PT1327623E - Processo para a produção de éteres de diclorohidroquinona - Google Patents

Processo para a produção de éteres de diclorohidroquinona Download PDF

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PT1327623E
PT1327623E PT03000143T PT03000143T PT1327623E PT 1327623 E PT1327623 E PT 1327623E PT 03000143 T PT03000143 T PT 03000143T PT 03000143 T PT03000143 T PT 03000143T PT 1327623 E PT1327623 E PT 1327623E
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dichloro
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PT03000143T
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Noboru Yamamoto
Sanshiro Matsuo
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Sumitomo Chemical Co
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Description

ΡΕ1327623 1
DESCRIÇÃO "PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE ÉTERES DE DICLORO- HIDROQUINONA"
Campo da Invenção A presente invenção relaciona-se com métodos de produção de 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benzenos substituídos e 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-1-benzenos substituídos. Técnicas Antecedentes
Em USP-5 872 137 e USP-5 922 880, são descritos 3.5- dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benzenos substituídos como intermediários para produzir um tipo de compostos de di-halogenopropeno possuindo actividade insecticida/ acari-cida. Adicionalmente, é descrito um método de produção dos 3.5- dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benzenos substituídos fazendo um composto 3,5-dicloro-4-(3-bromopropoxi)-1- benzeno substituído reagir com ácido benzóico e carbonato de potássio na presença de N,N-dimetilformamida para originar um composto de 3,5-dicloro-4-(3-benzoiloxipro-poxi)-1-benzeno substituído e seguidamente permitindo que o produto seja hidrolisado nas referidas publicações. 2 ΡΕ1327623
Contudo, o primeiro passo que é a reacção do composto 3,5-dicloro-4-(3-bromopropoxi)-1-benzeno substituído com ácido benzóico e carbonato de potássio necessita de N,N-dimetilformamida, que é desejada como um solvente, para evitar a utilização de uma grande quantidade numa produção industrial (cf. USP-5 922 880, col. 107). Por outro lado, quando a referida reacção é levada a cabo num hidrocarboneto aromático que está disponível numa produção industrial, necessita de uma grande quantidade de solvente porque a solubilidade do composto obtido 3,5-dicloro-4-(3-benzoiloxipropoxi)-1-benzeno substituído no hidrocarboneto aromático é baixa. Portanto, não é benéfico numa produção industrial. O objectivo da presente invenção é providenciar métodos industrialmente vantajosos para produzir 3,5-diclo-ro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benzenos substituídos que são úteis como intermediários para a produção de compostos insecticidas/acaricidas e para a produção de 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-1-benzenos substituídos que são os seus precursores. A EP-A-0 272 674 revela um processo para a produção do álcool 2,6-diclorobenzílico, que compreende a reacção de cloreto de 2,6-diclorobenzílico com um agente de formação de acetato para formar o seu acetato, seguido por hidrólise para se obter o álcool 2,6-diclorobenzílico, em que é utilizado o acetato de sódio anidro como agente de formação de acetato, e é adicionado um sal de amónio 3 ΡΕ1327623 quaternário como um catalisador de transferência de fase durante a reacção de formação de acetato.
Sumário da Invenção
Foi estudado o método vantajoso para produzir 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benzenos substituídos numa produção industrial e descoberto que os 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-1-benzenos substituídos podem ser produzidos fazendo reagir os 3,5-dicloro-4-(3-halogeno-propoxi)-1-benzenos substituídos com um sal de ácido acético de metal alcalino na presença de um hidrocarboneto aromático e que os 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-1-benzenos substituídos podem conduzir a 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benzenos substituídos. 0 método não necessita de N, IV-dimetilf ormamida como um solvente ou de uma grande quantidade de solvente.
