PL25729B1 - Sposób wytwarzania produktów redukcji meskich hormonów plciowych oraz podobnie zbudowanych zwiazków szeregu cyklopentano-wielohydro-fenantrenowego. - Google Patents

Sposób wytwarzania produktów redukcji meskich hormonów plciowych oraz podobnie zbudowanych zwiazków szeregu cyklopentano-wielohydro-fenantrenowego. Download PDF

Info

Publication number
PL25729B1
PL25729B1 PL25729A PL2572935A PL25729B1 PL 25729 B1 PL25729 B1 PL 25729B1 PL 25729 A PL25729 A PL 25729A PL 2572935 A PL2572935 A PL 2572935A PL 25729 B1 PL25729 B1 PL 25729B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polyhydro
cyclopentane
formula
dimethyl
keto
Prior art date
Application number
PL25729A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL25729B1 publication Critical patent/PL25729B1/pl

Links

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania produktów redukcji meskich hormonów plciowych oraz podobnie zbudo • wanych zwiazków szeregu cyklopentano- wielohydro - fenantrenowego, wedlug któ¬ rego jako material wyjsciowy stosuje sie cyklopentano - dwumetylo - tetradekahy- dro- wzglednie dodekahydro - fenantreny o wzorze ogólnym: Cl7Hn(X)CO, w którym litera, n oznacza liczbe 26 lub 28, litera X zas oznacza grupe Q / H ^OH albo grupe CO, w celu wytwarzania produktów redukcji o Ul7 wzorze ogólnym: C17H2 c/ H OH Sposób wedlug wynalazku niniejszego polega na tym, ze wymienione materialy wyjsciowe, zawierajace co najmniej jedna grupe ketonowa w czasteczce, poddaje sie dzialaniu takich srodków redukujacych, np. wodoru in statu nascendi, które prze¬ ksztalcaja grupy ketonowe na drugorzedo- we grupy alkoholowe, dzieki czemu oksy- ketony albo dwuketony, uzyte jako mate¬ rialy wyjsciowe, zostaja zredukowane na nasycone dwualkohole o wzorze: \C\0H)2 albo C19Hb202 .Jako material wyjsciowy mozna stoso¬ wac nie tylko krystaliczny meski hormon Cy-,H 2plciowy—androsteron—o wzorze: C17//28 ( C n^ n T, I COalbo nienasycony meski hormon plciowy — dehydroandrosteron — o wzo¬ rze: C]7Z/26 j Cy )CO, lecz takze inne cy- klopentano - dwumetylo - wielohydrofe- nantreny, jak np. izomery meskiego hor¬ monu plciowego — androsteronu, np. tak zwany trans - androsteron, które to izo-^ mery sa równiez keto - cyklo - pentano - dwumetylo - tetradeka - hydro - fenantrola- mi o wzorze ogólnym C17H28lc/ ICO.Mozna równiez, jako material wyjscio¬ wy, stosowac zwiazki o wzorze ogólnym C17Hn(COJ2, w którym litera n oznacza liczbe 26 lub 28, np, androstendion albo androstandion. Zwiazki te, nalezace rów¬ niez do cyklo - pentano - dwumetylo - wie- lohydro - fenantrenów, mozna otrzymywac np. przez utlenianie na odpowiednie dwu- ketony oksy - ketonów o wzorze ogólnym Cn^ni C\ ICO, w którym litera n ozna¬ cza liczbe 26 lub 28, jak opisano w paten¬ cie nr 25 608. Wszystkie substancje wyj¬ sciowe mozna otrzymywac w sposób do¬ wolny, np. przez wyosobnienie z materialu zwierzecego lub roslinnego, albo tez mozna wytwarzac je na drodze syntetycznej.Redukcje wykonywa sie korzystnie w ten sposób, ze produkt, przeznaczony do zredukowania, rozpuszcza sie w odpowied¬ nim rozpuszczalniku, jak np. alkoholu, po czym material wyjsciowy redukuje sie np. przez dodawanie sodu, a wiec za pomoca wodoru in statu nascendi.Mozna równiez postepowac w ten spo¬ sób, ze roztwór materialu wyjsciowego wprowadza sie w reakcje z zamalgamowa- na folia glinowa w obecnosci wody albo tez na material wyjsciowy dziala sie katali¬ tycznie zaktywowanym wodorem w odpo¬ wiednich warunkach, np. pod zwiekszonym cisnieniem, przy czym nalezy dbac o to, azeby jedynie grupa ketonowa ulegla re¬ dukcji na drugorzedowa grupe alkoholo¬ wa, natomiast nie powinna nastepowac re¬ dukcja calkowita na produkt dezokso.Podczas redukcji dwuketonów nalezy pamietac, ze moga powstawac rózne od¬ miany izomeryczne oraz ze otrzymana ilosc zwiazku danej odmiany zalezy od sposobu redukcji. Zgodnie z regula Auwersa i Skity podczas redukcji w srodowisku obojetnym albo zasadowym powstaja glównie odmiany trans-, natomiast w srodowisku kwasnym otrzymuje sie odmiany cis-.Sposób wedlug wynalazku niniejszego wyjasniono za pomoca wzorów nastepuja¬ cych: HO androsteron Cnff28 \C\Qjjj CO albo C^^oO, androstandiol Cj7#28IC\q„I albo C^H^Oo — 2 —androstendion CuHnfCO)* albo C19ff2602 Nastepujace przyklady sluza do wyjas¬ nienia wynalazku nie ograniczajac jego za¬ kresu.Przyklad Lig meskiego hormonu plciowego w postaci krystalicznej o wzorze C19H30O2 (i o punkcie topnienia 178°C) rozpuszcza sie w 250 cm3 alkoholu. Do powstalego roztworu malymi dawkami do¬ daje sie 0,5 g sodu metalicznego. Po roz¬ puszczeniu metalu roztwór gotuje sie w cia¬ gu pól godziny, po czym wylewa sie go do 10-krotnej objetosci wody, a nastepnie ten wodny roztwór wyciaga sie eterem.Eterowy roztwór przemywa sie, az do uwolnienia od substancji zasadowych, su¬ szy i odparowuje. Pozostalosc stanowi pro¬ dukt oleisty, zmieszany z krysztalami, z którego po oczyszczeniu otrzymuje sie kry¬ staliczny zwiazek bezbarwny o wzorze Przyklad II. 1 g surowego meskiego hormonu plciowego w postaci krystalicznej rozpuszcza sie w 200 cm3 cyklo-heksanolu, a po dodaniu 1 g uprzednio zredukowanego katalizatora niklowego poddaje sie dziala¬ niu wodoru w temperaturze 150°C pod ci¬ snieniem 35 atm. Po skonczonym pochla¬ nianiu wodoru roztwór reakcyjny uwalnia sie od katalizatora, odparowuje w prózni, a pozostalosc wyciaga eterem. Po odparo¬ waniu eteru otrzymuje sie bialy produkt krystaliczny o wzorze C19ff3202, który w androstandiol CnJ/o8 \C\ albo CuJfg^O;:' porównaniu z materialem wyjsciowym wy¬ kazuje co najmniej pieciokrotnie wieksza aktywnosc.Przyklad III, 2 g dwuketonu — andro- standionu — o wzorze C17H28(CO)2, otrzy¬ manego np. przez utlenienie meskiego hor¬ monu plciowego — androsteronu, uwodor¬ nia sie w roztworze lodowatego kwasu oc¬ towego z dodatkiem bramo - wodoru, w obecnosci platyny, jako katalizatora. Po¬ wstaly roztwór odsacza sie od katalizatora, wylewa do wody i wyciaga eterem. Po przemyciu roztworu eterowego woda i roz¬ tworem sody oraz odparowaniu wyosabnia sie produkt uwodornienia o wzorze C19i73202, który mozna oczyscic przez przekrystalizowanie. Czysty produkt wy¬ kazuje dzialanie fizjologiczne kilkakrotnie wieksze niz dzialanie materialu poczatko¬ wego.Przyklad IV. Dwuketon nienasycony o wzorze C17H2JCO)2 daje w sposób, opi¬ sany w przykladzie I, w wyniku uwodor¬ nienia równiez produkt uwodornienia o wzorze C19HS202.. Postep, osiagniety dzieki wynalazkowi niniejszemu, polega na tym, ze sie otrzymu¬ je cenne dwualkohole, które wykazuja bardziej wzmozona aktywnosc fizjologicz¬ na, niz oksyketony wzglednie dwuketony, uzyte jako material wyjsciowy, albo które mozna przeprowadzic w substancje o — 3 —szczególnej aktywnosci fizjologicznej. Pod¬ czas gdy np. meski hormon plciowy o wzo¬ rze C19//30O2 i o punkcie topnienia 178aC wykazuje aktywnosc wynoszaca okolo 150 y na jednostke królicza, to produkt, jaki mozna z niego otrzymac przez redukcje, jest juz czynny przy 15 y na jednostke królicza. Tak wiec dzieki niniejszemu spo¬ sobowi przemiany grupy ketonowej na drugorzedowa grupe alkoholowa osiaga sie wielokrotni spotegowanie aktywnosci hor¬ monu plciowego w porównaniu z aktywno¬ scia pierwotna; Podobne wyniki osiaga sie za pomoca wspomnianej w przykladach III i IV redukcji dwuketonów o wzorze ogól¬ nym C17Hn(CO)2, w którym litera n ozna¬ cza liczbe 26 lub 28, na dwualkohole o wzorze ogólnym C17H281 c '^ohJ2 PL

Claims (9)

  1. Zastrzezenia patentowe, 1. Sposób wytwarzania produktów re¬ dukcji meskich hormonów plciowych oraz podobnie zbudowanych zwiazków szeregu cyklopentano - wielohydro - fenantrenowe- go, znamienny tym, ze oksy - ketony sze¬ regu cyklo t pentano - dwumetylo - wielo¬ hydro - fenantrenowego o wzorze ogólnym C17H ic^ ICO, w którym litera n ozna¬ cza liczbe 26 lub 28, poddaje sie dzialaniu takich srodków redukujacych, które sa zdolne do przeksztalcania grup ketono¬ wych na drugorzedowe grupy alkoholowe tak, iz powstaja zwiazki o wzorze C17H28 KU- '
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze dwuketony szeregu cyklo - pen¬ tano - dwumetylo - wielohydro - fenantre¬ nowego o wzorze ogólnym C17 Hn(CO)2, w którym litera n oznacza liczbe 26 albo 28, poddaje sie dzialaniu takich srodków redu¬ kujacych, które sa zdolne do przeprowa- o wzorze C 17* ogólnym C17#26 \C0. dzenia grup ketonowych w drugorzedowe grupy alkoholowe tak, iz powstaja zwiazki 7*28 (c
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie dehydro - androsteron, keto - cyklo - pentano - dwumetylo - wielohydro - fe- nantrol o wzorze (O
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. lt znamien¬ ny tym, ze jako material Wyjsciowy stosuje sie androsteron, keto - cyklo - pentano - dwumetylo - wielohydro - fenantrol o wzorze ogólnym C17H281Q <^ ICÓ.'
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie androstendion,, keto - cyklo - pentano dwumetylo - wielohydro - fenantreit o wzorze ogólnym C17H26(CO)2.
  6. 6. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie androstandion, keto - cyklo - pentano * wielohydro - fenantren o wzorze ogólnym C17H2S(CO)2.
  7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1 -— 6, zna¬ mienny tym, ze jako srodek redukujacy stosuje sie wodór w obecnosci odpowied¬ niego katalizatora.
  8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1 — 6, zna¬ mienny tym, ze jako srodek redukujacy stosuje sie wodór in statu nascendi.
  9. 9. Sposób wedlug zastrz. 1 — 7, zna¬ mienny tym, ze prowadzac redukcje w roz¬ tworze zasadowym, obojetnym wzglednie kwasnym powoduje sie selektywne wy¬ twarzanie róznych odmian izomerycznych produktów redukcji. S cher ing - K a hlbaum A. G. Zastepca: K. Czempinski, rzecznik patentowy. pruk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
PL25729A 1935-02-23 Sposób wytwarzania produktów redukcji meskich hormonów plciowych oraz podobnie zbudowanych zwiazków szeregu cyklopentano-wielohydro-fenantrenowego. PL25729B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL25729B1 true PL25729B1 (pl) 1937-12-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL25729B1 (pl) Sposób wytwarzania produktów redukcji meskich hormonów plciowych oraz podobnie zbudowanych zwiazków szeregu cyklopentano-wielohydro-fenantrenowego.
AT141503B (de) Verfahren zur Darstellung von Äthern des 1-[3&#39;.4&#39;-Dioxyphenyl]-2-aminopropanols-(1).
DE642290C (de) Verfahren zur Darstellung von Reduktionsprodukten des maennlichen Sexualhormons und aehnlich wirkender Stoffe
CH250806A (de) Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates.
DE500521C (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon
DE710539C (de) Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes
AT160826B (de) Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Androstendiols.
AT140856B (de) Verfahren zur Herstellung von iota-1-Oxyphenyl-2-aminopropanolen-(1).
DE723278C (de) Verfahren zur Herstellung eines bronchospasmolytisch hervorragend wirksamen Aminomethyl-(3, 4-dioxyphenyl) -carbinols
CH192065A (de) Verfahren zur Darstellung eines Derivates eines ungesättigten Alkohols.
CH313261A (de) Verfahren zur Herstellung einer neuen Hydrophenanthrencarbonsäure
DE925166C (de) Verfahren zur Herstellung von AEpfelsaeure-dialdehyd
US2223393A (en) Method for reducing unsaturated germinal gland hormones
DE923187C (de) Verfahren zur Herstellung von Pregnanverbindungen
AT90195B (de) Verfahren zur Herstellung von praktisch ätherfreiem Äthylalkohol.
AT205962B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen ungesättigten aliphatischen Amino-diolen
AT141030B (de) Verfahren zur Herstellung von Äthylalkohol.
AT234920B (de) Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen 4-Hydroxy- bzw. 4-Acyloxy-11β-hydroxy-17α-methyltestosteron
PL31180B1 (pl) Patent zalezny w zakresie objetym zastrz. 8, 9 od patentu nr 25608
CH320133A (de) Verfahren zur Herstellung einer neuen Piperidinverbindung
CH303571A (de) Verfahren zur Herstellung eines tetrasubstituierten Diaminoalkans.
CH268084A (de) Verfahren zur Darstellung eines acylierten aliphatischen Aminocarbonsäureamides.
CH334154A (de) Verfahren zur Herstellung von 2,5-Bismethyläthylenimino-hydrochinon
CH245881A (de) Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates.
CH245879A (de) Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates.