JP3071550B2 - 難燃性ポリアミド系樹脂組成物および難燃剤 - Google Patents
難燃性ポリアミド系樹脂組成物および難燃剤Info
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- JP3071550B2 JP3071550B2 JP4090183A JP9018392A JP3071550B2 JP 3071550 B2 JP3071550 B2 JP 3071550B2 JP 4090183 A JP4090183 A JP 4090183A JP 9018392 A JP9018392 A JP 9018392A JP 3071550 B2 JP3071550 B2 JP 3071550B2
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- Japan
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- flame retardant
- epoxy resin
- resin
- red phosphorus
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド系樹脂の衝
撃強度低下を抑制した難燃剤および該難燃剤を含有する
難燃性ポリアミド系樹脂組成物に関する。
撃強度低下を抑制した難燃剤および該難燃剤を含有する
難燃性ポリアミド系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド系樹脂をＵＬ９４ＶＥの燃焼
試験にかけるとＨＢ級またはＶ−２級の難燃性を示す。
またこの樹脂は、加工時や火災時にはアンモニアガス、
アミン系のガス、あるいはシアンガスのような有害ガス
を発生する。このため、難燃性のさらなる向上が望まれ
ている。
試験にかけるとＨＢ級またはＶ−２級の難燃性を示す。
またこの樹脂は、加工時や火災時にはアンモニアガス、
アミン系のガス、あるいはシアンガスのような有害ガス
を発生する。このため、難燃性のさらなる向上が望まれ
ている。
【０００３】ポリアミド系樹脂を難燃化するために従来
採用されてきた技術としては、シアヌール酸メラミン等
のトリアジン化合物、ハロゲン系難燃剤、水酸化マグネ
シウム、赤リン、あるいは水酸化マグネシウムと赤リン
との併用物等の難燃剤をポリアミド系樹脂に充填する技
術が知られている。しかしこれらの技術はいずれも以下
に述べるような問題点を有している。
採用されてきた技術としては、シアヌール酸メラミン等
のトリアジン化合物、ハロゲン系難燃剤、水酸化マグネ
シウム、赤リン、あるいは水酸化マグネシウムと赤リン
との併用物等の難燃剤をポリアミド系樹脂に充填する技
術が知られている。しかしこれらの技術はいずれも以下
に述べるような問題点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】トリアジン化合物の使
用では、加工や火災の際にアンモニアガス、アミン系ガ
スあるいはシアンガスの発生を抑制できない。またナイ
ロン６・６のように３００℃前後の高温加工が必要な樹
脂では、トリアジン化合物は熱分解して発泡し、加工不
能となったり、あるいは加工された成形品に欠陥を生ず
る場合が多くみられる。
用では、加工や火災の際にアンモニアガス、アミン系ガ
スあるいはシアンガスの発生を抑制できない。またナイ
ロン６・６のように３００℃前後の高温加工が必要な樹
脂では、トリアジン化合物は熱分解して発泡し、加工不
能となったり、あるいは加工された成形品に欠陥を生ず
る場合が多くみられる。
【０００５】ハロゲン系難燃剤は、火災時に有害ガスと
して新たにハロゲンガスを発生する。また樹脂加工の時
に、混練機、成形機等の加工機械を腐食させるという問
題点をも有している。水酸化マグネシウムは無毒なノン
ハロゲン系難燃剤であり、有害ガスの発生、加工機械の
腐食等の問題を生ずることなく好ましい難燃剤である。
しかし水酸化マグネシウム単独で十分な難燃性を発揮さ
せるためには、樹脂に多量に配合する必要があり、衝撃
強度等の機械的特性が低下するという問題を有してい
る。
して新たにハロゲンガスを発生する。また樹脂加工の時
に、混練機、成形機等の加工機械を腐食させるという問
題点をも有している。水酸化マグネシウムは無毒なノン
ハロゲン系難燃剤であり、有害ガスの発生、加工機械の
腐食等の問題を生ずることなく好ましい難燃剤である。
しかし水酸化マグネシウム単独で十分な難燃性を発揮さ
せるためには、樹脂に多量に配合する必要があり、衝撃
強度等の機械的特性が低下するという問題を有してい
る。
【０００６】赤リンは、水酸化マグネシウムよりも少量
の配合でポリアミド系樹脂を難燃化できるが、衝撃強度
等が低下するという問題点を残している。また赤リンは
加工時や火災時にホスフィンが発生するという問題があ
り、安全性からみて赤リンの配合量を減少させることが
好ましい。
の配合でポリアミド系樹脂を難燃化できるが、衝撃強度
等が低下するという問題点を残している。また赤リンは
加工時や火災時にホスフィンが発生するという問題があ
り、安全性からみて赤リンの配合量を減少させることが
好ましい。
【０００７】水酸化マグネシウムと赤リンとの併用によ
るポリアミド系樹脂の難燃化は、ポリアミド系樹脂がフ
ィラー充填による衝撃強度の低下が著しいという特性を
有しているため、十分な難燃性を発現する領域まで併用
物の配合量を増加した場合、衝撃強度が低下するという
問題点を残している。
るポリアミド系樹脂の難燃化は、ポリアミド系樹脂がフ
ィラー充填による衝撃強度の低下が著しいという特性を
有しているため、十分な難燃性を発現する領域まで併用
物の配合量を増加した場合、衝撃強度が低下するという
問題点を残している。
【０００８】本発明は、ポリアミド系樹脂に配合した時
に少量の配合で高い難燃性を発揮し、かつ実用上十分な
衝撃強度を有する難燃剤、および該難燃剤を配合した難
燃性ポリアミド系樹脂組成物の提供を目的とする。
に少量の配合で高い難燃性を発揮し、かつ実用上十分な
衝撃強度を有する難燃剤、および該難燃剤を配合した難
燃性ポリアミド系樹脂組成物の提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、１００重量部
のポリアミド系樹脂に対し、２〜５０重量部の水酸化マ
グネシウム、１〜１５重量部の赤リン、０.１〜５重量
部のエポキシ樹脂を充填したことを特徴とする難燃性ポ
リアミド系樹脂組成物を提供する。さらに本発明は、１
００重量部の水酸化マグネシウム、２〜７５０重量部、
好ましくは２〜５００重量部の赤リンおよび０.２〜２
５０重量部、好ましくは０.２〜１００重量部のエポキ
シ樹脂とからなることを特徴とする難燃剤を提供する。
のポリアミド系樹脂に対し、２〜５０重量部の水酸化マ
グネシウム、１〜１５重量部の赤リン、０.１〜５重量
部のエポキシ樹脂を充填したことを特徴とする難燃性ポ
リアミド系樹脂組成物を提供する。さらに本発明は、１
００重量部の水酸化マグネシウム、２〜７５０重量部、
好ましくは２〜５００重量部の赤リンおよび０.２〜２
５０重量部、好ましくは０.２〜１００重量部のエポキ
シ樹脂とからなることを特徴とする難燃剤を提供する。
【００１０】本発明は、有毒性、加工性等において問題
を生ずることがあるトリアジン化合物、ハロゲン化合物
等を含むことのない難燃剤および難燃性ポリアミド系樹
脂組成物を提供する。本発明においては、ホスフィンの
発生、衝撃強度の低下をもたらす赤リン、および衝撃強
度の低下をもたらす水酸化マグネシウムの配合量を低く
し、ドリップ防止剤として劇的な効果をもたらす本発明
者の発見にかかるエポキシ樹脂を添加した点に特徴を有
する。
を生ずることがあるトリアジン化合物、ハロゲン化合物
等を含むことのない難燃剤および難燃性ポリアミド系樹
脂組成物を提供する。本発明においては、ホスフィンの
発生、衝撃強度の低下をもたらす赤リン、および衝撃強
度の低下をもたらす水酸化マグネシウムの配合量を低く
し、ドリップ防止剤として劇的な効果をもたらす本発明
者の発見にかかるエポキシ樹脂を添加した点に特徴を有
する。
【００１１】例えばポリアミド６において、ＵＬ９４Ｖ
Ｅ法における１／１６インチＶ−０が達成できる難燃剤
の添加量は、本発明の難燃剤は水酸化マグネシウムと赤
リンの併用系に比して半分以下、水酸化マグネシウムに
比して１／１０の量でよいという極めて顕著な作用効果
を有する。さらに本発明の難燃剤は、衝撃強度、中でも
デユポン衝撃強度の低下を著しく減少する。
Ｅ法における１／１６インチＶ−０が達成できる難燃剤
の添加量は、本発明の難燃剤は水酸化マグネシウムと赤
リンの併用系に比して半分以下、水酸化マグネシウムに
比して１／１０の量でよいという極めて顕著な作用効果
を有する。さらに本発明の難燃剤は、衝撃強度、中でも
デユポン衝撃強度の低下を著しく減少する。
【００１２】本発明の難燃剤が奏する高い難燃効果、例
えばドリップ防止効果についての理由は明らかではない
が、難燃性ポリアミド系樹脂組成物が燃焼の際にエポキ
シ樹脂とポリアミド系樹脂の分解生成物例えばアミン系
化合物、カルボン酸系化合物とが三次元網目構造を組む
硬化反応を起こすことが主因になっているものと推定さ
れる。
えばドリップ防止効果についての理由は明らかではない
が、難燃性ポリアミド系樹脂組成物が燃焼の際にエポキ
シ樹脂とポリアミド系樹脂の分解生成物例えばアミン系
化合物、カルボン酸系化合物とが三次元網目構造を組む
硬化反応を起こすことが主因になっているものと推定さ
れる。
【００１３】本発明で用いられる水酸化マグネシウム
は、必要に応じ、従来公知の表面処理剤で表面処理され
てもよい。表面処理剤の使用量は、水酸化マグネシウム
１００重量部当たり約０.１〜１０重量部が好ましく用
いられる。好ましい表面処理剤を下記に例示する。オレ
イン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸またはそのアルカ
リ金属塩類、ビニルエトキシシラン、ビニル−トリス
（２−メトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、ベーター（３、４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシド
キシ−プロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング
剤類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル
−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシル
ベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップ
リング剤類、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロ
ピレート等のアルミニウム系カップリング剤類、オルト
リン酸とステアリルアルコールとのモノまたはジエステ
ルであってそれらの酸またはアルカリ金属塩等のリン酸
部分エステル類等。
は、必要に応じ、従来公知の表面処理剤で表面処理され
てもよい。表面処理剤の使用量は、水酸化マグネシウム
１００重量部当たり約０.１〜１０重量部が好ましく用
いられる。好ましい表面処理剤を下記に例示する。オレ
イン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸またはそのアルカ
リ金属塩類、ビニルエトキシシラン、ビニル−トリス
（２−メトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、ベーター（３、４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシド
キシ−プロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング
剤類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル
−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシル
ベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップ
リング剤類、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロ
ピレート等のアルミニウム系カップリング剤類、オルト
リン酸とステアリルアルコールとのモノまたはジエステ
ルであってそれらの酸またはアルカリ金属塩等のリン酸
部分エステル類等。
【００１４】本発明で用いられるポリアミド系樹脂とし
ては、ナイロン３、ナイロン４、ナイロン４−６、ナイ
ロン６Ｔ、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロ
ン６−１２、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン９、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ポリアミドＭＸＤ６、ポリ
アミド樹脂エラストマー、ポリアミド樹脂含有ポリマー
アロイ樹脂等のアミド結合を有する樹脂が例示される。
ては、ナイロン３、ナイロン４、ナイロン４−６、ナイ
ロン６Ｔ、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロ
ン６−１２、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン９、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ポリアミドＭＸＤ６、ポリ
アミド樹脂エラストマー、ポリアミド樹脂含有ポリマー
アロイ樹脂等のアミド結合を有する樹脂が例示される。
【００１５】本発明で用いられる水酸化マグネシウム
は、平均粒子系０.２〜５μｍ、アスペクト比２００以
下のものが好ましく使用され、一次粒子としての形状は
六角板状、針状のいずれでもよく、あるいはそれらの混
合物であってもよい。針状粒子の場合、一般にアスペク
ト比の高いものは衝撃強度の低下する傾向が認められ
る。しかし本発明の難燃性ポリアミド系樹脂組成物は、
難燃剤の配合量が少ないため難燃性ポリアミド系樹脂組
成物としては高い衝撃強度を示す。また衝撃強度の低下
は配合される赤リンに１〜１０μｍ程度の微粒子を使用
することによっても抑制できる。
は、平均粒子系０.２〜５μｍ、アスペクト比２００以
下のものが好ましく使用され、一次粒子としての形状は
六角板状、針状のいずれでもよく、あるいはそれらの混
合物であってもよい。針状粒子の場合、一般にアスペク
ト比の高いものは衝撃強度の低下する傾向が認められ
る。しかし本発明の難燃性ポリアミド系樹脂組成物は、
難燃剤の配合量が少ないため難燃性ポリアミド系樹脂組
成物としては高い衝撃強度を示す。また衝撃強度の低下
は配合される赤リンに１〜１０μｍ程度の微粒子を使用
することによっても抑制できる。
【００１６】本発明で用いられる赤リンは、平均粒子系
約１〜５０μｍのものが好ましく用いられ、必要に応じ
表面処理されたものであってもよい。表面処理された赤
リンとしては、オレフィン被覆赤リン、カルボン酸重合
体被覆赤リン、酸化チタン被覆赤リン、チタン−アルミ
ニウム縮合物被覆赤リン、チタン−コバルト複合水和酸
化物被覆赤リン等が好ましい例として挙げられる。
約１〜５０μｍのものが好ましく用いられ、必要に応じ
表面処理されたものであってもよい。表面処理された赤
リンとしては、オレフィン被覆赤リン、カルボン酸重合
体被覆赤リン、酸化チタン被覆赤リン、チタン−アルミ
ニウム縮合物被覆赤リン、チタン−コバルト複合水和酸
化物被覆赤リン等が好ましい例として挙げられる。
【００１７】本発明で用いられるエポキシ樹脂として
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、フェノール・ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、クレゾ
ール・ノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ化オレフィ
ン樹脂、多官能性エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、
ポリフェノール型エポキシ樹脂、エポキシ変性アルキド
樹脂、ポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂、アルコー
ル型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂等のエポキ
シ基を含む樹脂が例示される。
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、フェノール・ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、クレゾ
ール・ノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ化オレフィ
ン樹脂、多官能性エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、
ポリフェノール型エポキシ樹脂、エポキシ変性アルキド
樹脂、ポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂、アルコー
ル型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂等のエポキ
シ基を含む樹脂が例示される。
【００１８】エポキシ樹脂の添加量は、ポリアミド系樹
脂１００重量部当たり０.１〜５重量部が好ましく採用
される。上記範囲の下限よりも少ないと難燃性が不十分
であり、上限を超えると加工の時にポリアミド系樹脂と
硬化反応する部分が多くなりすぎて粘度が上がり加工性
を低下させる。エポキシ樹脂のエポキシ含有量は、０.
１ｅｑ／ｋｇ以上のものが好ましく用いられる。０.１
ｅｑ／ｋｇよりも少ないと難燃性の改善効果に乏しい。
脂１００重量部当たり０.１〜５重量部が好ましく採用
される。上記範囲の下限よりも少ないと難燃性が不十分
であり、上限を超えると加工の時にポリアミド系樹脂と
硬化反応する部分が多くなりすぎて粘度が上がり加工性
を低下させる。エポキシ樹脂のエポキシ含有量は、０.
１ｅｑ／ｋｇ以上のものが好ましく用いられる。０.１
ｅｑ／ｋｇよりも少ないと難燃性の改善効果に乏しい。
【００１９】水酸化マグネシウム、赤リンおよびエポキ
シ樹脂をポリアミド系樹脂に配合するとき、粉末状、液
状でもよいが、作業性、生産性を考慮すると造粒して使
用するのが好ましい。エポキシ樹脂は、配合量が多くな
ると加工中樹脂の粘度が上がり流動性が悪くなる場合が
ある。そのときは滑剤、可塑剤、離型剤、反応性希釈剤
等を任意に選択して配合して流動性を改善してもよい。
シ樹脂をポリアミド系樹脂に配合するとき、粉末状、液
状でもよいが、作業性、生産性を考慮すると造粒して使
用するのが好ましい。エポキシ樹脂は、配合量が多くな
ると加工中樹脂の粘度が上がり流動性が悪くなる場合が
ある。そのときは滑剤、可塑剤、離型剤、反応性希釈剤
等を任意に選択して配合して流動性を改善してもよい。
【００２０】ポリアミド系樹脂と水酸化マグネシウム、
赤リンおよびエポキシ樹脂の配合方法については、特に
制約はなく、均一に配合できる手段であればいずれでも
よい。例えば単軸押出機、二軸押出機等である。得られ
た難燃性ポリアミド系樹脂組成物の成形方法にも特に制
約はない。例えば射出成形、押出成形、ブロー成形、プ
レス成形等の方法を任意に採用できる。
赤リンおよびエポキシ樹脂の配合方法については、特に
制約はなく、均一に配合できる手段であればいずれでも
よい。例えば単軸押出機、二軸押出機等である。得られ
た難燃性ポリアミド系樹脂組成物の成形方法にも特に制
約はない。例えば射出成形、押出成形、ブロー成形、プ
レス成形等の方法を任意に採用できる。
【００２１】本発明の難燃性ポリアミド系樹脂組成物に
は、各種の充填剤、強化剤、添加剤等を加えることがで
き、それらの一部を次に例示する。酸化防止剤、金属不
活性化剤、紫外線吸収剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、造
核剤、着色剤、ガラス繊維、ミルドガラス繊維、ガラス
パウダー、カーボン繊維、無機繊維、芳香族ポリアミド
繊維、金属繊維、金属フレーク、金属パウダー、繊維状
塩基性硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、クレー、
カーボンブラック、酸化アンチモン、ポリマーアロイ相
溶化剤等。
は、各種の充填剤、強化剤、添加剤等を加えることがで
き、それらの一部を次に例示する。酸化防止剤、金属不
活性化剤、紫外線吸収剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、造
核剤、着色剤、ガラス繊維、ミルドガラス繊維、ガラス
パウダー、カーボン繊維、無機繊維、芳香族ポリアミド
繊維、金属繊維、金属フレーク、金属パウダー、繊維状
塩基性硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、クレー、
カーボンブラック、酸化アンチモン、ポリマーアロイ相
溶化剤等。
【００２２】以下本発明を実施例に基づきより詳細に説
明する。以下の各例中、部および％はとくにことわりの
無い限り重量部および重量％を意味する。実施例１〜９
射出成形グレードポリアミド６樹脂と、一次粒子の形状
が六角板状、ＢＥＴ比表面積６ｍ2／ｇ、平均二次粒子
径０.８μｍである２％量のオレイン酸で表面処理され
た水酸化マグネシウム、平均二次粒子径２５μｍの赤リ
ン（商品名ノーバレッド＃１２０、燐化学(株)製）、エ
ポキシ含量４.３ｅｑ／ｋｇのフェノール・ノボラック
型エポキシ樹脂、および酸化防止剤（商品名イルガノッ
クス１０９８、チバ・ガイギー(株)製）を表１に示す配
合比で予め混合した後、単軸混練押出機を用いて２５０
℃で溶融混練した。
明する。以下の各例中、部および％はとくにことわりの
無い限り重量部および重量％を意味する。実施例１〜９
射出成形グレードポリアミド６樹脂と、一次粒子の形状
が六角板状、ＢＥＴ比表面積６ｍ2／ｇ、平均二次粒子
径０.８μｍである２％量のオレイン酸で表面処理され
た水酸化マグネシウム、平均二次粒子径２５μｍの赤リ
ン（商品名ノーバレッド＃１２０、燐化学(株)製）、エ
ポキシ含量４.３ｅｑ／ｋｇのフェノール・ノボラック
型エポキシ樹脂、および酸化防止剤（商品名イルガノッ
クス１０９８、チバ・ガイギー(株)製）を表１に示す配
合比で予め混合した後、単軸混練押出機を用いて２５０
℃で溶融混練した。
【００２３】得られた混練物を、射出成形機により２５
０℃で射出成形し、デユポン衝撃試験用のテストピース
（直径５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤）およびアイゾット
衝撃試験用テストピース（ＪＩＳ Ｋ７１１０用、ノッ
チ付）を得た。各試験用テストピースについて、ＵＬ９
４ＶＥ試験、デユポン衝撃試験（撃芯３／１６イン
チ）、アイゾット衝撃試験（ＪＩＳ Ｋ７１１０）を２
３℃±２℃、５０％±５％ＲＨの雰囲気下で実施した。
試験結果を表１に示す。
０℃で射出成形し、デユポン衝撃試験用のテストピース
（直径５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤）およびアイゾット
衝撃試験用テストピース（ＪＩＳ Ｋ７１１０用、ノッ
チ付）を得た。各試験用テストピースについて、ＵＬ９
４ＶＥ試験、デユポン衝撃試験（撃芯３／１６イン
チ）、アイゾット衝撃試験（ＪＩＳ Ｋ７１１０）を２
３℃±２℃、５０％±５％ＲＨの雰囲気下で実施した。
試験結果を表１に示す。
【００２４】比較例１〜８ ポリアミド６に対する水酸化マグネシウム、赤リンおよ
びエポキシ樹脂の配合比を表１に示すように変化させた
他は、実施例１と同様に操作して、難燃性および衝撃強
度を測定した。試験結果を表１に示す。
びエポキシ樹脂の配合比を表１に示すように変化させた
他は、実施例１と同様に操作して、難燃性および衝撃強
度を測定した。試験結果を表１に示す。
【００２５】 表１ ポリアミド６ 難燃剤 酸化 Mg(OH)2 赤リン エポキシ樹脂 防止剤 実施例１ １００ １０ ６ １.５（４.３） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 ２ １００ １８ ６ ０.５（４.３） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 ３ １００ １８ ５ １.５（４.３） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 ４ １００ １０ ６ １.５（４.５） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 ５ １００ １０ ６ １.５（１２.５） ０.５ 脂環式エホ゜キシ樹脂 ６ １００ １５ ８ ３（０.５） ０.５ 脂環式エホ゜キシ樹脂 ７ １００ １０ ６ １.５（６.５） ０.５ エステル型エホ゜キシ樹脂 ８ １００ １０ ６ １.５（８.８） ０.５ ホ゜リク゛リシシ゛ル・アミン型 ９ １００ １０ ６ １.５（４.８） ０.５ ホ゜リフェノール型
【００２６】 表１（続） ポリアミド６ 難燃剤 酸化 Mg(OH)2 赤リン エポキシ樹脂 防止剤 比較例１ １００ ０ ０ ０ ０.５ ２ １００ １８０ ０ ０ ０.５ ３ １００ ３６ ８ ０ ０.５ ４ １００ ３６ ６ ０ ０.５ ５ １００ １２０ ０ ０ ０.５ ６ １００ １２０ ０ １.５（４.３） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 ７ １００ ０ １８.５ ０ ０.５ ８ １００ ０ １７ １.５（４.３） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 注：括弧内数値はエポキシ樹脂のエポキシ含量（ｅｑ／
ｋｇ）を示す。
ｋｇ）を示す。
【００２７】 表１（続） 難燃性ＵＬ９８ＶＥ 衝撃強度２３℃５０％ＲＨ １／１６インチ １／８インチ デユポン衝撃値 アイゾット衝撃値 実施例１ Ｖ−０ Ｖ−０ １３０ ７.６ ２ Ｖ−０ Ｖ−０ ８０ ６.９ ３ Ｖ−０ Ｖ−０ ８０ ６.８ ４ Ｖ−０ Ｖ−０ １２０ ７.７ ５ Ｖ−０ Ｖ−０ １２０ ７.４ ６ Ｖ−０ Ｖ−０ ７０ ６.５ ７ Ｖ−０ Ｖ−０ １２０ ７.３ ８ Ｖ−０ Ｖ−０ １３０ ７.７ ９ Ｖ−０ Ｖ−０ １３０ ７.５ 比較例１ ＨＢ Ｖ−２ ２００以上 ９.５ ２ Ｖ−０ Ｖ−０ ５以下 ０.５ ３ Ｖ−０ Ｖ−０ ５ ４.３ ４ Ｖ−２ Ｖ−０ ８ ４.６ ５ Ｖ−２ Ｖ−０ ５以下 １.５ ６ Ｖ−２ Ｖ−０ ５以下 １.５ ７ Ｖ−２ Ｖ−１ １０ ４.４ ８ Ｖ−２ Ｖ−１ １０ ４.２ 注：デユポン衝撃値の単位はｋｇｆ・ｃｍ、アイゾット
衝撃値の単位はｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍを示す。
衝撃値の単位はｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍを示す。
【００２８】実施例１０、比較例９ 実施例１で使用した赤リンを粒子径５μｍに粉砕して使
用した他は、実施例１と同様に操作して、表２の配合比
からなる難燃性樹脂組成物から得られた各テストピース
について難燃性および衝撃強度を測定した。試験結果を
表２に示す。
用した他は、実施例１と同様に操作して、表２の配合比
からなる難燃性樹脂組成物から得られた各テストピース
について難燃性および衝撃強度を測定した。試験結果を
表２に示す。
【００２９】実施例１１、比較例１０ 一次粒子の形状が針状、平均直径０.２μｍ、長さ２０
μｍ、ＢＥＴ比表面積１５ｍ2／ｇの水酸化マグネシウ
ムを、２％量のオレイン酸で表面処理したものを使用し
た他は、実施例１と同様に操作して、表２の配合比から
なる難燃性樹脂組成物から得られた各テストピースにつ
いて難燃性および衝撃強度を測定した。試験結果を表２
に示す。
μｍ、ＢＥＴ比表面積１５ｍ2／ｇの水酸化マグネシウ
ムを、２％量のオレイン酸で表面処理したものを使用し
た他は、実施例１と同様に操作して、表２の配合比から
なる難燃性樹脂組成物から得られた各テストピースにつ
いて難燃性および衝撃強度を測定した。試験結果を表２
に示す。
【００３０】実施例１２、比較例１１〜１２ 射出成形グレードのナイロン１２樹脂をポリアミド樹脂
として使用した他は、実施例１と同様に操作して、表２
の配合比からなる難燃性樹脂組成物から得られた各テス
トピースについて難燃性および衝撃強度を測定した。試
験結果を表２に示す。
として使用した他は、実施例１と同様に操作して、表２
の配合比からなる難燃性樹脂組成物から得られた各テス
トピースについて難燃性および衝撃強度を測定した。試
験結果を表２に示す。
【００３１】 表２ ポリアミド 難燃剤 酸化 Mg(OH)2 赤リン エポキシ樹脂 防止剤 実施例１０ １００ １０ ６ １.５（４.３） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 比較例９ １００ ３６ ８ ０ ０.５ 実施例１１ １００ １０ ６ １.５（４.３） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 比較例１０ １００ ３６ ８ ０ ０.５ 実施例１２ １００ １０ ６ １.５（４.３） ０.５ フェノール・ノホ゛ラック型 比較例１１ １００ ０ ０ ０ ０.５ 比較例１２ １００ ３６ ８ ０ ０.５
【００３２】 表２（続） 難燃性ＵＬ９８ＶＥ 衝撃強度２３℃５０％ＲＨ １／１６インチ １／８インチ デユポン衝撃値 アイゾット衝撃値 実施例１０ Ｖ−０ Ｖ−０ １８０ ９.０ 比較例９ Ｖ−０ Ｖ−０ ２０ ６.２ 実施例１１ Ｖ−０ Ｖ−０ １００ ７.１ 比較例１０ Ｖ−０ Ｖ−０ １０ ３.１ 実施例１２ Ｖ−０ Ｖ−０ １５０ １２.４ 比較例１１ ＨＢ Ｖ−２ ２００以上 １５.５ 比較例１２ Ｖ−０ Ｖ−０ １０ ７.６ 注：衝撃値の単位は表１と同じ。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアミド系樹脂を衝
撃強度低下を抑制して難燃性を付与できる難燃剤、およ
び該難燃剤を配合した難燃性ポリアミド系樹脂組成物が
提供される。
撃強度低下を抑制して難燃性を付与できる難燃剤、およ
び該難燃剤を配合した難燃性ポリアミド系樹脂組成物が
提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 77/00 63:00）
Claims (2)
- 【請求項１】 １００重量部のポリアミド系樹脂に対
し、２〜５０重量部の水酸化マグネシウム、１〜１５重
量部の赤リン、０.１〜５重量部のエポキシ樹脂を充填
したことを特徴とする難燃性ポリアミド系樹脂組成物。 - 【請求項２】 １００重量部の水酸化マグネシウム、２
〜７５０重量部の赤リンおよび０.２〜２５０重量部の
エポキシ樹脂とからなることを特徴とする難燃剤。
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