Nomeadamente, a presente invenção providencia um método de produção de um composto éster dado pela fórmula (D :
Cl
em que R representa um grupo 3,3-di-halogeno-2-propenilo ou um grupo benzilo substituído opcionalmente por um átomo(s) de halogéneo, que compreende levar um composto dado pela fórmula (2): (2) (2) 4 ΡΕ1327623
Cl X
Cl
'OR em que X representa um átomo de cloro ou um átomo de bromo e R possui o significado descrito acima, a reagir com um sal de metal alcalino de ácido acético na presença de um hidrocarboneto aromático e um catalisador de transferência de fase (daqui em diante, referido como o método de produção 1 da presente invenção). A presente invenção também providencia um método de produção de um composto 3-fenoxipropanol dado pela fórmula (3) :
Cl
(3) em que R possui o significado definido adiante, que compreende levar um composto dado pela fórmula (2):
Cl
(2) em que X representa um átomo de cloro ou átomo de bromo e R representa um grupo 3,3-di-halogeno-2-propenilo ou um grupo benzilo opcionalmente substituído por um átomo(s) de halogéneo, 5 ΡΕ1327623 a reagir com um sal de metal alcalino de ácido acético na presença de um hidrocarboneto aromático e um catalisador de transferência de fase, e seguidamente fazendo o produto reagir com um hidróxido de metal alcalino e água (daqui em diante, referido como o método de produção 2 da presente invenção, adicionalmente a combinação do método 1 da presente invenção juntamente com o método 2 da presente invenção são referidos como os métodos de produção da presente invenção).
Além disso, a presente invenção providencia um composto éster dado pela fórmula (1):
CHo. O
Cl O.
(i: 0
Cl OR em que R representa um grupo 3,3-di-halogeno-2-propenilo ou um grupo benzilo opcionalmente substituído por um átomo(s) de halogéneo.
Os compostos éster dados pela fórmula (1) são hidrolisados em água alcalina para originar os compostos 3-fenoxipropanol dados pela fórmula (3) que são úteis como intermediários para a produção dos compostos insectici-das/acaricidas acima mencionados. 6 ΡΕ1327623
Descrição Detalhada da Invenção
Na presente invenção, os exemplos do grupo 3,3-di-halogeno-2-propenilo incluem o grupo 3,3-dicloro-2-pro-penilo e o grupo 3,3-dibromo-2-propenilo. 0 grupo benzilo substituído opcionalmente por átomo(s) de halogéneo é exemplificado por um grupo benzilo cujos átomo(s) de hidrogénio no seu anel benzeno poderão ser substituídos por pelo menos um átomo de halogéneo, e os exemplos típicos são o grupo benzilo e o grupo 4-clorobenzilo. 0 método de produção 1 da presente invenção é explicado no início. 0 método de produção 1 da presente invenção é caracterizado por fazer reagir o composto dado pela fórmula (2) com um sal de metal alcalino de ácido acético na presença de um hidrocarboneto aromático e um catalisador de transferência de fase.
Os exemplos dos hidrocarbonetos aromáticos utilizados para a reacção incluem tolueno, xileno, mesitileno e etilbenzeno. A quantidade do hidrocarboneto aromático utilizado para a reacção está usualmente no intervalo de 0,1 até 10 partes em peso baseada em 1 parte em peso do composto dado pela fórmula (2), preferencialmente 0,1 até 1 parte em peso, mais preferencialmente 0,1 até 0,25 partes em peso, e além disso preferencialmente 0,1 até 0,2 partes em peso baseada em 1 parte em peso do composto dado pela fórmula (2) em vista da velocidade reaccional. 7 ΡΕ1327623
Os exemplos do sal de metal alcalino de ácido acético utilizado para a reacção incluem acetato de sódio e acetato de potássio. 0 sal de metal alcalino de ácido acético pode também ser preparado pela mistura de ácido acético com um hidróxido de metal alcalino na mistura reaccional. A quantidade de sal de ácido acético de metal alcalino utilizado para a reacção está usualmente no intervalo de está usualmente na razão de 1 para 2 moles baseada em 1 mole do composto dado pela fórmula (2), preferencialmente 1,3 moles ou mais em vista da velocidade reaccional, e preferencialmente 1,7 moles ou menos em vista da razão económica. A reacção é levada a cabo na presença de um catalisador de transferência de fase em vista do rendimento. Os exemplos dos catalisadores de transferência de fase utilizados na reacção incluem sais de amónio terciário tais como brometo de tetra-n-butilamónio, cloreto de tetra-n-butilamónio e outros. A quantidade do catalisador de transferência de fase utilizado para a reacção está usualmente numa razão de 0,01 a 0,1 mol baseada em 1 mole do composto dado pela fórmula (2). A temperatura reaccional está usualmente no intervalo de 20 até 120°C. Entre estas, é preferencialmente 100°C ou mais em vista da velocidade reaccional. A reacção pode ser, por exemplo, levada a cabo ΡΕ1327623 pela mistura do composto dado pela fórmula (2) com o hidrocarboneto aromático, adicionando-lhe o sal de ácido acético de metal alcalino e opcionalmente o catalisador de transferência de fase, e agitando. Nesse caso, o sal de metal alcalino de ácido acético pode ser adicionado de uma só vez ou em porções. A reacção pode também ser levada a cabo pela adição de ácido acético e hidróxido de metal alcalino a uma mistura do composto dado pela fórmula (2) e o hidrocarboneto aromático, e agitação. 0 estado de desenvolvimento da reacção pode ser confirmado através da análise do produto reaccional tal como a cromatografia líguida de alta eficiência e semelhantes.
Após a reacção, o composto éster dado pela fórmula (1) pode ser isolado por procedimentos de processamento, por exemplo, obtendo uma fracção orgânica por separação de fases água - solvente orgânico da mistura reaccional e concentração da fracção orgânica.
Adicionalmente, a mistura reaccional pode ser providenciada para os passos seguintes sem a realização de procedimentos processamento.
Em seguida, o método de produção 2 da presente invenção é explicado adiante. 0 método de produção 2 da presente invenção é 9 ΡΕ1327623 caracterizado por fazer reagir o composto dado pela fórmula (2) com um sal de ácido acético de metal alcalino na presença de um hidrocarboneto aromático, seguido por fazer o produto reagir com um hidróxido de metal alcalino e água.
Nomeadamente, o método 2 da presente invenção compreende um primeiro passo de fazer reagir o composto dado pela fórmula (2) com um sal de metal alcalino de ácido acético na presença de um solvente hidrocarboneto aromático, e o segundo passo de fazer o produto no primeiro passo reagir com um hidróxido de metal alcalino e água. A reacção do primeiro passo no método de produção 2 da presente invenção pode ser realizada na mesma condição como o método de produção 1 da presente invenção. Após a reacção do primeiro passo, são realizados procedimentos de processamento para o composto éster dado pela fórmula (1) ser isolado. 0 composto éster dado pela fórmula (1) isolado pode ser providenciado ao segundo passo. Adicionalmente, a mistura reaccional no primeiro passo também pode ser providenciada ao segundo passo sem os procedimentos de processamento. A reacção do segundo passo é usualmente realizada na presença de um solvente ou na ausência de um solvente.
Exemplos do solvente utilizado para a reacção incluem hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno, mesitileno, etilbenzeno e outros; álcoois tais como metanol, etanol, propanol e outros; e suas misturas. 10 ΡΕ1327623
Os exemplos de hidróxido de metal alcalino utilizado para a reacção incluem hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. A quantidade de hidróxido de metal alcalino utilizado para a reacção é usualmente 1 até 1,25 moles baseado em 1 mole de composto éster dado pela fórmula (1) , ou é usualmente 1 até 1,25 moles baseado em 1 mole do composto éster dado pela fórmula (2) no caso em que o segundo passo é levado a cabo sem isolamento do produto após o primeiro passo. A quantidade de água utilizada para a reacção é usualmente 1 ou mais moles baseado em 1 mole do composto éster dado pela fórmula (1), ou é usualmente 1 ou mais moles baseado em 1 mole do composto éster dado pela fórmula (2) no caso em que o segundo passo é levado a cabo sem isolamento do produto após o primeiro passo.
Na reacção, é preferível que seja adicionado um álcool (e.g. metanol, etanol, propanol) adicionalmente numa quantidade de 0,3 partes em peso ou mais baseado em 1 parte em peso do composto éster dado pela fórmula (1), ou 0,3 partes em peso ou mais baseado em 1 parte em peso do composto éster dado pela fórmula (2) no caso em que o segundo passo é levado a cabo sem isolamento do produto após o primeiro passo, em vista da velocidade reaccional. A temperatura reaccional está usualmente no intervalo de 0 a 40°C, e o período reaccional no intervalo de 0,5 a 24 horas. 11 ΡΕ1327623 A reacção é, por exemplo, levada a cabo como se segue. (1) Um método de dissolver o composto dado pela fórmula (1) num solvente, adicionando-lhe uma solução aquosa de hidróxido alcalino e agitar a mistura (2) Um método de opcionalmente adicionar um solvente ao produto reaccional no primeiro passo, e adicionando-lhe adicionalmente uma solução aquosa de hidróxido de metal alcalino e agitar a mistura. A concentração de uma solução aquosa de um hidróxido de metal alcalino utilizado para o método (1) ou (2) é usualmente 5 até 49% em peso. 0 estado de desenvolvimento da reacção pode ser confirmado por meio da análise da mistura reaccional tal como por cromatografia liquida de alta eficiência, cromatografia gasosa e semelhantes.
Após a reacção, o composto dado pela fórmula (3) pode ser isolado por procedimentos de processamento, por exemplo, obtendo uma fracção orgânica por separação de fases água-solvente orgânico da mistura reaccional, opcionalmente lavagem da fracção orgânica com ácido aquoso, e concentração da fracção orgânica. 12 ΡΕ1327623
De acordo com o método de produção de 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benzenos substituídos descrito em USP-5 872 137, os cristais consistindo de produtos secundários, i.e. benzoato de sódio e sal inorgânico, são ocasionalmente precipitados durante a reacção ou os procedimentos de processamento para tornar a operação mais difícil, e necessita de uma grande guantidade de água com o propósito de remover os produtos secundários pela separação de fase durante os procedimentos de processamento. Pelo contrário, o método de produção 2 da presente invenção não dá origem aos cristais para tornar a operação mais difícil ou não necessita de uma grande guantidade de água na separação de fase durante os procedimentos de processamento. É benéfico relativamente à gestão da água residual. 0 composto 3-fenoxipropanol dado pela fórmula (3) produzido pelo método de produção 2 da presente invenção pode conduzir a compostos de di-halogenopropeno possuindo actividade insecticida/ acaricida pelos métodos descritos em USP-5 872 137 e USP-5 922 880.
Os compostos dados pela fórmula (2) são os compostos descritos em USP-5 872 137 e USP-5 922 880 ou podem ser preparados de acordo com as suas descrições.
Exemplos A presente invenção é explicada em detalhe abaixo e a presente invenção não está limitada aos exemplos 13 ΡΕ1327623 seguintes. Nos exemplos, "%" significa "% em peso" até que seja especialmente explicado.
Exemplo 1
Uma mistura de 1,09 partes em peso de 3,5-diclo-ro-4-(3-cloropropoxi)-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi) benzeno dado pela fórmula (4) C1
(4) (pureza, 91,7%) com 0,16 partes em peso de tolueno, 0,044 partes em peso de brometo de tetra-n-butilamónio e 0,34 partes em peso de acetato de sódio foram carregados num vaso reaccional, e agitados sob atmosfera de azoto a 103 -105°C durante 14 horas. Seguidamente, a mistura reaccional foi deixada arrefecer e foram-lhe adicionadas 1,0 partes em peso de solução de hidróxido de sódio aquoso a 2% e 2,7 partes em peso de tolueno. A fracção orgânica foi separada, lavada com 2,0 partes em peso de ácido sulfúrico a 5% e subsequentemente com 2,0 partes em peso de água, e seguidamente concentrada para constituir o resíduo total de 2,29 partes em peso. Uma porção do resíduo foi sujeita a cromatografia em coluna de sílica para originar 7,78 g de 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)benzeno dado pela fórmula (5) 14 ΡΕ1327623
Adicionalmente, a análise do resíduo mencionado acima por cromatografia líquida mostrou que o teor de 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-1-(3,3-dicloro-2-propenilo-xi)benzeno foi de 44,97% (rendimento, 96,7%). 0 ponto de fusão do 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)benzeno foi de 33°C.
Exemplo 2
Uma mistura de 1,09 partes em peso de 3,5-dicloro-4-(3-cloropropoxi)-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi) benzeno (pureza, 91,7%) com 0,16 partes em peso de tolueno, 0,044 partes em peso de brometo de tetra-n-butilamónio e 0,34 partes em peso de acetato de sódio foram carregados num vaso reaccional, e agitados sob atmosfera de azoto a 103 - 105°C durante 13 horas. Seguidamente, a mistura reaccional foi deixada arrefecer a 25 - 30°C e foram-lhe adicionadas 0,5 partes em peso de metanol e 0,3 partes em peso de tolueno. Adicionalmente, foram adicionados 0,46 partes em peso de solução de hidróxido de sódio aquoso a 29% à mistura reaccional e agitada à mesma temperatura durante 2 horas. À mistura reaccional, foram adicionados 15 ΡΕ1327623 1,0 parte em peso de solução aquosa de hidróxido de sódio a 2% e 2,7 partes em peso de tolueno. A fracção orgânica foi separada, lavada com ácido sulfúrico a 5% e subsequentemente com 2,0 partes em peso de água, e em seguida concentrada para constituir o resíduo total de 2,18 partes em peso. O resíduo foi analisado por cromatografia líquida para mostrar que o teor de 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipro-poxi)-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)benzeno dado pela fórmula (6)
Cl
(6) foi de 42,12%. O rendimento de 3,5-dicloro-4-(3-cloropro poxi)-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)benzeno foi de 96,5%.
Exemplo 3
Num vaso reaccional, foram carregadas 1,06 partes em peso de 3,5-dicloro-4-(3-cloropropoxi)-1-benziloxiben-zeno (pureza, 94,7%) de fórmula (7)
Cl
(7) 16 ΡΕ1327623 0,19 partes em peso de tolueno, 0, 047 partes em peso de brometo de tetra-n-butilamónio e 0,36 partes em peso de acetato de sódio e agitados sob atmosfera de azoto a 103 -105°C durante 11 horas. Seguidamente, a mistura reaccional foi deixada arrefecer até 25 - 30°C e foram-lhe adicionadas 0,5 partes em peso de metanol e 0,3 partes em peso de tolueno. Adicionalmente, foram adicionadas gota a gota 0,47 partes em peso de solução aquosa de hidróxido de sódio a 29% e agitadas à mesma temperatura durante 2 horas. À mistura reaccional, foram adicionadas 1,0 partes em peso de solução aquosa de hidróxido de sódio a 2% e 2,7 partes em peso de tolueno. A fracção orgânica foi separada, lavada com 2,0 partes em peso de ácido sulfúrico a 5% e subsequentemente 2,0 partes em peso de água, e seguidamente concentrada para constituir o resíduo total de 0,98 partes em peso. 0 resíduo foi analisado por cromatografia líquida para mostrar que o teor de 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benziloxibenzeno dado pela fórmula (8) C1
(8)
foi de 94,66%. O rendimento de 3,5-dicloro-4-(3-cloro- propoxi)-1-benziloxibenzeno foi de 98,4%. 17 ΡΕ1327623 A condição da análise nos exemplos acima é como se segue.
[Verificação do desenvolvimento da reacção]
Foi analisado por cromatografia líquida de alta eficiência na seguinte condição.
Aparelho utilizado: L-6000 ou L-7000 fabricado por Hitachi Corp. Coluna: L-column ODS (4,6φ x 150mm, fabricada por Chemicals Inspection & Testing Institute)
Temperatura da coluna: 40°C
Detector: UV (comprimento de onda detectado: 290 nm)
Fase móvel: ácido fosfórico a 0,1% /água (daqui em diante referido como Solução A) e ácido fosfórico a 0,1% /aceto-nitrilo (daqui em diante referido como Solução B) foram preparados e utilizados na razão dada adiante. ® De 0 min. a 25 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi gradualmente mudada de 1/1 para 0/1. © De 25 min. a 35 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mantida 0/1. (D De 35 min. a 35,1 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi gradualmente mudada de 0/1 para 1/1. @ Após 35,1 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mantida a 1/1. Caudal da fase móvel: 1,0 ml/min. 18 ΡΕ1327623 (Análise do teor do produto) (1) Análise do teor de 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)benzeno
Foi analisado por cromatografia liquida de alta eficiência na condição seguinte.
Padrão Interno: benzoato de isoamilo
Aparelho usado: L-6000 ou L-7000 fabricado por Hitachi Corp.
Coluna: L-column ODS (4,6 φ x 150 mm, fabricada por
Chemicals Inspection & Testing Institute)
Temperatura da Coluna: 40°C
Detector: UV (comprimento de onda detectado: 290 nm)
Fase móvel: ácido fosfórico a 0,1%/ água (daqui em diante referido como Solução A) e ácido fosfórico a 0,1% /acetonitrilo (daqui em diante referido como Solução B) foram preparados e utilizados numa razão dada abaixo. © De 0 min. até 30 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mantida a 35/65. © De 30 min. a 30,1 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mudada de 35/65 até 0/1. © De 30,1 min. a 45 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mantida a 0/1. @ De 45 min. a 45,1 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mudada de 0/1 até 35/65. © Após 45,1 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mantida a 35/65. Caudal da fase móvel: 1,0 ml/min. 19 ΡΕ1327623 (2) Análise do teor de 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)benzeno e 3,5-dicloro-4-(3-hi-droxipropoxi)-1-benziloxibenzeno
Foi analisado por cromatografia líquida de alta eficiência na condição seguinte.
Padrão interno: benzoato de isoamilo
Aparelho usado: L-6000 ou L-7000 fabricado por Hitachi Corp.
Coluna: L-column ODS (4,6φ X 150 mm, fabricado por
Chemicals Inspection & Testing Institute)
Temperatura da Coluna: 40°C
Detector: UV (comprimento de onda detectado 290 nm)
Fase móvel: ácido fosfórico a 0,1%/água (daqui em diante referida como Solução A) e ácido fosfórico a 0,1% /aceto-nitrilo (daqui em diante referida como Solução B) foram preparados e utilizados numa razão dada adiante. ® De 0 min. a 30 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mantida a 45/55. © De 30 min. a 30,1 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mudada de 45/55 até 0/1. © De 30,1 min. a 45 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mantida a 0/1. © De 45 min. a 45,1 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mudada de 0/1 até 45/55. 20 ΡΕ1327623 © Após 45,1 min. de tempo de retenção, Solução A/Solução B foi mantida a 45/55. Caudal da fase móvel: 1,0 ml/min.
De acordo com o método de produção da presente invenção, os 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-1-benzenos substituídos que são úteis como intermediários para insec-ticidas/acaricidas podem ser beneficamente produzidos na indústria.
Lisboa, 12 de Outubro de 2010

Claims (7)

  1. ΡΕ1327623 1 REIVINDICAÇÕES 1. Um método de produção de um composto éster dado pela fórmula (1):
    em que R representa um grupo 3,3-di-halogeno-2-propenilo ou um grupo benzilo opcionalmente substituído por pelo menos um átomo de halogéneo, que compreende levar um composto dado pela fórmula (2):
    em que X representa um átomo de cloro ou átomo de bromo e R tem o significado descrito acima, a reagir com um sal de metal alcalino de ácido acético na presença de um hidrocarboneto aromático e um catalisador de transferência de fase.
  2. 2. Um método de produção de um composto éster de acordo com a reivindicação 1, em que R representa um grupo 3,3-di-halogeno-2-propenilo. 2 ΡΕ1327623
  3. 3. Um método de produção de um composto éster de acordo com a reivindicação 1, em que R representa um grupo 3,3-dicloro-2-propenilo.
  4. 4. Um método de produção de um composto éster de acordo com a reivindicação 1, em que R representa um grupo benzilo opcionalmente substituído por pelo menos um átomo de halogéneo.
  5. 5. Um método de produção de um composto éster de acordo com a reivindicação 1, em que R representa um grupo benzilo ou grupo 4-clorobenzilo.
  6. 6. Um método de produção de acordo com a reivindicação 1, em que o composto éster dado pela fórmula (1) como definido na reivindicação 1 é adicionalmente feito reagir com um hidróxido de metal alcalino e água de modo a formar um composto de 3-fenoxipropanol dado pela fórmula
    em que R possui o significado descrito na reivindicação 1.
  7. 7. Um composto éster dado pela fórmula (1): ΡΕ1327623 3 Cl
    (D em que R representa um grupo 3,3-di-halogeno-2-propenilo ou um grupo benzilo opcionalmente substituído por pelo menos um átomo de halogéneo. Lisboa, 12 de Outubro de 2010
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