W patentach polskich nr nr 22 418 i 22 422 opisano sposoby wytwarzania zwiaz¬ ków azowych, wykazujacych wybitne dzia¬ lanie przeciw1 zakazeniom strsptokokowym i sitaphylokokowym u istot cieplokrwistych.We wszysttkich tych ziwiazkach azoiwych, które mozna otrzymywac wymieinioinjymi sposobami, jest rzecza wazna, azeby jedna z reszt, zwiazalnlycli zi grupa aizowa, byla reszta cykliczna, zawierajaca w pierscieniu jedna grupe siulfamidowa w polozeniu para wzgledem grupy azowej albo tez kilka grup sulfamidowych. Zwiazki te otrzymuje sie korzystnie za pomoca zdwuazowanych a- minio - benzemo - sulfamidów, posiadajacych w pierscieniu zwiazana grupe stdfamidowa w polozeniu para wzgledem grupy aimilno- wej ajlbo tez kilka grup sulfamidowych.Takie aminobenzetna - sulfamidy wykaizuja same przez sie — w przeciwienstwie do i- naczej podstawionych amino - benzeno - - sulfamidów — dzialanie bakteriobójcze.Jednakze zastosowaniu, ich w praktyce stoi na przeszkodzie ta okolicznosc, ze ich sole z mocnymi kwasami (glównie stosowane w praktyce) wykaizuja odczyn kwasny wolbec papierka kongo oralz posiadaja nieprzyje¬ mny smak. Zwiazki! te zacetylowane w gru¬ pie aminowej, stojacej w rdzeniu, wykazu¬ ja zaledwie slabe dzialanie w przypadkach zakazenia streptokbkowego i staphylokdko- wego u istot cieploikrwistycL Wykryto, ze otrzymuje sie zwiazki sku¬ tecznie dzialajace przeciwko wspomnianymzakazeniomi nie posiadajace wymienionych Wad1, jesli zwyklymi sposobami wytwarza sie ewentualnie podstawione w grapie oksy lub w grupie aminowej zwiazki oksy - acy¬ lo- i amino - acylo - aminowe takich sulf¬ amidów cyklicznych, które zawieraja w pierscieniu jedna grupe sulfamidowa w po¬ lozeniu para wzgledem zwiazanej z rdze¬ niem grupy aminowej albo tez kilka grup sulfamidowych, W nowych ^wiazkach tych cykliczna sulbstanlcja podstawowa moze byc szeregu aromatycznego, heterocyklicznego lub aromatyczno-heterocyklicznego. Atomy wodoru w grupach lub w grupie sulfamido¬ wej moga byc ozesciowo lub calkowicie podstawione resztami alkylowymi, aralky- lowymi albo cyklo - alkylowymi, albo tez dwa atomy wodoru moga byc jednoczesnie podstawione reszta alkylenowa tworzac na¬ sycony pierscien heterocykliczny. Atom wodoru podstawionej grupy aminowej, sto* jacej w pierscieniu, moze byc równiez za¬ stapiony alkylem, aralkylem, cyklo - alky- lem albo arylem. Jako reszty oksy - aeylo- we i anilino - acylowe mozna stosowac od- poiwiedinie reszty alil£atyqznych i aromatycz- nych kwasów karbonowych i sulfonowych.Reszty oksy - acylowe i amino - acylowe moga byc podstawione grupa alkylowa, a- railkytoiwa, cykloalkylowa, arylowa albo a- cylowa.Nowe te zwiazki wyrózniaja sie swa bezbarwnoscia. Sposród nich zwiazki, za¬ wierajace resizte kwasu amino - benzeno - - sulfonowego jako reszte amino - acyfowa, wykazuja oprócz dzialania w przypadkach róznydi zakazen hafcteiryjlnycih szczególnie dobra skutecznosc przeciwko zakazeniom! staphylokoikowym..W celu wytwarzania wymienioisych zwiazkowi mozna postepOfwac w ten sposób* ze grupe aminowa, stojaca w pierscieniu cyklicznych amino - sulfamidów, zawiera¬ jacych w pierscietiiu grape sulfamidowa w polozeniu para wzgledem stojacej w rdze¬ niu grupy aminowej lub tez kilka grup sulf¬ amidowych, pOtdistawia sie w zwykly spo¬ sób resztami oksy - akrylowymi albo ami¬ no - acylowymi podstawionymi ewentualnie w grapie oksy- lub w grupie aminowej.Mozna postepowac równiez i tak, ze w zwiazkach acylo - aminowych sulfamidów cykliclztnych, które zawieraja w pierscieniu grupe sulfaimidowa w polozeniu para wzgledem stojacej w pierscieniu grupy a- cylo - aminowej lub kilka grup sulfamido¬ wych i w których grujpa acylowa jest pod¬ stawiona podstawnikiem zdolnym do reak¬ cji, podstawnik ten zastepuje sie ewentual¬ nie podstawiona grupa wodorotlenowa al¬ bo anilinowa w zwykly sposób albo tez przeksztalca sie go w jedna z tych grup.Na przyklad mozna chlorowiec zwiazków chlorawco - acylo - aminowych odlpowied- nio podstawionych cyklicznych sulfamidów zastapic grupa wodorotlenowa, aminowa albo tez np. eterowa.Nowe te zwiazki otrizymuje sie równiez w ten sposób, ze w ewentualnie podstawio¬ nych w grapie oksy- albo w grupie amino¬ wej oksy - acylowych albo amino - acylo- wych poichodinych amin cyklicznych, które zawieraja w pierscieniu grupe sulfoestrowa lub grupe sulfoi - haloidkowa w polozeniu para wzgledem podstaiwiomej grupy amino¬ wej, stojacej w pierscieniu, albo które za¬ wieraja kilka takich grup, grupy sulfo - e- strowe lub sulfohaloidkowie przeksztalca sie w grupy sulfamidowe w zwykly sposób dzialaniem amoniaku lub amin.Przyklad L 20,8 g chlorowodorku 4 - - amino - benizetno - sulfamidu rozpuszcza sie w 20© cm3 wody, dodaje 30 g bezwodni¬ ka butoiksy * octowego i mieszajac ogrzewa na; kapieli wodnej. Po uplywie krótkiego czasu wytraca sie butoksy - acetylo - ami¬ no - benzeno - 4 - sulfamid w postaci bez¬ barwnych platków blyszczacych, które sa bardzo trudno ruzipuszicizalne w wodzie i topmieja w temperaturze 157°C.JesB zamiast bezwodhika butoksy - oc¬ towego zastosuje sie 20 g bezwodnika me- - 2 -tofcsy - octowego, to otrzymuje sie meto¬ ksy - acetylo - amino - benzeno - 4 - sulf¬ amid w postaci bedbarwnych krysztalów o punkcie topnienia 194°C.Etolksy - acetylo - amino - benzeno - 4 - - suilfamid; wytworzony z 4 - amino - ben¬ zeno - sulfamidu i chlorku kwasu etoksy - - octowego w piryd^ymie, tworzy fpo prze- krystalizowanirt* z irozcienezonego alkoholu metylowego bedbarwne krysztaly o punkcie topnienia] 172°C; dtwuetylo - amid kwasu etoddsy - acetylo - ajmiao - benzeno - 4 - sul¬ fonowego po pfrzekrystalizowaniu z rozcien¬ czonego alkoholu metylowego tworzy bez¬ barwnie krysztaly o ipunkicie topnienia 90 — 91°C; benzylo - aanid kwasu etoksy - ace- tylloi - amino - benzeno - 4 - sulfonowego po przekry^talizowaniu z alkoholu metylowe¬ go tworzy krysztaly o punkcie topnienia 108° C; piparydyd kwasu etoksy - acetylo - - amino - bentoeno - 4 - sulfonowego po przekryistalizowaniu z alkoholu metylowego tworzy krysztaly o punkcie topnienia 150°C; 3,5 - diwu - ( - dwumetylo - amid) kwasu etoksy - acetyllo - ainino - benzeno - 3,5 - - dwusulfotnoiweigo po przekrystalizowaniu z alkoholu etylowego tworzy krysztaly o punkcie topnienia 152?C; metoksy - acety¬ lo - dwufenylo - amino - 4 - sulfamid, prze- krystalizowany z mieszaniny chloroformu i alkoholu metylowego, tworzy krysztaly, które przy ogrzewaniu w temperaturze po¬ wyzej 285°C rozkladaja sie.Przyklad II. 20,8 g chlorowodorku 4 - - amino - betmzieno - sulfamidu rozpuszcza sie w 200 cm3 wody i dodaje 20 g chlorku kwasiu 2 - chloro - fenoksy - octowego. Mie¬ szajac ogrzewa sie te mieszanine na kapieli wodnej i zobojetnia odczyn kwasny wobec papierka kongo przez stopniowe dodawa¬ nie stalego octanu sodowego. Wydzielajacy sie 2* - chloro - fenoksy - acetylo - amino - - benzeno - 4 - sulfamid nastepnie odsysa sie. W celu oczyszczenia od niewielkiej do¬ mieszki kwasu 2 - chloro - fenoksy - octo¬ wego wyciaga sie otrzymany sulfamid za pomoca zimnego 5% -owego roztworu we¬ glanu sodowego*. Otrzymany zwiazek top¬ nieje w temperaturze 232°C.Odpowiednio wytwarawny fenoksy - ace¬ tylo - amino - benizeno - 4 - sulfamid top¬ nieje w temperaturze 206°C; 2* -izopropy¬ le - 5' - metylo - fenoksy - acetylo - ami¬ no - benzeno - 4 - sulfamid — w tempera¬ turze 191°C; fenoksy - propyle - sulfony- lo - amino - benzeno - 4 - sulfamid (C6H50 . CH2 . CH2 . CH2 .. S02NH . C6H4 . S02NHJ — w temperaturze 145°C; 2 -metoksy -5 - - mletyUo - 1 ~ fenoksy - pcopylo - sulfony- lo - amino - benzeno - 4 - sulfamid1 — w temperaturze 159° C.Przyklad III. 20,8 g cMorowodorku 4 - amino - benzeno - sulfamidu rozpuszcza sie w 200 cm3 wody, dodaje 23 g chlorku 3 - nitro - benzoylowego i ogrzewa miesza¬ nine na kapieli wodkiej. Przy stopniowym 'dodawaniu stalego octanu sodowego po¬ wstaje 3* - nitro -. bemaoylo - amino - ben¬ zeno - 4 - sulfamid. Gdy próbka; mieszaniny reakcyjnej, zadana kwasem solnym, nie reaguje juz z aizotynem sodowym, powstaly osad odsysa sie i otrzymany zwiazek w ce¬ lu oczyszczenia rozpuszczaj sie w rozcien¬ czonym lugu aodbfwym, przesacza i znowu wydziela przez dodanie kwaisu octowego.Nowy ten zwiazek jest bialym krystalicz¬ nym proszkiem o punkcie topnienia 245°C.Podczas redukcji zelazem w obecnosci kwa¬ su octowego otrzymuje sie z tego zwiazku 3* - amino - benzoylo' - amino - benzeno - - 4 - sulfamid, który po przekrystalizowa- niu z bardzo rozcienczonego kwasu solnego topnieje w temperaturze 275°C z rozkla¬ dem.W podobny sposób mozna równiez o- trzymac 3',5' - dwuamino - benzoylo - ami¬ no - benizeno - 4 - sulfamid stosujac jako material wyjsciowy 3',5' - diwunitro - ben¬ zoylo - amino - benzeno - 4 - sulfamid (ja- snozólty proszek oi punkcie topnienia 285°C - 3 —rozpuszczajacy sie w cieplym rozcienczo¬ nym lugu sadowym z czerwonym zabarwie¬ niem) . Jednochlorowodorek o punkcie top¬ nienia! 289 — 290°C otrzymuje, sie z roz¬ cienczonego alkoholu metylowego. Taik sa¬ mo 3* - mitro - benlzeno - sujlfonylo - amino - - benzeno - 4 - sulfaimid (o punkcie tofpnie- nia 195°C po krystalizalcji z alkoholu me¬ tylowego) dlaije sie zredukowac na 3* - ami¬ no - benzeno - sulfonylo - amino - benze- no - 4 - sulfaimid (o punkcie topnienia 168°C po piizefcrystalizrcwaniu z rozcienczo- nego alkoholu: etylowego).Przyklad1 IV. 41,7 g chlorowodorku 4 - amino - bemizetnjo - sulfamidu rozpuszcza sie w 400 om3 wody i dodajac porcjajmi 30 g chlorku kwasu chloro-octowego i stalego octamu sodioweigo przeksztalca sie w dhlo- ro - aioetylo - amino - benzeno - 4 - sulf¬ amid. Zwiazek ten krystalizuje sie z meta¬ nolu w postaci bezbarwnych igiel o pumkbie topnienia 212°C. Przez, traktowanie roz¬ wodnionym albo lejpiej cieklym amoniakiem otrzymuje sie ze zwiazku] tego amino - atoe- tylo - atmino - benzeno - 4 - sulfamid o putnkde tojpnienia 217°C. Chlorowodorek aiminoi - acetylo - amino - benzeno - 4 - sulf- aimiidu ,po prziekrystlalizowaniu z, alkoholu rozcienczonego wykazuje punkt topnienia 287°C. Plrzez traktowanie zwiazku chloro - - acetyllowego butylo - amina we wrzacym alkoholu otrzymuje sie butylo - amino - - acetylo - atminio - benzeno - 4 - sulfamid; który po przdkrystailizowaniu z alkoholu metylowego topnieje w temperaturze 167°C; przez traktowanie etylo - amina ottrzytnuuije sie etylo - amino - acetylo - amino - benze¬ no - 4 - sulfamid, którego chlorowodorek topnieje w temperatiuirlze 247°C; przez trak¬ towanie propylo - amina otrzymuje sie piro- pylo - amino - aioetylo - amino - benzeno - - 4 - sulfamid, który po przekrystaliizowa- niu z alkoholu metylowego" topnieje w tem¬ peraturze 181°C; przez traktowanie alylo - - amina otrzymuje sie alylo - amino - ace¬ tylo - amino - benzeno - 4 - sulfaimid, który po przektysrfcalizowaniu z alkoholu metylo¬ wego tojpnieje w temperaturze 193°C; prlzez traktowanie piperyd^a otrzymuje sie pi- perydo - acetylo - amino - benzeno - 4 - - sulfamid, który po przekrystalizowalniu z alkoholu metylowego topnieje w tempera¬ turze 204°C, przez potraktowanie d^uety- lo - amina w zamknietej rurze w tempera¬ turze lOO^C Otrzymuje sie dwuetylo - ami¬ no - acetylo - aminio - benzeno - 4 - sulf¬ amid, który po rozpuszczeniu i straceniu za pomoca kwasli solnego i amoniaku topnieje, w temperaturze 150°C. Zwiazek ten mozna równiez otrzymac pfrizez ogrzewanie 4 - ami¬ nio - benzeno - sulfamidu z estrem kwasu dwuetylo - amino - octowego na kapieli o- lejowej w ciagu 3 godzin do temperatury 180 — 200°C. Przez traktowanie zwiazku chloro - acetylowego pirydyna na kapieli wodnlej otrzymuje sie czwartorzedowy pi- rydynio - chlorko - acetylo - amino - ben¬ zeno - 4 - sulfamid o wzorze: V JN.CH2.CONH-< Cl S02NH2 w postaci zóltawych krysztalów o punkcie nolkio - chloiibo - acetylo - amino - benze- tapnieniia 256°C; pnzy uzyciu izo - chimoli- no - 4 - sulfamid o wzorze: ny otrzymuje sie czwartorzedowy izo - chi- N.CH2CONH Cl \/\/ X / -SOaNH2 — 4 —w poofcaci aóftajirycn krywtatdw o pwnkcie topuuMiiai powyzej 25QP€, Jesli autrast cfcktfo - acetylo - amnna - - beazmo - 4 - sulfamidu zastosuje sie f - chWo - propiotiyilo - amino - benzen® - - 4 - sulfamid (z alkoholu motylowego bez- barwne krysztaly o punkcie topnienia 225 (zólte ziarniste krysztaly o punkcie topnie¬ nia 223°C).Jesli zastosuje sie bromo - izo - ka- proyfo - amino - bemzeno - 4 - sulfamid* (z alkokolu metylowego bezbarwne luski o punkcie topnienia 15t^C), to otrzymuje sie butyte - amino - ko - kapwylo - amino - - benzeno - 4 - sirifeumid (2 rozcieriejzonogo alkoholu metylowego bezbarwne krysztaly o punkcie topnienia 177°C). kwasu acetylo - mn» - benzen© - 4 - sul- fonoiwwgo (x alkoholu krysztaly o punkcie topnienia 1560C).Jesli jako material wyjsciowy zastosuje sie butyiloamid kwasu chloro - acetylo - a- mko - benzeno - 4 - sulfonowego (o punkcie topnienia 153°C), to mozna z niego otrzy¬ mac butylo - arniki kwasu butylo - amino - - acetylo - amino - bmmno - 4 - sulfono- —¦ 226?€}, tooteymuje sie butylo- amkm * - propimyto - amiino - benceoo - # - sulf¬ amid (iz roaroencaonego alkoholu metylo¬ wego platki o punkcie topnienia: 163°£) i pirydynio - ohlorko - propionylo * amino - - beazeoo • 4 - sulfaJmid o ?wz Jesili jako produkt wyjsciowy zastosuje sie jedno - metyloamid kwasu ahloro - ace- tylo - amino - benzeno - 4 - sulfonowego (bezbarwne krysztaly z alkoholu metylowe¬ go o punkcie topnienia 1J7°C), to otrzymu¬ je sie pirydynie - chlorko - acetyto - attri- no - benzeno « 4 - sulto - metyle - ai&id o wzotrize: wiego o punkcie topnienia; 85°G. Przy uzyciu oksy - etyl© - amidu kwasu chloro - acety¬ le benzeno - 4 - sulfonowego {o punkcie topnienia 147°C) otrzymuje sie 0- ksy - etylo - amid kwasu butylo - amuno - - acetylo - amino - benoeno - 4 - sul-kwio- wego o punkcie top«ii«nia 133°C. Z be«zy- lo - amidlu kwasu chloro - acetylo - aarabio - - beuramo - 4 - sulfonowego (01 punkcie top- c N.CH2.CH2. CONH-S ^-SO* NH2 Cl ~T V N.CH% CO.NH- \ Cl V SOiNHCHs (z wwdy zóltawe krysztaly o punkcie top- iraema 2T2°Q.Jesli jako material wyjsciowy zastosuje sie dWuatylo - amid) kwasu chloro - acety- lo - ateisto - beiiMflio - 4 - sulfonowego {2 alkoholu metylowego beobarwne krysztaly o punkcie topnwuia 114,VC), to (^raymuje sie pirydynio - dUorteo - dwoetyloamid o wzorze: /=\ V yN.CBa.CO.NH- /—"V \ et SOtNfCJUsk — 5 -*nieriia 165°C) mozna otrzymac benzylo¦-- - aimidi kwasu butylo - amino -acetylo - a- mino - benzeno - 4 - sulfonowego o punkcie topnienia 117°C Z 2 - etoksy - 5 - motylo - - 1 - chloro - acetylo - amino - benzeno - 4 - - sulfamidu o punkcie topnienia 207°C moz¬ na otrzymac 2 - etoksy - 5 - metylo - 1 - - butyloi - amino - acetyloamino - benzeno - o punkcie topnienia 107°C wzglednie piry- dynio - chlorkó - dlwu - (dwumetylo - a- mid) kwasu acetylo - amino - benzeno - - 3,5 - dlwusulfonowego o punkcie topnie¬ nia 26O0C.Pnzyklad V. 20 g chloro - acetylo - a- mino - benzenoi - 4 - sulfamidu mieszajac gotuje sie w ciagu 12 godzin z 200 cm3 20%-owegoi roztworu octanu sodowego. Po oziebieniu produkt reakcji odsacza sie i przekrystalizowuje z wrzacej wody. Otrzy¬ muje -sie oksy - aiceitylo - afmino - benzeno - - 4 - sulfamid w postaci bezbarwnych kry¬ sztalów o punkcie topnienia 190°C. 20 g 4 - amino - bemiziemo - sulfamidu o- grzewa sie ze 100 cm3 kwasu mlekowego w ciagu 3 godzin w lazni olejowej w tempe¬ raturze 110 — 120PC, przy czym powstaja¬ ca wode usuwaj sie w miare potrzeby przez oddestylowanie. Poidlczais ostygania wypada a - oksy - propionylo - amino - benlzeno' - - 4 - sulfamid, a po przekrystalizowaniu z wr/zacej wod^y otrzymuje sie go w postaci bezbarwnych platków o punkcie topnienia 187°C. Zwiazek ten dosc latwo rozpuszcza sie w wodzie. 50 g 4 - ajmino - beiuzeno - sulfamidu o- grzewa sie ze 150 g estru acetylo - octowe¬ go w ciagu 4 godzin, w lazni olejowej o tem¬ peraturze 160°C, przy czym masa reakcyj¬ na przechodzi db roztworu. Z ostyglego - 4 - sulfamid o punkcie topnienia 154°C, a z 3,5 - dWu - (dwumetylo - amidlu) kwasu chloroi - acetylo - amino - benzeno - 3,5 - - dwusultonowego o punkcie topnienia 186°C mozna otrzymac dlwu - (dwumetylo - - amid) kwasta butylo - amino - acetylo - a- mino - benzieno - 3,5 - dwusulfonotwego' o wzorze: S02N(CH3)2 / "\ ./ ^S02N(CH,J2 roztworu wytraca sie eterem aceto - acety¬ lo - amino - benzeno - 4 - sulfamid i prze¬ krystalizowuje z rozcienczonego alkoholu.Nowy ten zwiazek, który mozna równiez u- wazac za /? - oksy - kirotonylo - amino - - benzeno - 4 - sulfamid, topnieje w tempe¬ raturze 189°C.Przyklad VI. 17,2 g 4 - amino - ben¬ zeno - sulfamidfu w 50 cm3 pirydyny zadaje sie powoli 12,5 g estru etylowego kwasu chloro - mrówkowego, a nastepnie roztwór w ciagu 15 min ogrzewa sie mniej wiecej do 50^0. Podczas zobojetniania powstalego roztworu kwasem solnym przy dbbrym o- ziebianiu wytraca sie karbo - etoksy - ami¬ no - benzeno - 4 - sulfamid. Po przekrysta- lizowaniu z alkoholu tworzy on bezbarwne slupki 01 punkcie topnienia 238° C. 10,4 g chlorowodorku 4 - amino - ben¬ zeno - sulfamidu rozpuszcza sie w 50 cm3 wody i dodaije dto roztworu tego wodny roz¬ twór 42 g cyjanianu potasowego. Ureido - benzeno - 4 - sulfamid1 wypada odralzu i zo¬ staje odsaczony (po staniu w ciagu pewne¬ go czasu). Po przekrystalizowaniu z wody tworzy on bezbarwne platki o punkcie top¬ nienia 181°C.Przyklad VII. 100 g amidu kwasu 4 - - (4* - acetylo - aminioi - benzeno - sulfami- do) - benzeno - sulfonowego gotuje sie, az do calkowitego rozpuszczenia, z 500 cnr \ =\ 1 // N.CH2.CO.NH-< \ Cl — 6 ¦ —kwasu solnego {d = 1,08). Osad, wykryata- lizowujacy sie podczas oziebiania^ odsacza sie i rozpuszcza w rozcienczonym lugu so¬ dowym. Przez dodanie nasyconego wodne¬ go roztworu chlorku amonowego wydziela sie amid kwasu 4 - (4' - amino - benzeno - - sulfamido) - benzeno - sulfonowego, który po przgkrystalizowandu z wrzacej wody tworzy snieznobiale krysztaly o punkcie topnienia 131°C.Odlpowiednie zwiazki podstawione w skrajnej grupie sulfamidowej otrzymuje sie, jak nizej: 233,5 g chlorku kwasu 4 - acetylo - a- mimo - benzeno - sulfonowego, 186 g jedno - - metylo - amidu kwasu 4 - amino - benze¬ no - sulfonowego i 1000 om3 acetonu ogrze¬ wa sie ze 100 g dwuweglanu sodowego w ciagu godziny do wrzenia. Nastepnie ace¬ ton odpedza sie z para wodna, a stala po¬ zostalosc rozpuszcza sie w rozcienczonym lugu sodowymi Z tego roztworu prizez, do¬ danie nasyconego wodnego roztworu chlor¬ ku amonowego wytraca sie surowy jedno - - metylo - amid kwasu 4 - (4* - acetylo - - amino - benzeno - sulfamido) - benzeno - - sulfonowego, który to amid po przefcry- stalizowaniu z wrzacego alkoholu tworzy biale krysztaly o punkcie topnienia 218°C. 100 g tego zwiazku gotuje sie, az do rozpu¬ szczenia, z 600 cm3 kwasu solnego (d = 1,08), a nastepnie pozostawia do krystaliza- cjL Wydzielony chlorowodorek jedno - me¬ tylo - amidu kwasu 4 - (4' - amino - ben¬ zeno - sulfamido) - benzeno - sulfonowego odsacza siei przemywa kwasem solnym. Za pomoca gotujacej wody przeprowadza sie sól te do roztworu. Z roztworu tego pod¬ czas ostygania krystalizuje wskutek hydro¬ lizy wolna zasada w postaci bialych krysz¬ talów o punkcie topnienia 141°C.Z 233,5 g chlorku kwasu 4 - acetylo - - amino - benzeno - sulfonowego i 200 g jedno - etylo - amidu1 kwasu 4 - amino - - benzeno - sulfonowego otrzymuje sie za pomoca wyzej opisanego sposobu najpierw jedno - etylo - amid kwasu 4 - (4' -acety¬ lo - amino - benzeno - sulfamido) - benze¬ no - sulfonowego w postaci bezbarwnych krysztalów o punkcie topnienia 183°C, a z tego — chlorowodorek jedlno - etylo - ami¬ du kwasu 4 - {4* - amino - benzeno - sulf¬ amido) - benzeno - sulfonowego, Wolna za¬ sada tworzy biale krysztaly o punkcie top¬ nienia 190°C Z 233,5 g chlorku kwasu 4 - acetylo - - amino - benzeno - sulfonowego i 228 g dwuetylo - aimidu kwasu 4 - amino - benze¬ no - sulfonowego otrzymuje sie dWuetylo- amid kWasu 4 - (4* - alcetylo -amino - ben¬ zeno - sulfamido) - benlzeno - sulfonowego o punkcie topnienia 225 — 228°C, a z nie¬ go — chlorowodorek dwuetylo - amidu kwasu 4 - (4* - amino - benzeno - stulfami- do) - benzeno - sulfonowego w postaci bar¬ dzo trudno rozpuszczalnego osaldui, który moizna przeprowadizic db roztworu po do¬ daniu kwasu octowego. Wolna zasada po przekrystalizowaniu z alkoholu topnieje w temperaturze 164°C. Wytworzony w taki sam sposób dwiumetyio - amid kwasu 4 - - (4* - amino - benzeno - sulfamido) - ben¬ zeno - sulfotnowego po przekrystalizowaniu z rozcienczonego alkoholu topnieje w tem¬ peraturze 194°C, Sól sodowa tego zwiazku bardzo latwo rozpuszcza sie w wodzie, sól potasowa zas nieco trudniej i bywa otrzymywana w po¬ staci pieknych krysztalów z wodiy.Postepujac w taki sam sposób Otrzymu¬ je sie: butylo - amid' kwasu 4 - (4* - amino - - benzeno - sulfamido) - benzeno - sulfono¬ wego o punkcie topnienia 183°C (z rozcien¬ czonego alkoholu etylowego); oksy - etylo - - amid kwasu 4 - (4' - amino - benzeno - - sulfamido) - benzeno - sulfonowego o punkcie topnienia 145°C (z rozcienczonego alkoholu etylowego); dwuoksy - etylo - a- mid kwasu 4 - (4* - acetylo - aminoi - ben¬ zeno - sulfamido) - benzeno - sulfotnowego o punkcie topnienia 121°C (z wody); dwu¬ oksy - etyloamid kwasu 4 - (4' - amino - — 7 —- benzeno - sulfamido) - benzeno - sulfono¬ wego o punkicie topnienia 134°C (z rozwod¬ nionego acetonu); zwiazek o wzorze 7/2Af. . 02S/^. C6ff4.Mtfff. S02 . C10tf8tf (resz¬ ta chinaldynowa) o punkcie topnienia 202?C (z alkoholu etylowego); zwiazek o wzorze ff2# . o2s^ . c6ff4. w#ff . soji).. CeHt . (V) . NH . S0J4") . C6H4 . . (1")NH2 o punkcie topnienia 258°C; ziwia- zek o wzorze (CHJ2N . 02S(4) . C.H/l/NH . SO/4') .. C6H/r) . NH . S0J4") . CeH4 . . (l")NHCOCHz o punkcie topnienia 125°C (z rozwadniane¬ go aoeltomiti); zwiazek o wzorze (CHJ2N . 02S(4) . C6H4(1)NH . SOJ4') .. C6H4(1') . NH . SO/4'7 .. C,Ht(l")NH2 o pounkcie topnienia 124°C (iz rozwodnione- go acetonu); dlwulmeitylo - atmid kwasu 4 - - {4* - dwumetylo - amino - acetylo - ami¬ no - benizeno - sulfajmido) - benzeno' - sulfo- nowego o punkicie topnienia 113°C (z roz- cienczonego allkoholu etylowego); dwumety- lo - aimid kwaisu 4 - (4' - burtylo - amino - - acetylo - ajmino' - benzeno - sultamidio) - - benzenosulfonowegoi o punkcie topnienia 200°C (z rozcienczonego alkoholu etylowe¬ go) ; d^wumetylo - amid kiwasu 4 - (4* - me- tanjo - sulfonyloi - aminoi - bemzeno - sul'f- amido) - bemzeinoi - sulfonowego' o punkcie topnienia 192°C (z rozcienczonego alkoholu metylowego) \4 - (4* - dwumetyloi - amino - benzeno - sulfamido) - benzeno - sulfatmid o pumkicie topnienia 213°C (z rozcienczone- go alkoholu metylotweigb) \ dwumetylo - a- mid kwasu 4 - (4* - dwumetyloi - amino - - benzeno - sulfatmidb) - benizeno - sulfono*- wego o punkcie topnienia 218°C (z rozcien¬ czonego alkoholu metyilorwego); 2 - metylo - - 5 - metoksy - 4 (4* - amino - benzeno - - sulfamidói) - bemizieno - sulfamid o punkcie topnienia 212°C (z rozcienczonego allkoholu metylowego); kwas 4 - (4* - amino - ben¬ zeno - sulfamido) - benzeno - sulfo - dwu¬ metylo - amido - 3 - karbonowy o- punk¬ cie topnienia 246 — 247°C1 który daje trudno rozpuszczalna w wodizie sól sodo¬ wa, lecz latwo rozpuszczalna w wodzie sól dwuetylo - aminowa; kwas 4 - (4* - amino - - benizeno - sulfajmido) - benzeno - sulfo - - dwuetylo - aimidoi - 3 - karbonowy o punk¬ cie topmienia 205 — 206°Cf który tworzy tradno Jttzpuiszczalna w wodzie sól sodowa, natomiast — latwo rozpuszczalna sól dwu- etanolo - aminofwa; dtwu (dwumetylo - a- mid) kwasu 5 - (4* - acetylo - amkio - ben¬ zeno - sultfamido) - benizeno - 1,3 - dwusul- fonowego o punkcie topnienia 174°C (z roz¬ cienczonego alkoholu metylowego); dSvii- sulfo - dlwumetylo - amid kwasu 5 - (4* - a- mino - benzenosulfaimido') - bemzeno - 1,3 - - dwusuifoinowego o punkcie topnienia 181°C (z 50%-owego kwasu octowego); kwas 4 - (4* - amino - benzeno - sulfami¬ do) - benizeaoi - sulfo - amidooctoiwy o pumk- cie topnienia 187°C (z malej ilosci wody) Oraz (4* - dwnumetylo - amino - sulfonylo) - - anilid kwasu 1 - aminJOi - benzeno - 3,5 - - dwusulfonowiego o punkcie topnienia 158°C (z rozwodinionegoi atcetonu); nastep¬ nie 4 - (3*,4' - d^wtumetoksy - benizeno - sulf¬ amido) - benzeno - sulfamid o punkcie top¬ nienia 155°C (z rozcienczonego alkoholu); jedno - metylo - amid kwiasu 4 - (3*,4* - - dlwumetoksy - benzeno - stdfamido) - ben¬ zeno - sulfonowego o punkcie topnienia 168°C (z roizcienczojnego kwasu octowego') oraz dwumetylo - amid kwasu 4 - (3\4* - - dtwuimetoksy - bemzeno - sulfamido) - ben¬ zeno - sulfonofwego o punkcie topnienia 201°C [z rozciendzotnego kwasu octorwego).Przyklad VIII 28 g kwasu etoksy - a- cetylo - amino - benizeno - 4 - sulfonowego (wytworzonego' pnzez dzialanie chlorkiem etoksy - acetylowyim na kwas amitnoibenze- no - 4 - sulfonowy) miesza sie z 21 g pie- ciochloiiiku fosforu dopóty, az mieszanina statnie sie ciekla; -oraz ustanie wydzielanie sie chlorowodoru. Nastepnie wyciaga sie ja chloroformem i woda lodowata, oddziela chloroifarm, suszy nad siarczanem sodowym i zadaje roztworem amoniaku w alkoholu — 8 —metylowym. Po odparowaniu rozpuszczalni¬ ków pozostalosc wyciaga sie 5%-owym kwasem solnym i niierozpnszctzona czesc przekifystalizowuje z alkoholu metylowego.Tak otrzymany etoksy - aicetylo - amino - - benzemo - 4 - sulfamid topnieje w tempe¬ raturze 172°C. Jesli na roztwór chlolrku kwasowego zamiast amoniakiem podlziala sie metanolowym roztworem cyklo - heksy- lo - aminy, to otrzymuje sie cyklo - heksy- lo - atmid kwasu etoksy - aicetylo - amino - - beinzieno - 4 - sulfonowego o punkcie top¬ nienia 133°C. PL