PL243742B1 - Tryptofaniany tetraalkiloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych - Google Patents
Tryptofaniany tetraalkiloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych Download PDFInfo
- Publication number
- PL243742B1 PL243742B1 PL429390A PL42939019A PL243742B1 PL 243742 B1 PL243742 B1 PL 243742B1 PL 429390 A PL429390 A PL 429390A PL 42939019 A PL42939019 A PL 42939019A PL 243742 B1 PL243742 B1 PL 243742B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tetraalkylammonium
- solvent
- temperature
- tryptophanates
- product
- Prior art date
Links
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 claims abstract description 14
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- -1 tetraalkylammonium halide Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-M tryptophanate Chemical compound C1=CC=C2C(CC(N)C([O-])=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 20
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YFZDLRVCXDBOPH-UHFFFAOYSA-N tetraheptylazanium Chemical compound CCCCCCC[N+](CCCCCCC)(CCCCCCC)CCCCCCC YFZDLRVCXDBOPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CHYBTAZWINMGHA-UHFFFAOYSA-N tetraoctylazanium Chemical compound CCCCCCCC[N+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC CHYBTAZWINMGHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 2
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GJSGYPDDPQRWPK-UHFFFAOYSA-N tetrapentylammonium Chemical compound CCCCC[N+](CCCCC)(CCCCC)CCCCC GJSGYPDDPQRWPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQZAQBGJENJMHT-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(Br)=CC(Br)=C1 OQZAQBGJENJMHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000218922 Magnoliophyta Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- NEUNOKQNYOCZNP-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium Chemical compound OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NEUNOKQNYOCZNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- OJQHQVABFZSWKK-UHFFFAOYSA-N chrysene-1-carbaldehyde Chemical compound C1=CC2=C3C=CC=CC3=CC=C2C2=C1C(C=O)=CC=C2 OJQHQVABFZSWKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003375 plant hormone Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000012306 spectroscopic technique Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YQIVQBMEBZGFBY-UHFFFAOYSA-M tetraheptylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCC[N+](CCCCCCC)(CCCCCCC)CCCCCCC YQIVQBMEBZGFBY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DTIFFPXSSXFQCJ-UHFFFAOYSA-N tetrahexylazanium Chemical compound CCCCCC[N+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC DTIFFPXSSXFQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODTSDWCGLRVBHJ-UHFFFAOYSA-M tetrahexylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCC[N+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC ODTSDWCGLRVBHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QBVXKDJEZKEASM-UHFFFAOYSA-M tetraoctylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCC[N+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC QBVXKDJEZKEASM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DCFYRBLFVWYBIJ-UHFFFAOYSA-M tetraoctylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCC[N+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC DCFYRBLFVWYBIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SPALIFXDWQTXKS-UHFFFAOYSA-M tetrapentylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCC[N+](CCCCC)(CCCCC)CCCCC SPALIFXDWQTXKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JVOPCCBEQRRLOJ-UHFFFAOYSA-M tetrapentylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCC[N+](CCCCC)(CCCCC)CCCCC JVOPCCBEQRRLOJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są tryptofaniany tetraalkiloamoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawniki alkilowe, zawierające od 2 do 8 atomów węgla. Zgłoszenie obejmuje także sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że czwartorzędowy halogenek tetraalkiloamoniowy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawniki alkilowe, zawierające od 2 do 8 atomów węgla poddaje się reakcji wymiany za pomocą żywicy jonowymiennej albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym czwartorzędowego halogenku tetraalkiloamoniowego do donoru jonów hydroksylowych 1:1, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 30°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami halogenkowymi albo powstały nieorganiczny produkt uboczny, po czym układ regentów, po reakcji wymiany anionu z wodorotlenkiem sodu albo potasu schładza się do temperatury od 2 do 5°C, korzystnie 2°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość tryptofanu, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 5°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 50°C, korzystnie 45°C. Przedmiotem zgłoszenia jest również zastosowanie tryptofanianów tetraalkiloamoniowych określonych zastrz. 1 jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych.
Description
Przedmiotem wynalazku są tryptofaniany tetraalkiloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych.
Wiele kwitnących roślin uprawianych w ogrodach nadaje się jako kwiaty cięte, które wykorzystywane są w przemyśle florystycznym. Powszechny problem, z jakim zmagają się producenci i konsumenci kwiatów ciętych, to szybkie więdnięcie kwiatów i liści, a w rezultacie utrata właściwości estetycznych. Aby temu zapobiec stosuje się rozmaite odżywki, w których skład wchodzą głównie substancje fungicydowe, przeciwbakteryjne i przedłużające trwałość.
Obecnie w handlu dostępnych jest wiele syntetycznych utrwalaczy kwiatów ciętych, różniących się między sobą sposobem działania, skutecznością, toksycznością dla organizmów stałocieplnych i środowiska naturalnego. Zespoły badawcze na całym świecie pracują nad stworzeniem nowych, skuteczniejszych produktów, które będą zarówno nisko toksyczne, jak i tanie w produkcji. Z uwagi na swoje właściwości fizykochemiczne i aplikacyjne, warunki takie mogą spełniać czwartorzędowe sole amoniowe.
Czwartorzędowe sole amoniowe (ang. quaternary ammonium salts, QAS) to sole, których historia rozpoczęła się w roku 1890. Związki te zbudowane są z czterech grup organicznych, połączonych wiązaniami o charakterze kowalencyjnym i jednym o charakterze koordynacyjnym z centralnym atomem azotu. Pomimo swojej ponadstuletniej historii nadal są w centrum zainteresowań wielu chemików i zespołów badawczych, które nieustannie syntezują związki nieopisane dotąd w literaturze. QAS posiadają szereg różnorodnych właściwości, dzięki którym są powszechnie stosowane w wielu gałęziach przemysłu. Jedną z najważniejszych cech charakterystycznych dla QAS jest ich skuteczne oddziaływanie na strukturę i metabolizm bakterii, grzybów, pierwotniaków oraz glonów. QAS mogą być także stosowane jako środki chwastobójcze, co zostało omówione przez Q. Wu, et al., Pestic. Biochem. Phys., 2017, 143, 246-251. Dodatkowym atutem QAS jest fakt, że w wodnych roztworach ulegają dysocjacji, a powstające kationy adsorbują się na granicy faz, przez co obniżają napięcie powierzchniowe. Właściwość tak jest wysoce korzystna przy aplikacji QAS jako środków ochrony roślin, ponieważ powoduje to rozpłynięcie się kropli oprysku na większą powierzchnię roślin, przez co wchłanianie substancji aktywnej jest zwiększone.
Ze względu na duże znaczenie tryptofanu w biosyntezie hormonów roślinnych z grupy naturalnych auksyn może być on wykorzystany w syntezie nowych czwartorzędowych soli amoniowych o działaniu utrwalającym kwiaty cięte.
Istotą wynalazku są tryptofaniany tetraalkiloamoniowe Tryptofaniany tetraalkiloamoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawniki alkilowe, zawierające 3, 5, 6, 7, 8 atomów węgla.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy halogenek tetraalkiloamoniowy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawniki alkilowe, zawierające 3, 5, 6, 7, 8 atomów węgla poddaje się reakcji wymiany za pomocą żywicy jonowymiennej albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym czwartorzędowego halogenku tetraalkiloamoniowego do donoru jonów hydroksylowych 1 : 1, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi: metanol albo etanol, w temperaturze od 25 do 50°C, korzystnie 30°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami halogenkowymi albo powstały nieorganiczny produkt uboczny, po czym układ regentów, po reakcji wymiany anionu z wodorotlenkiem sodu albo potasu schładza się do temperatury od 3 do 5°C, korzystnie 3°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość tryptofanu, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 3 do 5°C, korzystnie 3°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 50°C, korzystnie 45°C.
Zastosowanie tryptofanianów tetraalkiloamoniowych jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania wynalazku uzyskano następujące efekty technologiczno-ekonomiczne:
• w wyniku reakcji dwuetapowej otrzymano tryptofaniany tetraalkiloamoniowe, będące nowymi cieczami jonowymi, • syntezowane związki charakteryzują się temperaturą topnienia poniżej 100°C, co pozwala na zaklasyfikowanie ich do grupy cieczy jonowych, • otrzymane ciecze jonowe charakteryzują się wysoką czystością, • ciecze jonowe otrzymuje się z wysokimi wydajnościami, przekraczającymi 95%, • otrzymane ciecze jonowe są rozpuszczalne w wodzie, metanolu, 2-propanolu, acetonie, • otrzymane ciecze jonowe wykazują wysoką skuteczność w przedłużaniu żywotności kwiatów ciętych.
Wynalazkiem są tetraalkiloamoniowe ciecze jonowe z anionem tryptofanianowym, których sposób otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
Przykład 1
Tryptofanian tetrapropyloamoniowy (1)
W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w 50 cm3 metanolu rozpuszczono 0,05 mola bromku tetrapropyloamoniowego. Do układu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, intensywnie mieszając przez 30 minut w temperaturze 50°C. Roztwór schłodzono do temperatury 4°C. Osad chlorku sodu odfiltrowano próżniowo. Do otrzymanego wodorotlenku tetrapropyloamoniowego dodano 0,05 mola tryptofanu, przy intensywnym mieszaniu przez 15 minut w temperaturze 45°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano oczyszczaniu za pomocą 40 cm3 bezwodnego 2-propanolu, a następnie schłodzono do temperatury 4°C. Osad soli nieorganicznej usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany tryptofanian tetrapropyloamoniowy suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45°C. Wydajność syntezy wyniosła 98%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ (ppm] = 7,71-7,69 (d, 1H); 7,36-7,34 (d, 1H); 7,15 (s, 1H); 7,09-6,99 (m, 2H); 3,59-3,56 (t, 1H); 3,35-3,34 (d, 1H); 3,09-3,05 (m, 8H); 2,95-2,89 (q, 1H); 1,64-1,58 (m, 8H); 0,98-0,94 (m, 12H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 181,37; 138,26; 129,08; 124,79; 124,61; 122,34; 119,71; 112,43; 112,31; 61,18; 57,99; 32,44; 16,32; 10,99.
Analiza elementarna CHN dla C23H39N3O2 (Mmol = 389,58 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,91; H = 10,09; N = 10,79; wartości zmierzone (%): C = 71,65; H = 10,37; N = 10,49.
Przykład 2
Tryptofanian tetrapentyloamoniowy (2)
W 30 cm3 etanolu rozpuszczono 0,04 mola bromku tetrapentyloamoniowego. Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, po okresie 20 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku tetrapentyloamoniowego dodano 0,04 mola tryptofanu. Układ reagentów intensywnie mieszano w temperaturze w 50°C przez 30 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego 2-propanolu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 35°C. Wydajność reakcji otrzymywania tryptofanianu tetrapentyloamoniowego wyniosła 95%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 7,71-7,64 (d, 1H); 7,36-7,30 (d, 1H); 7,15 (s, 1H); 7,07-6,98 (m, 2H); 3,59-3,56 (t, 1H); 3,36-3,35 (d, 1H); 3,15-3,11 (m, 8H); 2,95-2,89 (q, 1H); 1,63-1,65 (m, 8H); 1,43-1,29 (m, 16H); 0,96-0,93 (m, 12H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 181,51; 138,25; 129,05; 124,66; 124,25; 122,36; 119,70; 113,91; 112,35; 59,55; 57,98; 32,58; 29,48; 23,26; 22,50; 14,27.
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN;
Analiza elementarna CHN dla C36H57N3O2 (Mmol = 501,80 g/mol): wartości obliczone (%): C = 74,20; H = 11,05; N = 8,37; wartości zmierzone (%): C = 74,45; H = 11,31; N = 8,58.
Przykład 3
Tryptofanian tetraheksyloamoniowy (3)
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,05 mola chlorku tetraheksyloamoniowego rozpuszczonego w 40 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 30°C przez 4 godziny. Uzyskany wodorotlenek tetraheksyloamoniowy odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego. Do roztworu dodano 0,05 mola tryptofanu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C.
Po czasie 30 minut odparowano rozpuszczalnik przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 7,71-7,68 (d, 1H); 7,35-7,32 (d, 1H); 7,14 (1H); 7,07-6,97 (m, 2H); 3,59-3,55 (t, 1H); 3,36-3,34 (d, 1H); 3,18-3,12 (m, 8H); 2,95-2,88 (q, 1H); 1,60 (m, 8H); 1,35 (m, 24H); 0,95-0,90 (m, 12H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 181,60; 138,26; 129,12; 124,64; 122,34; 119,70; 112,30; 112,29; 59,57; 57,99, 32,38; 32,36; 27,05; 23,53; 22,75; 14,33.
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego tryptofanianu benzylodimetylo(2-hydroksyetylo)amoniowego:
Analiza elementarna CHN dla C35H63N3O3 (Mmol = 557,91 g/mol): wartości obliczone (%): C = 75,35; H = 11,38; N = 7,53; wartości zmierzone (%): C = 75,61; H = 11,75; N = 7,83.
Przykład 4
Tryptofanian tetraheptyloamoniowy (4)
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola bromku tetraheptyloamoniowego rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C. Po 15 minutach układ schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Do otrzymanego wodorotlenku dodano stechiometryczną ilość tryptofanu. Reakcję prowadzono przez 20 minut w temperaturze 20°C. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ługowaniu w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Układ schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano, a rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Uzyskany tryptofanian tetraheptyloamoniowy suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego tryptofanianu tetraheptyloamoniowego potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 7,70-7,69 (d, 1H); 7,35-7,33 (d, 1H); 7,14 (s, 1H); 7,09-7,05 (t, 1H); 7,02-6,98 (t, 1H); 3,57-3,55 (t, 1H); 3,34-3,32 (d, 1H); 3,17-3,14 (m, 8H); 2,93-2,89 (q, 1H); 1,61 (m, 8H); 1,38-1,33 (m, 32H); 0,93-0,90 (m, 12H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 181,94; 138,28; 129,19; 124,62; 122,35; 119,80; 119,70; 112,59; 112,34; 59,60; 58,09; 32,82; 32,76; 29,86; 27,32; 23,62; 22,79; 14,49.
Analiza elementarna CHN dla C39H71N3O2 (Mmol = 614,00 g/mol): wartości obliczone (%): C = 76,29; H = 11,66; N = 6,84; wartości zmierzone (%): C = 75,98; H = 11,23; N = 6,55.
Przykład 5
Tryptofanian tetraoktyloamoniowy (5)
W kolbie umieszczono 0,03 mola bromku tetraoktyloamoniowego rozpuszczonego w 40 cm3 bezwodnego etanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 5 godz in. Uzyskany wodorotlenek tetraoktyloamoniowy odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i dodano 0,03 mola tryptofanu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 20 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany tryptofanian tetraoktyloamoniowy wysuszono w 45°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 7,71-7,69 (d, 1H); 7,34-7,32 (d, 1H); 7,14 (s, 1H); 7,08-7,05 (t, 1H); 7,01-6,97 (t, 1H); 3,59-3,55 (m, 1H); 3,34-33,3 (d, 1H); 3,17-3,12 (m, 8H); 2,95-2,89 (q, 1H); 1,60 (m, 8H); 1,36-1,31 (m, 40H); 0,92-0,89 (m, 12H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 181,50; 138,25; 129,11; 124,72; 124,54; 119,80; 119,70; 112,34; 112,22; 59,51; 58,02; 32,90; 30,20; 30,12; 27,32; 23,73; 22,72; 14,54; 14,50.
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C43H79N3O2 (Mmol = 670,12 g/mol): wartości obliczone (%): C = 77,07; H = 11,88; N = 6,27; wartości zmierzone (%): C = 77,42; H = 12,15; N = 6,62.
Przykład zastosowania:
Oznaczenie właściwości przedłużających żywotność kwiatów ciętych
Do badań właściwości przedłużających trwałość kwiatów ciętych wytypowano róże z gatunku Takazzi.
Pierwszym etapem badania było przygotowanie wodnych roztworów syntezowanych soli i tryptofanu o stężeniu 1 ppm oraz roztworu odżywki do kwiatów ciętych o stężeniu 1%, zalecanym przez producenta. Test wykonano na trzech losowo wybranych kwiatach dla każdej badanej substancji. Róże przycięto na długość 20 cm i umieszczono w 200 cm3 przygotowanych roztworach oraz odnośnikach w postaci wody destylowanej, roztworu tryptofanu oraz roztworu utrwalacza do kwiatów ciętych dostępnego w handlu (Chrysal Clear). Obiekty umieszczono w szklarni o wilgotności bliskiej 60% oraz temperaturze powietrza równej 23°C (±2°). Kondycję obiektów badanych określano na podstawie pomiaru średnicy kwiatostanu za pomocą suwmiarki elektronicznej oraz pomiaru świeżej masy kwiatów. Pomiary wykonywano codziennie przez okres 16 dni. Dla uzyskanych pomiarów obliczono średnie wraz z uwzględnieniem odchylenia i błędu standardowego. Uzyskane wyniki zestawiono w tabelach.
W tabeli 1 i 2 zestawiono wyniki przedstawiające wpływ badanych tryptofanianów tetraalkiloamoniowych o stężeniu 1 ppm na żywotność kwiatów ciętych wraz z uwzględnieniem roztworów odnośnikowych.
PL 243742 BI
| Tabela 1. Pomiary średniej średnicy kwiatostanów testowanych roślin _____ ____________ | Odżywka3 | 34,5 | | 33,9 | O | 46,3 | 00 od | 51,1 | O Γ*ΐ LA | 55,0 | 64,3 | Q £ | 71,6 | o | 69,6 | 69,3 | 64,8 | 63,5 | Oznaczenia: 1-5 -tryptofaniany tetraalkiloamoniowe; Trp - roztwór wodny tryptofanu o stężeniu 1 ppm; Woda - woda demineralizowana; | |
| Woda | 34,1 | O | 38,0 | 42,3 | 46,2 | 50,6 | 54,3 | 57,8 | 56,0 | 51,2 | θ’ LA | 50,0 i | rn <31 | oo | 46,9 | _____44,1 | |||
| L Trp____ | 35,3 | 37,0 ___i | 39,7 | 50,4 | | 52,3 | I 53,9 | 55,4 ' | 62,6 | 8'89 | o | 59,7 | i śis | | 56,6 | 55,6 | 54,3 | 52,8 i | |||
| i Średnia średnica kwiatostanu [mm] | Ul | 32,9 | 36,4 | 40,8_____ | 48,7 | 9'09 | E’3S | 55,0 | 57,3 | _____66,7 | 80,3 _____ | _____ 79,1 | 75,8 | 72,3 | o' | 69,1 | £'99 | ||
| 34,7 | ! 44,4 | σΓ | 59,3 | 59,7 | 61,9 | 64,7 | 66,4 | ______78,6 | Z'98 | _____ 85,4 | 84,2 | 82,0 | 1 79,6 | lA | 74,9 | ||||
| m | 36,5 | 44,8 | 51,7 | 60,7 | 62,5 | 62,6 | 61,1 | 00 Id | 73,3 | ______75,8 | 69,3 | 1 65,9 | 64,8 | 63,5 | 63,4 | 62,3 | |||
| N | 37,7 | 1 39,4 | 1 ____46,4 | 50,1 | 55,7 | 56,2 j | ! 57,0 | σι ŁH | 1 62,4 | i 77,4__ | 65,2 | 8'09 | en 00 | 1 54,4 | 1 53,8 | I 52,6 | |||
| ^4 | 4N | 47,8 | 54,3 | 56,9 | 64,7 | 65,2 | 65,4 | 66,9 | 1 67,6 | I 68,0 | 70,9 | i 63,5 | 61,1 | 59,6 | i 57,9 | 55,9 | |||
| Dzień | «Μ | in | 10 | b* | CO | σι | O | <N | m | in w | φ |
ra
U ro >
Ό O
I π
PL 243742 BI
| Tabela 2. Pomiary średniej masy testowanych roślin ____ ____ ________________________ | I____ _______Średnia masa kwiatów [g]_____________________________ | | Odżywka* | ν'οζ______ | Z'OZ | 20,1 | l 19,6 | 19,1 | __18Λ_____ | 17,9 | 17,4 | 1 17,1 | 16,9 | 16,4 | 15,9 | iM___ | 14,4______ | 14,0 | 13,9 | Oznaczenia: 1-7 - tryptofaniany tetraalkiloamoniowe; Trp - roztwór wodny tryptofanu o stężeniu 1 ppm; Woda - woda demineralizowana; |
| __Woda | 19,4 | | 5'61 | 18,49 | 16,9__ | o ID | 15,5_____ | 14,1 | ζ'ει | 13,0 I | 12,5 | 11,9 | r*i | 6'6 | S'6 | 9,4 | ||||
| Trp | Cd o | 20,1 | 18,8 | 17,9 | 1 17,3 | m JP | Ul ł—I | 13,8 | ο'ετ | 12,5 | ί—1 4“1 | I_____ 10,9 | 10,3 | i 9,2 | o σί | 6'S | | |||
| ΙΌ | O ot' | OT ot' | 19,1 | 18,4 | 17,4 | 16,6 | LQ | 15,4 | ______15,3 | OT 1—4 | Ml | | 13,9 | 13,2 | 12,0 | 11,9 | 11,8 | |||
| ca | £'81 | ______17,5 | 16,7 | 15,9 | OT | 14,6 | 13,6 | 13,5 | ______13,3 | ______12,7 | 11,9 | | ΓΠ | 9,7 | 9,5 | OT | ||||
| 23,2 1 | 24,a i | ______22,2____ | 21,1 | 1 20,2______ | 17,9 | t—1 | i 16,1 | in | ______14,8 | ____13,2 | 12,6 | ł-l | 10,6 | 10,4 | 10,3 | ||||
| M | 24,4 ____, | 24,4 | L‘tt i | 1 22,3 | OT, o | OT OT | 19,5 | 00 | 17,3 | ______16,9______ | kP | 15,5 | 1 14,6 | r? | 12,2 | 1 H,9 | |||
| 25,4 | 22,6 | 20,8 1 | _______19,6 , | ____ 18,7 | 17,8 | 17,2 | 15,4 | 1 13,8 | 12,7 | 12,1 | 11,5 | 11,5 | o | 9,8 | O? | ||||
| Dzień 1 | N | m | «Ο | rx | CO | OT | 10 | _____11 | 12 | ετ | 14 | st | 16 | ||||||
- Odżywka Chrysal Clear
PL 243742 BI
Analizując otrzymane wyniki stwierdzono, że wszystkie tryptofaniany tetraalkiloamoniowe wykazują lepszą lub zbliżoną aktywność utrwalającą kwiaty cięte w porównaniu z użytą odżywką handlową. Trwałość kwiatów w wodzie destylowanej i roztworze tryptofanu była niższa od roztworów badanych substancji i odżywki o ponad 20%. Rozwój kwiatostanów obiektów badanych umieszczonych w roztworach testowanych cieczy jonowych o stężeniu 1 ppm został spowolniony, a pełne rozkwitnięcie zostało zwiększone. Najlepsze działanie wykazywał tryptofanian tetraoktyloamoniowy (5), a najgorsze tryptofanian tetrapropyloamoniowy (1). Największe rozkwitnięcie badanych kwiatów zaobserwowano w 10 i 11 dniu. Dla wszystkich testowanych substancji oraz roztworów referencyjnych zaobserwowano liniowy spadek średniej masy kwiatów w czasie. Na podstawie wyników można wnioskować, że aktywność utrwalająca kwiaty cięte wzrasta wraz z wydłużeniem łańcuchów węglowych w kationie amoniowym. Korzystnym jest stosowanie wodnych roztworów tryptofanianówtetraalkiloamoniowych o stężeniu 1 ppm.
Claims (4)
1. Tryptofaniany tetraalkiloamoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawniki alkilowe, zawierające 3, 5, 6, 7, 8 atomów węgla,
2. Sposób otrzymywania tryptofanianów tetraalkiloamoniowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy halogenek tetraalkiloamoniowy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawniki alkilowe, zawierające 3, 5, 6, 7, 8 atomów węgla poddaje się reakcji wymiany za pomocą żywicy jonowymiennej albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym czwartorzędowego halogenku tetraalkiloamoniowego do donoru jonów hydroksylowych 1 :1, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi: metanol albo etanol, w temperaturze od 25 do 50°C, korzystnie 30°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami halogenkowymi albo powstały nieorganiczny produkt uboczny, po czym układ regentów, po reakcji wymiany anionu z wodorotlenkiem sodu albo potasu schładza się do temperatury od 3 do 5°C, korzystnie 3°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość tryptofanu, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 3 do 5°C, korzystnie 3°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 50°C, korzystnie 45°C.
3. Zastosowanie tryptofanianów tetraalkiloamoniowych określonych zastrz. 1 jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych,
4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że tryptofaniany tetraalkiloamoniowe stosuje się jako roztwór wodny o stężeniu 1 ppm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL429390A PL243742B1 (pl) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | Tryptofaniany tetraalkiloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL429390A PL243742B1 (pl) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | Tryptofaniany tetraalkiloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL429390A1 PL429390A1 (pl) | 2020-10-05 |
| PL243742B1 true PL243742B1 (pl) | 2023-10-09 |
Family
ID=72669296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL429390A PL243742B1 (pl) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | Tryptofaniany tetraalkiloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL243742B1 (pl) |
-
2019
- 2019-03-26 PL PL429390A patent/PL243742B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL429390A1 (pl) | 2020-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6288009B1 (en) | Plant growth regulator compositions | |
| Parus et al. | Novel esterquat-based herbicidal ionic liquids incorporating MCPA and MCPP for simultaneous stimulation of maize growth and fighting cornflower | |
| EP3092898A1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| PL244158B1 (pl) | Zastosowanie cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-maślanowym jako konserwanty kwiatów ciętych | |
| PL243742B1 (pl) | Tryptofaniany tetraalkiloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| FI59795B (fi) | Antimikrobiella 8-oxikinolin-metall-dimetylditiokarbamatkomplexer och foerfarande foer deras framstaellning | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| DK2880978T3 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL238055B1 (pl) | Ciecze jonowe L-karnityny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako antyoksydanty | |
| US4058613A (en) | Quinoline derivatives having fungicidal activity | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL242407B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240672B1 (pl) | Bisamoniowe sole z anionem tryptofanianowym i 2-metylo- -4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów | |
| PL247037B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL247334B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| WO2021039986A1 (ja) | 開花調節剤 | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |