得た。
このものはＩＲ、1ＨＮＭＲおよび質量スペクトル分析
法によって同定した。
プロピオニトリル（５．０ｇ、０．０２５６モル）を含
む溶液を、メチルアミン塩酸塩（２．６ｇ、０．０３８
４モル）、酢酸ナトリウム（３．１５ｇ、０．０３８６
モル）および触媒量の酢酸で処理し、６時間還流温度で
加熱し（ディーン・シュタルク・トラップを使用）、冷
却し、酢酸エチルおよび希塩酸で希釈する。有機相をＮ
ａ２ＳＯ４上で乾燥し、真空中で濃縮して濃縮物を得
た。これをヘキサン中で砕き、３．１ｇ（収率５８％）
の標記化合物を融点１３８℃の黄色の固体として得た。
このものはＩＲ、1ＨＮＭＲおよび質量スペクトル分析
法によって同定した。
【００４４】実施例 ８ ２−（ｐ−クロロフェニル）−４−ブロモ−１−メチル
−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カーボニ
トリルの製造
−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カーボニ
トリルの製造
【００４５】
【化１８】
【００４６】クロロベンゼン中に２−（ｐ−クロロフェ
ニル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピロ
ール−３−カーボニトリル（５．７０ｇ、０．０２モ
ル）を含む溶液を臭素（３．５２ｇ、０．０２２モル）
で処理し、８０℃で２０時間加熱し、室温において冷却
し、さらに臭素（３．５２ｇ、０．０２２モル）で処理
し、ＨＰＬＣ分析で反応の完結が確認されるまで１００
℃で加熱する。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチル
および水で希釈する。有機相をメタ重亜硫酸ナトリウム
で洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、真空中で濃縮して固
体の残留物を得た。この残留物を酢酸エチル／ヘプタン
から再結晶し、６．５０ｇ（収率８９．４％）の標記化
合物を融点１２６〜１２９℃の白色の固体として得た。
ニル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピロ
ール−３−カーボニトリル（５．７０ｇ、０．０２モ
ル）を含む溶液を臭素（３．５２ｇ、０．０２２モル）
で処理し、８０℃で２０時間加熱し、室温において冷却
し、さらに臭素（３．５２ｇ、０．０２２モル）で処理
し、ＨＰＬＣ分析で反応の完結が確認されるまで１００
℃で加熱する。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチル
および水で希釈する。有機相をメタ重亜硫酸ナトリウム
で洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、真空中で濃縮して固
体の残留物を得た。この残留物を酢酸エチル／ヘプタン
から再結晶し、６．５０ｇ（収率８９．４％）の標記化
合物を融点１２６〜１２９℃の白色の固体として得た。
【００４７】実施例 ９ ２−ｐ−（クロロフェニル）−４−クロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリルの製造
フルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリルの製造
【００４８】
【化１９】
【００４９】モノクロロベンゼン中に２−（ｐ−クロロ
フェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３
−カーボニトリル（２０．０ｇ、０．０７３９モル）を
含む溶液を、次亜塩素酸ｔ−ブチル（１９．６ｇ、０．
０８７モル）で処理し、２時間７０℃、さらにｔ−ブチ
ルヒポクロライト（２．０ｇ、０．００９モル）で処理
し、１時間８０〜８２℃に加熱し、室温に冷却し、ヘプ
タンで希釈し、濾過する。フィルター・ケークを空気乾
燥し、１８．５ｇ（収率８２．５％）の標記化合物を融
点２４２．５〜２４３．０℃の淡い色の固体として得
た。このものは19Ｆおよび1ＨＭＲ分析法によって同定
した。
フェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３
−カーボニトリル（２０．０ｇ、０．０７３９モル）を
含む溶液を、次亜塩素酸ｔ−ブチル（１９．６ｇ、０．
０８７モル）で処理し、２時間７０℃、さらにｔ−ブチ
ルヒポクロライト（２．０ｇ、０．００９モル）で処理
し、１時間８０〜８２℃に加熱し、室温に冷却し、ヘプ
タンで希釈し、濾過する。フィルター・ケークを空気乾
燥し、１８．５ｇ（収率８２．５％）の標記化合物を融
点２４２．５〜２４３．０℃の淡い色の固体として得
た。このものは19Ｆおよび1ＨＭＲ分析法によって同定
した。
【００５０】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．式Ｉ
る。 １．式Ｉ
【００５１】
【化２０】
【００５２】但し式中Ａは水素、フェニルまたは随時フ
ェニルを置換したＣ1〜Ｃ6アルキル；ＷはＣＮ、Ｎ
Ｏ2、ＣＯ2Ｒ1またはＳＯ2Ｒ2；Ｌは水素またはハロゲ
ン；ＭおよびＲはそれぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キル、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キルスルフォニル、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、
Ｉ、ＣＦ3、Ｒ3ＣＦ2Ｚ、Ｒ4ＣＯまたはＮＲ5Ｒ6基であ
り、ＭとＲが隣接した位置にある場合には、それが結合
した炭素原子と一緒になってＭＲが−ＣＨＯ−、−ＯＣ
ＦＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の構造を表す
環をつくることができ；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキルまたはフェニルであり；Ｒ2はＣ1〜
Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルまたはフェニル
であり；Ｒ3は水素、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣ
Ｆ3であり；Ｒ4はＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シまたはＮＲ5Ｒ6であり；Ｒ5は水素またはＣ1〜Ｃ4の
アルキルであり；Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルまた
はＲ7ＣＯであり；Ｒ7は水素またはＣ1〜Ｃ4のアルキル
であり；ＺはＳ（Ｏ）nまたはＯであり；ｎは０、１、
または２の整数である、のアリールピロール化合物の製
造法において、式ＩＩ
ェニルを置換したＣ1〜Ｃ6アルキル；ＷはＣＮ、Ｎ
Ｏ2、ＣＯ2Ｒ1またはＳＯ2Ｒ2；Ｌは水素またはハロゲ
ン；ＭおよびＲはそれぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キル、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キルスルフォニル、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、
Ｉ、ＣＦ3、Ｒ3ＣＦ2Ｚ、Ｒ4ＣＯまたはＮＲ5Ｒ6基であ
り、ＭとＲが隣接した位置にある場合には、それが結合
した炭素原子と一緒になってＭＲが−ＣＨＯ−、−ＯＣ
ＦＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の構造を表す
環をつくることができ；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキルまたはフェニルであり；Ｒ2はＣ1〜
Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルまたはフェニル
であり；Ｒ3は水素、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣ
Ｆ3であり；Ｒ4はＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シまたはＮＲ5Ｒ6であり；Ｒ5は水素またはＣ1〜Ｃ4の
アルキルであり；Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルまた
はＲ7ＣＯであり；Ｒ7は水素またはＣ1〜Ｃ4のアルキル
であり；ＺはＳ（Ｏ）nまたはＯであり；ｎは０、１、
または２の整数である、のアリールピロール化合物の製
造法において、式ＩＩ
【００５３】
【化２１】
【００５４】但し式中Ａ、Ｗ、Ｌ、ＭおよびＲは上記意
味を有する、の化合物を、酸および溶媒の存在下におい
て、少なくとも１モル当量の式ＩＩＩ
味を有する、の化合物を、酸および溶媒の存在下におい
て、少なくとも１モル当量の式ＩＩＩ
【００５５】
【化２２】 の化合物と反応させる方法。
【００５６】２．反応を高温において行う上記第１項記
載の方法。
載の方法。
【００５７】３．該高温は約９０〜１３０℃である上記
第２項記載の方法。
第２項記載の方法。
【００５８】４．酸が酢酸である上記第１項記載の方
法。
法。
【００５９】５．ＷがＣＮである上記第１項記載の方
法。
法。
【００６０】６．ＷがＮＯ2である上記第１項記載の方
法。
法。
【００６１】７．Ａが水素またはメチルであり、Ｌおよ
びＲが水素、Ｍがハロゲンである上記第５項記載の方
法。
びＲが水素、Ｍがハロゲンである上記第５項記載の方
法。
【００６２】８．Ａが水素またはメチルであり、Ｌが水
素、ＭおよびＲがハロゲンである上記第５項記載の方
法。
素、ＭおよびＲがハロゲンである上記第５項記載の方
法。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−104042（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−290867（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 A01N 43/36 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 但し式中Ａは水素、フェニルまたは随時フェニルを置換
したＣ1〜Ｃ6アルキル；ＷはＣＮ、ＮＯ2、ＣＯ2Ｒ1ま
たはＳＯ2Ｒ2；Ｌは水素またはハロゲン；ＭおよびＲは
それぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル、Ｃ1〜Ｃ4の
アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルスルフォニル、
ＣＮ、ＮＯ2、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ3、Ｒ3ＣＦ
2Ｚ、Ｒ4ＣＯまたはＮＲ5Ｒ6基であり、ＭとＲが隣接し
た位置にある場合には、それが結合した炭素原子と一緒
になってＭＲが−ＣＨＯ−、−ＯＣＦＯ−または−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の構造を表す環をつくることがで
き；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル
またはフェニルであり；Ｒ2はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキルまたはフェニルであり；Ｒ3は水素、
Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3であり；Ｒ4はＣ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＮＲ5Ｒ6で
あり；Ｒ5は水素またはＣ1〜Ｃ4のアルキルであり；Ｒ6
は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルまたはＲ7ＣＯであり；Ｒ7
は水素またはＣ1〜Ｃ4のアルキルであり；ＺはＳ（Ｏ）
nまたはＯであり；ｎは０、１、または２の整数であ
る、のアリールピロール化合物の製造法において、式Ｉ
Ｉ 【化２】 但し式中Ａ、Ｗ、Ｌ、ＭおよびＲは上記意味を有する、
の化合物を、酸および溶媒の存在下において、少なくと
も１モル当量の式ＩＩＩ 【化３】 の化合物と反応させることを特徴とする方法。
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| US5157047A (en) * | 1990-10-18 | 1992-10-20 | American Cyanamid Company | Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents |
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