PT1183306E - Composições poliméricas ignífugas - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÕES POLIMÉRICAS IGNÍFUGAS"

Afora algumas excepções, a maior parte dos materiais poliméricos são combustíveis. É então necessário fazer o acabamento dos materiais poliméricos de modo a serem retardadores de fogo para muitas aplicações na indústria de construção, mobiliário, automóvel ou electrónica. Para satisfazer os regulamentos ou testes normalizados correspondentes, são acrescentadas aos plásticos grandes quantidades de compostos orgânicos halogenados ou compostos orgânicos fosforados, enquanto agentes ignifugos (G. Gechta, H. Muller, Plastics Additives Handbook, Hanser Publishers 1993, pp. 708-725).

Os compostos orgânicos halogenados, que não são tóxicos por si próprios, podem libertar componentes de pirólise corrosivos que são nocivos para a saúde, em caso de incêndio. Em consequência, tem havido inúmeras tentativas para substituir estes agentes orgânicos ignifugos, perigosamente avaliados, por outros agentes orgânicos ignifugos, tais como a melamina, ou por agentes inorgânicos ignifugos. Entre outros, têm sido utilizados óxido de antimónio, fosforite, polifosfato de amónio e compostos de boro inorgânicos como aditivos ignifugos em materiais poliméricos, por si sós ou combinados.

Os hidróxidos de metais di- e tri-valentes têm vindo a ser cada vez mais utilizados enquanto agentes ignifugos totalmente não tóxicos e não corrosivos. Os hidróxidos de alumínio e magnésio têm vindo a ganhar um particular significado (G. Kirschbaum Kunststoffe 79, 1989, páginas 1205-1208 e R. Schmidt, Kunststoffe 88, 1998, páginas 2058-2061). Ambos os hidróxidos libertam água no intervalo de temperaturas entre 200-400°C, a qual absorve energia por evaporação e consequentemente determina o arrefecimento dos 2 materiais poliméricos. A densidade do fumo também é reduzida. A dose muito elevada é considerada como um inconveniente destes hidróxidos, enquanto agentes ignifugos, a qual é necessária para fazer com que os materiais poliméricos sejam suficientemente ignifugos para poderem passar no respectivo teste de fogo. Além disso, as propriedades de extrusão e mecânicas deterioram-se bastante devido ao elevado grau destas cargas.

Em consequência, tem havido inúmeras tentativas para se reduzir a quantidade destes hidróxidos, enquanto agentes ignifugos por combinação com agentes ignifugos suplementares, orgânicos ou inorgânicos.

Por exemplo, os documentos JP 63 273,693-A, JP 63 030,588-A, JP 62 101,644-A e também o documento EP 333514-A descrevem materiais e revestimentos poliméricos ignifugos que contêm hidróxidos metálicos, enquanto aditivos ignifugos, e minerais argilosos enquanto cargas, tais como caulino, mica, vermicolite, bentonite ou montmorilonite. 0 documento JP 55 112,248-A descreve materiais poliolefinicos ignifugos para o isolamento de cabos, os quais contêm hidróxido de alumínio, borato de zinco, carbonato de cálcio, talco e bentonite em partículas com dimensões entre 0,01 e 30 ym. O documento JP 62 181,144 descreve películas ignífugas de poliésteres, polipropileno e fluoreto de polivinilo, que contêm agentes ignifugos que incorporam fósforo, azoto ou halogéneos e que são recobertos com uma mistura de filossilicatos que aumentam de volume em água, tais como montmorilonite, vermicolite ou hectorite, com silanos, enquanto agentes de acoplamento.

Foram feitas também experiências para melhorar a resistência ao fogo mediante a adição de bentonites ou montmorilonites orgânicas intercaladas. J. W. Gilmann e J. D. Lichtenhan (SAMPE Journal, Vol. 33, 1997, N° 4, páginas 40-46) 3 descrevem os chamados nanocompósitos à base de poliamida 6. Estes materiais são constituidos por uma matriz de poliamida 6 onde foram dispersas partículas de montmorilonite previamente intercaladas com ácido aminododecanóico. A adição de uma carga entre 2 e 5% destes nanocompósitos proporciona uma redução do valor máximo de libertação de calor (PHR) até aos 63%.

Uma vez que não é possível garantir uma adequada resistência ao fogo com cargas de filossilicatos orgânicos intercalados, enquanto aditivos exclusivos retardadores do fogo, foram também efectuadas e descritas experiências para combinar minerais argilosos orgânicos intercalados, com outros agentes ignífugos. 0 documento EP 239 986-A descreve uma composição ignífuga de um copoliéster termoplástico, não gotejante, que contém entre 5 e 35% de uma mistura de agentes ignífugos. Esta mistura contém um composto derivado de bromo ou cloro em que há pelo menos 50% de Br ou Cl, entre 0,2 e 1,5 partes em peso de óxido de antimónio por cada parte em peso do composto derivado de bromo ou cloro, e também pelo menos 1 parte em peso de uma bentonite quaternizada, enquanto agente antigotejamento, entre 5 e 100 partes em peso de hidróxido de alumínio e até 100 partes em peso de carbonato de cálcio, em cada caso tomando como referência 100 partes em peso do copoliéster. Presume-se que a adição de hidróxido de alumínio e de carbonato de cálcio reduza a densidade do fumo e aumente a redução a carvão. O documento US A5 773 502 descreve um material de poliéster termoplástico ignífugo, não gotejante, que contém os aditivos ignífugos seguintes: entre 5 e 20% em peso de um agente orgânico ignífugo que contém halogéneos, entre 1 e 5% em peso de óxido de antimónio, entre 0,25 e 5% em peso de uma argila organofílica e entre 0,02 e 2% em peso de um polímero que contém flúor. 4 0 documento GB-A 1 14 174 descreve uma composição polimérica que contém entre 0,5 e 50% em peso de um agente ignífugo e até 10% em peso de uma bentonite modificada com catiões orgânicos, além do polimero de base (poliamidas, polistirenos ou poliolefinas). São utilizados como agentes ignifugos os éteres do ácido fosfórico, o trióxido de antimónio ou o trióxido de arsénio, para além dos compostos orgânicos halogenados. Não está descrita a utilização de hidróxidos de magnésio, cálcio ou aluminio, enquanto agentes ignifugos. O documento EP 132 228-A descreve compostos de poliésteres reforçados para moldagem, resistentes ao fogo, contendo entre 3 e 50% em peso de cargas de reforço (de preferência fibras de vidro) , entre 5 e 30% em peso de um aditivo ignifugo, entre 0,2 e 4% em peso de um filossilicato orgânico e facultativamente modificado, enquanto agente antigotejamento, e entre 0,05 e 2% em peso de um sal de um metal alcalino obtido com um ácido monocarboxilico, contendo entre 6 e 22 átomos de carbono.

Como agente antigotejamento utiliza-se preferencialmente, bentonites quaternizadas, tais como Bentone® 27, 34, 38. Os aditivos ignifugos adequados são preferencialmente compostos orgânicos halogenados, por si sós ou em combinação com trióxido de antimónio. No entanto, não há nenhuma indicação sobre a utilização de hidróxidos como aditivos ignifugos.

Todas as misturas agora descritas, constituidas por filossilicatos orgânicos modificados e aditivos ignifugos suplementares têm a particularidade comum de conterem componentes mais ou menos tóxicos e/ou componentes corrosivos no caso de haver um incêndio. O documento EP 0 893 469-A dá a conhecer composições poliméricas ignifugas, sem halogéneos, que contêm uma mistura de diferentes polímeros ou copolímeros e uma carga inorgânica, por exemplo, tri-hidrato de alumínio ou hidróxido de magnésio. 5

Conclui-se agora, surpreendentemente, que ocorre um efeito sinérgico ignifugo nas misturas poliméricas ignifugas que praticamente não contenham nenhuns agentes suplementares ignifugos, orgânicos halogenados ou orgânicos fosforados, para além dos hidróxidos metálicos, dos filossilicatos orgânicos intercalados e facultativamente outros agentes inorgânicos ignifugos.

Concluiu-se agora, surpreendentemente, que se obtém um efeito sinérgico de protecção contra incêndios com as misturas poliméricas ignifugas que contêm, para além dos hidróxidos metálicos, filossilicatos orgânicos intercalados e, se necessário, outros compostos inorgânicos ignifugos, praticamente isentos de quaisquer compostos orgânicos halogenados ou compostos orgânicos fosforados.

Assim, a presente invenção tem por objecto proporcionar uma composição polimérica ignifuga, praticamente isenta de halogéneos, de acordo com a reivindicação 1. A distância entre as camadas do filossilicato orgânico intercalado no polímero é, preferencialmente, pelo menos 10% superior à do filossilicato original. O objectivo da invenção consistiu em preparar composições poliméricas ignifugas em que pudesse ser dispensada a utilização de compostos orgânicos halogenados e de compostos orgânicos fosforados, uma vez que tais substâncias libertam gases tóxicos e/ou corrosivos em caso de incêndio. A expressão "praticamente isentos de halogéneos", de acordo com a invenção, serve para designar composições poliméricas cujo teor em halogéneos (relativamente a compostos com halogéneos de baixo peso molecular) está abaixo de 5% em peso e preferencialmente abaixo de 2% em peso. Se os polímeros foram do tipo que contém halogéneos (por exemplo, PVC), o seu teor em halogéneos não é aqui considerado. 6

Ao suprimir os compostos orgânicos halogenados obtém-se, surpreendentemente, uma melhoria das propriedades mecânicas e do encrostamento (redução a carvão). 0 efeito de acordo com a invenção baseia-se, provavelmente, no facto de a distância entre camadas, determinada por raios X, do filossilicato orgânico intercalado ser aumentada pela incorporação das moléculas poliméricas e pelo facto de os compostos orgânicos halogenados estarem ligados aos filossilicatos de modo a já não poderem actuar como depuradores de radicais na fase gasosa no caso de incêndio e no facto de as reacções em cadeia com radicais que ocorrem durante a combustão poderem prosseguir impassivelmente. A adição dos filossilicatos orgânicos intercalados, sem a utilização simultânea de um composto orgânico halogenado, determina uma melhoria significativa das propriedades mecânicas com propriedades ignifugas comparáveis e melhora também a redução a carvão.

Os hidróxidos ou os hidróxidos duplos de magnésio, cálcio, zinco e/ou alumínio utilizados de acordo com a invenção libertam exclusivamente água em caso de incêndio e em consequência disso não formam produtos fumíferos tóxicos ou corrosivos. Além disso, estes hidróxidos têm a particularidade de reduzirem a densidade do fumo em caso de incêndio. O polímero utilizado (a) de acordo com a invenção é escolhido, preferencialmente, entre poliolefinas (tais como polietilenos, polipropilenos ou polibutenos); polímeros vinílicos (tais como policloreto de vinilo ou policloreto de vinilideno); polímeros de estireno, poliacrilonitrilo; poliacrilatos e metacrilatos; borrachas naturais e sintéticas; plásticos fluorados (tais como tetrafluoroetileno ou polifluoreto de vinilo), policondensados termoplásticos (tais como poliamidas, poliésteres, policarbonatos, tereftalato de polietileno); policondensados duroplásticos (tais como os plásticos de fenol-formaldeído, os plásticos de ureia-formaldeído, os plásticos de melamina-formaldeído, 7 resinas de poliésteres insaturados, resinas de silicone, poliimidas) ; poliadutos duroplásticos e termoplásticos (tais como as resinas epoxi, os poliuretanos e as resinas de isocianatos); copolimeros ou terpolímeros e também os polímeros de enxertia daí resultantes e as suas misturas. É possível encontrar um resumo dos plásticos adequados na obra de Hans Domininghaus "Plastics and their properties", segunda edição, VDI Verlag, páginas VII a XI.

Para se conseguir obter um acabamento ignífugo necessário para diversas aplicações, a percentagem de hidróxido (b) está compreendida, preferencialmente, entre cerca de 30 e 80% em peso. Para valores superiores da carga, as propriedades mecânicas dos correspondentes materiais poliméricos deterioram-se inaceitavelmente. A resistência à tracção e o alongamento antes da ruptura, parâmetros importantes para o isolamento de cabos, em particular, diminuem de uma forma inaceitável.

No entanto, concluiu-se surpreendentemente que a quantidade acrescentada de hidróxidos (b) ignífugos pode ser reduzida significativamente se forem incorporados filossilicatos orgânicos intercalados (c) nas misturas poliméricas, enquanto aditivos suplementares ignífugos. Concluiu-se que há um efeito sinérgico entre o filossilicato orgânico intercalado e os hidróxidos ignífugos. Por exemplo, adicionando 5% em peso dos filossilicatos orgânicos intercalados, é possível reduzir a fracção de hidróxido de alumínio em 15%, pelo que se consegue melhor resistência ao fogo, maior alongamento antes da ruptura e menor viscosidade de processamento.

Os hidróxidos metálicos (b) possuem, preferencialmente, uma superfície específica entre 3 e 150 m2/g e especialmente entre 3 e 50 m2/g.

Os hidróxidos metálicos (b) podem ser modificados na superfície, por exemplo, hidrofobizados, por exemplo, com silano.

Como materiais de partida para os filossilicatos orgânicos intercalados (c) utiliza-se, preferencialmente, esmectites que variam de volume com a água, tais como montmorilonite, hectorite, saponite ou beidelite.

Os filossilicatos orgânicos intercalados possuem distância entre camadas com cerca de 1,5 a 4 nm. Estes filossilicatos são intercalados preferencialmente com compostos de amónio quaternário, aminas protonadas, iões fosfónio orgânicos e/ou ácidos aminocarboxílicos. É possível adicionar, preferencialmente, entre cerca de mais de 1 e 100 partes em peso de aditivos suplementares ignífugos isentos de halogéneos, tais como óxido de antimónio, fósforo vermelho, sulfureto de zinco, derivados de melamina, compostos orgânicos fosforados e/ou compostos de boro inorgânicos. A invenção é explicada por meio dos exemplos a seguir descritos.

Exemplos 1 a 8 1. Materiais de partida utilizados

Polímero: 4 partes em peso de polietileno de baixa densidade (Escorene® LLN 1001 XV da Exxon) + 1 parte em peso de copolímero de etileno e acetato de vinilo (EVA Escorene® UL 00328 da Exxon),

Filossilicato orgânico intercalado: (fabricante descrito adiante),

Hidróxido de alumínio: Martinal® OL 104LE (Martinswerk),

Hidróxido de magnésio: Magnifin® H 5 (Martinswerk). 2. Produção do filossilicato orgânico intercalado

Agitou-se 2,5 kg de bentonite de sódio natural anidra (Volclay® SPV) em 100 L água desmineralizada, utilizando um aparelho de agitação. Agitou-se a suspensão durante 24 horas à temperatura ambiente. Depois aqueceu-se a suspensão 9 a 85°C e ao longo de um período de 60 minutos acrescentou-se reguladamente uma solução aquecida a 80°C contendo 1,6 kg de cloreto de dimetil-distearil-amónio e 30 L de água desmineralizada, também sob agitação vigorosa. Depois de completada a adição dos componentes de intercalação, manteve-se a agitação durante mais 5 horas a 85°C. Deixou-se a suspensão arrefecer para 50°C e depois introduziu-se numa prensa com câmara de filtração, filtrou-se e lavou-se com 1000 L de água desmineralizada. O precipitado obtido foi depois objecto de secagem durante 24 horas num forno de ar forçado a 110°C. O produto seco foi depois triturado com um moinho de impacto até se obter partículas com dimensões <63 ym. A distância entre camadas, determinado por meio de raios X, é de 2,8 nm. 3. Produção dos compostos poliméricos

No início, mistura-se manualmente filossilicato intercalado, hidróxido de alumínio e hidróxido de magnésio pulveriformes e facultativamente outros aditivos pulveriformes e depois introduz-se tudo conjuntamente com o granulado polimérico gravimetricamente numa misturadora de laboratório (MDK 46 com 11 L/D da Buss Co., Suiça) e mantém-se a trabalhar a uma temperatura de cerca de 150 °C para o hidróxido de alumínio e de 220°C para o hidróxido de magnésio. A quantidade laborada é de 10 kg/h. A mistura homogeneizada é retirada, sob a forma de um cordão duplo, da máquina misturadora e é arrefecida em banho-maria e depois cortada numa granuladora para se obter um granulado com grãos com um diâmetro de 2 a 3 mm e um comprimento de 2 a 5 mm. O granulado obtido é depois seco durante 10 horas a 90°C num forno de ar forçado. 4. Extrusão de amostras O granulado seco é extrudido segundo uma tira com uma espessura de cerca de 3 mm numa extrusora de veio único da 10 empresa Leistritz Co., Nurnberg para se obter amostras para a determinação das propriedades mecânicas. 5. Teste do cone-calorimetro

De acordo com as normas ASTM E 1345 e ISO 5660. As placas para as experiências com o cone foram produzidas numa prensa da empresa Schwabenthan Co.. 6. Determinação das propriedades mecânicas A determinação do módulo E de tensão foi feita de acordo com a norma DIN 53457 com uma variação de 1 mm/minuto. A determinação da resistência à força de tracção (TS) foi feita de acordo com a norma DIN 53455. A determinação do alongamento antes da ruptura (BE) também foi feita de acordo com a norma DIN 53455. A determinação do indice de escoamento em fusão (MFI) foi feita de acordo com a norma DIN 53735. 7. Determinação do LOI (indice de oxigénio limitador) A determinação do LOI foi feita de acordo com a norma ISSO 4589, parte 2. A composição e os resultados respeitantes aos exemplos 1 a 8 estão agrupados no quadro 1.

Os exemplos 1, 2, 4 e 6 são exemplos de comparação sem AI(OH)3 ou sem filossilicatos orgânicos intercalados. No exemplo de comparação 8 não há nenhum filossilicato orgânico intercalado nem há nenhum hidróxido. Os valores das grandezas PHR, Ti e do alongamento antes da ruptura são muito mais fracos do que os dos exemplos 3, 5 e 7 de acordo com a invenção. 11

Quadro 1

Exemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 Polímero 100,00 45, 00 45, 00 45, 00 45, 00 45, 00 45, 00 100,00 AI(OH)3 55, 00 55, 00 40, 00 40, 00 Mg(OH)2 55, 00 55, 00 Filossilicato orgânico intercalado 5, 00 5, 00 5, 00 5, 00 PHR (KW/rn2) 488 202 105 302 189 191 85 1215 TI (s) 72 128 174 124 175 212 287 32 ASSEA (nf/kg) 3150 1600 3900 1810 3700 1850 LOI 21 32 34 27 29 36 39 19 TS (MPa) 19 15 14 13,5 13 14 13 20 BE (%) 650 250 240 320 300 220 200 600 MFI (g/10 min) 4,0 2,2 2,0 2,8 2,6 2,0 1, 9 4,0 PHR máximo de libertação de calor TI tempo de ignição ASSEA área especifica média de extinção de fumo TS resistência à força de tracção BE alongamento antes da ruptura MFI indice de escoamento em fusão a 150°C com 21,6 kg

Exemplos 9 a 11

Repetiu-se o processos dos exemplos 1 a 8 com a alteração de se ter utilizado a mistura polimérica de acordo com estes exemplos em vez de bi (terc-butil-peroxi--isopropil)-benzeno, enquanto agente de reticulação (Peroxan® BIB) à razão de 100:6. A composição e os resultados estão agrupados no Quadro 2. Os exemplos comparativos 9 e 10 mostram valores mais fracos dos parâmetros PHR, BE e TI relativamente ao Exemplo 11 de acordo com a invenção, em que a ausência de AI(OH)3 no exemplo de comparação 9 determina resultados particularmente mais fracos. 12

Quadro 2. Mistura Reticulada

Exemplo 9 10 11 Polimero 100,00 O O LO 0 0 LO AI(OH)3 55,00 55,00 Filossilicato orgânico intercalado 5,00 5,00 PHR (KW/m2) 450 190 98 TI (s) 70 121 165 ASSEA (m2/ kg) 3030 1580 LOI 21 32 34 TS (MPa) 20 17 15 BE (%) 480 190 160

Exemplos 12 a 19

Repetiu-se o processo dos exemplos 1 a 8 com a alteração de se ter utilizado uma poliamida como polimero para os exemplos 12 a 15 (Grilamide® L16L de SEM Chemie) e um polistireno como polimero para os exemplos 16 a 19 (Vestyron® 106 de Hiils) . A composição e os resultados estão agrupados no Quadro 3. Os exemplos de comparação 12, 13, 15, 16, 17 e 19 mostram valores de PHR e TI mais fracos relativamente aos exemplos 14 e 18 de acordo com a invenção, em que a ausência de Mg(OH)2 nos exemplos de comparação 12, 15, 16 e 19 determina resultados particularmente mais fracos.

Quadro 3. Mistura Termoplástica

Exemplo 12 13 14 15 16 17 18 19 polimero 100,00 45, 00 45, 00 100,00 100,00 45, 00 45, 00 100,00 Mg(OH)2 55, 00 55, 00 55, 00 55, 00 Filossilicato orgânico intercalado 5,00 5,00 5,00 5,00 PHR (KW/m2) 450 190 100 1060 400 180 120 1170 TI (s) 70 135 182 35 69 135 170 42

Exemplos 20 a 24 13

Repetiu-se o processo dos exemplos 1 a 8 com a alteração de se ter utilizado como polímero polipropileno enxertado com anidrido maleico (Fusabond® MDS11-D da DuPont). Nos exemplos de comparação 22 e 23 utilizou-se também óxido de decabromodifenilo (Adine® 102 da Atochem) e Sb203, como agentes ignifugos, numa proporção em peso igual a 1:3. O exemplo 20 de acordo com a invenção proporciona muito melhores valores dos parâmetros PHR e TI do que os exemplos de comparação. A composição e os resultados estão agrupados no Quadro 4.

Quadro 4

Exemplo 20 21 22 23 24 Polímero 45, 00 100,00 80, 00 80, 00 100,00 Agente ignífugo contendo bromo 20, 00 20, 00 AI(OH)3 O O o Filossilicato orgânico intercalado 5,00 5,00 5,00 PHR (KW/m2) 770 945 825 940 2050 14

REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO A presente listagem de referências citadas pela requerente é apresentada meramente por razões de conveniência para o leitor. Não faz parte da patente de invenção europeia. Embora se tenha tomado todo o cuidado durante a compilação das referências, não é possível excluir a existência de erros ou omissões, pelos quais o EPO não assume nenhuma responsabilidade.

Patentes de invenção citadas na descrição JP 63273693 A [0006] JP 63030588 A [0006] JP 62101644 A [0006] EP 333514 A [0006] JP 55112248 A [0007] JP 62181144 A [0008] EP 239986 A [0011] US 5773502 A [0012] GB 114174 A [0013] EP 132228 A [0014] EP 0893469 A [0017] WO 0066657 A [0018]

Literatura citada na descrição, para além das patentes de invenção • G. GECHTA; H- MULLER. Plastics Additives Handbook. Hanser Publishers, 1993, 708-725 [0001] • G. KIRSCHBAUM. Kunststoffe, 1989, vol. 79, 1205-1208 [0003] • R. SCHMIDT. Kunststoffe, 1998, vol. 88, 2058-2061 [0003] • J.W. GILMANN; J.D. LICHTENHAN. SAMPE Journal, 1997, vol.33(4), 40-46 [0009]

Lisboa, 12/03/2009

Claims (8)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Composição polimérica ignífuga praticamente isenta de halogéneos, gue compreende: a) 100 partes em peso de um polimero termoplástico, reticulável ou reticulado, elastómero e/ou duroplástico; b) entre 10 e 200 partes em peso de hidróxido de magnésio, de cálcio, de zinco e/ou de aluminio e/ou os seus hidróxidos duplos, apresentando os hidróxidos metálicos anteriores uma superfície especifica compreendida entre cerca de 3 e 150 m2/g; c) entre 1 e 50 partes em peso de um filossilicato orgânico intercalado.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de a distância entre as camadas do filossilicato orgânico intercalado ser pelo menos em 10% superior à do filossilicato original.

3. Composição de acordo com a uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo facto de o polímero (a) ser seleccionado entre poliolefinas, polímeros vinílicos, polímeros estirénicos, poliacrilonitrilo, poliacrilatos e metacrilatos, borrachas naturais e sintéticas, materiais plásticos fluorados, policondensados termoplásticos, policondensados duroplásticos, poliadutos duroplásticos e termoplásticos, copolímeros ou terpolímeros e também polímeros enxertados a partir desses e suas misturas.

4. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo facto de os hidróxidos metálicos (b) serem modificados à superfície, passando de preferência a ser hidrofóbicos. 2

5. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo facto de se utilizar como materiais de partida para os filossilicatos orgânicos intercalados os seleccionados entre esmectites que variam de volume com a água, tais como montmorilonite, hectorite, saponite ou beidelite.

6. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo facto de os filossilicatos orgânicos intercalados apresentarem uma distância entre as camadas compreendida entre 1,5 e 4 nm.

7. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo facto de os filossilicatos serem intercalados com compostos de amónio quaternário, aminas protonadas, iões fosfónio orgânicos e/ou ácidos aminocarboxílicos.

8. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo facto de conter entre mais de 1 a 100 partes em peso de outros aditivos ignifugos isentos de halogéneos, tais como óxido de antimónio, fósforo vermelho, sulfureto de zinco, derivados de melamina, compostos orgânicos de fósforo e/ou compostos inorgânicos de boro. Lisboa, 12/03/2009