PL230032B1 - Czwartorzędowe glukoniany dialkilodimetyloamoniowe sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki powierzchniowo czynne - Google Patents
Czwartorzędowe glukoniany dialkilodimetyloamoniowe sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki powierzchniowo czynneInfo
- Publication number
- PL230032B1 PL230032B1 PL415067A PL41506715A PL230032B1 PL 230032 B1 PL230032 B1 PL 230032B1 PL 415067 A PL415067 A PL 415067A PL 41506715 A PL41506715 A PL 41506715A PL 230032 B1 PL230032 B1 PL 230032B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- salts
- substituent
- carbon atoms
- chain length
- dmso
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims description 5
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 title 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 32
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 16
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 16
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- -1 Quaternary ammonium gluconates Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 30
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 13
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 3
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 3
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 2
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MELGLHXCBHKVJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctyl)azanium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC MELGLHXCBHKVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLFDLEXFOHUASB-UHFFFAOYSA-N trimethyl(tetradecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C GLFDLEXFOHUASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWDDWKCRMXUCMY-JJKGCWMISA-M (2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoate tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O VWDDWKCRMXUCMY-JJKGCWMISA-M 0.000 description 1
- KIZQNNOULOCVDM-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CCO KIZQNNOULOCVDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 108010015776 Glucose oxidase Proteins 0.000 description 1
- 239000004366 Glucose oxidase Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- WHMDKBIGKVEYHS-IYEMJOQQSA-L Zinc gluconate Chemical compound [Zn+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O WHMDKBIGKVEYHS-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 208000007502 anemia Diseases 0.000 description 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004227 calcium gluconate Substances 0.000 description 1
- 229960004494 calcium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000013927 calcium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- FAEUZVNNXJDELC-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC FAEUZVNNXJDELC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- QMQQXUKIVNEQCM-UHFFFAOYSA-M dimethyl(dioctyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC QMQQXUKIVNEQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229940116332 glucose oxidase Drugs 0.000 description 1
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 description 1
- WJLUBOLDZCQZEV-UHFFFAOYSA-M hexadecyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WJLUBOLDZCQZEV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 208000031424 hyperprolactinemia Diseases 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- FLXZVVQJJIGXRS-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C FLXZVVQJJIGXRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PPNHCZHNVOCMHS-UHFFFAOYSA-M trimethyl(tetradecyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PPNHCZHNVOCMHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011478 zinc gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011670 zinc gluconate Substances 0.000 description 1
- 229960000306 zinc gluconate Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe glukoniany amoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki powierzchniowo czynne, jako dodatek do płynów np. do mycia naczyń.
W poszukiwaniu bezpiecznych dla środowiska naturalnego odczynników syntezy chemicznej co raz częściej zwraca się uwagę na możliwość wykorzystania związków naturalnie występujących w środowisku, często posiadających unikalne właściwości. Charakteryzują się one wysoką podatnością na biodegradację, przez co produkty z nich wytworzone odznaczają się bezpieczeństwem użytkowania i niską uciążliwością po wykorzystaniu.
Jednym z procesów otrzymywania substratów syntezy chemicznej pochodzenia naturalnego jest fermentacja. Wśród wielu z jej produktów stosowanych na skalę przemysłową jest kwas glukonowy. W przyrodzie występuje w formie kwasu, soli i estrów, m.in. w owocach i miodzie. W postaci czystej jest krystalicznym ciałem stałym o temperaturze topnienia 136°C. Powstaje na drodze utleniania glukozy w obecności oksydazy glukozowej, enzymu występującego m.in. w bakteriach i grzybach. Obecnie najczęściej wykorzystywane są w procesach jego przemysłowego otrzymywania bakterie z gatunku Aspergillus Niger.
Czysty kwas glukonowy wykorzystywany jest w przemyśle spożywczym jako regulator kwasowości E574. Sole kwasu glukonowego są szeroko używane w przemyśle farmaceutycznym - glukonian wapnia jest dodatkiem do żywności, zwiększając w diecie zawartość łatwo przyswajalnego wapnia, co przedstawiono w patencie US 7618664 B2. Glukonian cynku jest stosowany jako składnik past do zębów, co obrazuje patent US 5094845 A, oraz w leczeniu hiperprolaktynemii, co zilustrowano w patencie US 4618601 A. Sole żelazowe kwasu glukonowego zostały zaproponowane jako środki w leczeniu anemii, co przedstawiono w patencie US 20020127665 A1.
Ze względu na zdolność anionu glukonianowego do kompleksowania metali, takich jak m.in. wapń, żelazo, kwas glukonowy i jego sole, stosowane są w środkach czyszczących usuwających osady nieorganiczne, co ukazano w patencie US 3773674 A.
Czwartorzędowe sole amoniowe i ciecze jonowe to grupa związków, które ze względu na wiele atrakcyjnych właściwości oraz możliwość jednoczesnego ich wykazywanie przez jedną cząsteczkę, stosowane są jako alternatywy dla tradycyjnych rozwiązań w wielu gałęziach techniki. Właściwości elektrochemiczne cieczy jonowych pozwalają na ich wdrożenie jako elektrolitów w ogniwach, co przedstawiono w patentach US 8785055 B2 oraz US 8784691 B2.
Ciecze jonowe, ze względu na zdolność do rozpuszczania wielu związków organicznych są stosowane w procesach przetwórstwa biomasy, co ukazano w patentach WO 2003029329 A2, US 8575374 B1 oraz US 8668807 B2. W syntezie chemicznej używa się ich z powodzeniem jako alternatywne rozpuszczalniki, co opisuje patent WO 2002026701 A3. Mogą pełnić rolę nie tylko środowiska reakcji, ale i katalizatora, co opisano w patencie WO 2005042447 A1. Dzięki możliwości sterowania hydrofobowością cząsteczek czwartorzędowych soli amoniowych mimo ich jonowego charakteru, znalazły zastosowanie w przemyśle paliw. Stanowią dodatki polepszające ich właściwości, oraz redukujące negatywne efekty użytkowania, co obrazują patenty WO 2006135881 A3 oraz WO 2011110860 A1.
Jedną z charakterystycznych cech czwartorzędowych soli amoniowych i cieczy jonowych jest ich aktywność biologiczna. Wykazują działanie hamujące rozwój grzybów i bakterii, co sprawia, że są stosowane jako składniki preparatów dezynfekcyjnych, co opisano w patentach WO 2011056545 A3 oraz WO 2012021825 A2, a także jako adiuwanty w środkach ochrony roślin, co przedstawiono w patencie WO 2000049870 A1. Ciecze jonowe wykazują również aktywność wobec chwastów. Ich używanie przyczynia się do zwiększenia osiąganych plonów oraz poprawy ich jakości, co opisuje patent WO 2012006313 A2. Czwartorzędowe sole amoniowe i ciecze jonowe mogą być stosowane do ochrony plonów już uzyskanych. Są skutecznymi deterentami pokarmowymi szkodników magazynowych, co opisano w zgłoszeniu patentowym P.412559.
Parametrem mającym wpływ na skuteczność działania mikrobiologicznego czwartorzędowych soli amoniowych i cieczy jonowych jest ich aktywność powierzchniowa. Związki odznaczające się wysoką aktywnością powierzchniową zdolne są do silniejszego i bardziej efektywnego oddziaływania z błonami i ścianami komórkowymi, co wiąże się z ich silniejszym działaniem.
Istotą wynalazku są czwartorzędowe glukoniany amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 22 atomów węgla, a R2 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 12 atomów węgla lub podstawnik benzylowy, lub podstawnik 2-hydroksyetylowy, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 22
PL 230 032 B1 atomów węgla, a R2 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 12 atomów węgla lub podstawnik benzylowy, lub podstawnik 2-hydroksyetylowy, poddaje się reakcji z kwasem glukonowym o wzorze ogólnym 3 w środowisku wodnym lub środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, w temperaturze otoczenia, w czasie od 5 do 15 minut, korzystnie 10 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się, a otrzymany produkt suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie 40°C w czasie od 2 do 12 godzin, korzystnie 8 godzin.
Zastosowanie soli jako środki powierzchniowo czynne.
Korzystnym jest, gdy sole stosuje się w postaci czystej lub w postaci roztworów wodnych.
Korzystnym jest także, gdy roztwór wodny stosuje się o stężeniu co najmniej 0,1%.
Dzięki zastosowaniu opisanego rozwiązania uzyskano następujące korzyści technologiczno -ekonomiczne:
• otrzymano nowe czwartorzędowe sole kwasu glukonowego, • synteza soli kwasu glukonowego przebiega w krótkim czasie i z wysokimi wydajnościami w warunkach pokojowych, • syntezowane sole w temperaturze pokojowej występują jako ciecze o zróżnicowanej lepkości, • otrzymane sole rozpuszczalne są w wodzie, alkoholach i acetonie, są nierozpuszczalne w heksanie i chloroformie, • wśród zsyntezowanych związków są ciecze jonowe, • otrzymane sole wykazują aktywność powierzchniową.
Wynalazek obrazują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Glukonian tetrametyloamoniowy
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,05 mola kwasu glukonowego w postaci wodnego roztworu, a następnie wkroplono porcjami stechiometryczną ilość wodorotlenku tertametyloamoniowego w postaci roztworu w wodzie. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 10 minut. Po zakończeniu reakcji, rozpuszczalnik i powstającą w reakcji wodę usunięto w warunkach obniżonego ciśnienia, a otrzymany produkt suszono następnie w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C przez 6 godzin. Produkt uzyskano z wydajnością 92%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 3,12 (s, 12H); 3,63 - 3,65 (m, 1H); 3,66 - 3,68 (m, 1H); 3,76 - 3,77 (m, 1H); 3,80 - 3,83 (m, 1H); 4,01 - 4,04 (m, 1H); 4,11 - 4,12 (d, J = 3,7 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 60,9; 65,4; 73,7; 74,0; 75,3; 76,8; 181,2.
Analiza elementarna CHN dla C10H23NO7 (M = 269,29 g/mol): wartości obliczone: C = 44,60; H = 8,61; N = 5,20; wartości zmierzone: C = 44,98; H = 8,23; N = 4,87.
P r z y k ł a d II
Glukonian benzylotrimetyloamoniowy
Do kolby okrągłodennej zawierającej wodny roztwór 0,05 mola kwasu glukonowego wprowadzono porcjami stechiometryczną ilość wodorotlenku benzylotrimetyloamoniowego w postaci roztworu w metanolu. Zawartość kolby poddano następnie mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut, po czym metanol i powstały produkt uboczny usunięto przez odparowanie pod obniżonym ciśnieniem, a powstały produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C przez 6 godzin. Wydajność procesu wyniosła 90%. Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-cfe) δ ppm: 3,21 (s, 9H); 3,6 - 3,64 (m, 1H); 3,66 - 3,68 (m, 1H); 3,75 - 3,76 (m, 1H); 3,80 - 3,84 (m, 1H); 4,02 - 4,03 (m, 1H); 4,12 - 4,13 (d, J = 3,8 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm: 52,4; 65,4; 68,6; 73,6; 73,9; 75,3; 76,8; 128,0; 129,0; 130,4; 133,2; 181,2.
Analiza elementarna CHN dla C16H27NO7 (M = 345,39 g/mol): wartości obliczone: C = 55,64; H = 7,88; N = 4,06; wartości zmierzone: C = 55,96; H = 8,25; N = 3,87.
P r z y k ł a d III
Glukonian 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowy
W reaktorze umieszczono 0,05 mola kwasu abietynowego w postaci wodnego roztworu, a do układu wprowadzono następnie porcjami stechiometryczną ilość wodorotlenku 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowego w postaci wodnego roztworu. Reagenty poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia przez 10 minut. Z układu usunięto wodę przez odparowanie pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono następnie w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 8 godzin. Glukonian 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowy otrzymano z 91% wydajnością.
PL 230 032 B1
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 3,22 (s, 9H); 3,54 (t, 2H); 3,63 - 3,64 (m, 1H); 3,65 - 3,68 (m, 1H); 3,76 - 3,80 (m, 2H); 4,02 - 4,03 (m, 1H); 4,11 - 4,13 (m, 3H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 54,6; 56,3; 65,4; 68,2; 73,6; 73,9; 75,3; 76,7; 181,0.
Analiza elementarna CHN dla C11H25NO8 (M = 299,32 g/mol): wartości obliczone: C = 44,14; H = 8,42; N = 4,68; wartości zmierzone: C = 43,87; H = 8,14; N = 5,01.
P r z y k ł a d IV
Glukonian tetradecylotrimetyloamoniowy
W reaktorze umieszczono 0,05 mola kwasu glukonowego w postaci wodnego roztworu, który następnie zobojętniono metanolowym roztworem wodorotlenku tetradecylotrimetyloamoniowego. Całość poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 10 minut. W kolejnym etapie metanol i wodę powstałą w wyniku zobojętniania usunięto z mieszaniny poreakcyjnej przez odparowanie pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono następnie w warunkach zmniejszonego ciśnienia w temperaturze 40°C przez 6 godzin. Reakcja przebiegła z 91% wydajnością.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 0,84 - 0,87 (t, 3H); 1,27 - 1,34 (m, 22H); 1,74 (m, 2H); 3,11 (s, 9H); 3,29 - 3,34 (m, 2H); 3,59 - 3,63 (m, 1H); 3,71 - 3,72 (m, 2H); 3,76 - 3,79 (m, 1H); 3,99 - 4,00 (m, 1H); 4,06 - 4,07 (m, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 15,9; 24,8; 28,1; 31,3; 31,6; 31,9; 32,0; 34,0; 54,9; 64,8; 72,9; 73,2; 74,7; 76,2; 180,3.
Analiza elementarna CHN dla C23H49NO7 (M = 451,64 g/mol): wartości obliczone: C = 61,17; H = 10,94; N = 3,10; wartości zmierzone: C = 61,53; H = 10,64; N = 3,47.
P r z y k ł a d V
Glukonian heksadecylotrimetyloamoniowy
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono wodny roztwór 0,05 mola kwasu glukonowego, a następnie kwas zobojętniono stechiometryczną ilością wodorotlenku heksadecylotrimetyloamoniowego w postaci roztworu w metanolu. Zawartość kolby mieszano w temperaturze otoczenia przez 10 minut. Po zakończeniu reakcji, rozpuszczalnik i powstającą ubocznie wodę odparowano przy użyciu wyparki próżniowej. Produkt suszono następnie w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 6 godzin. Glukonian heksadecylotrimetyloamoniowy otrzymano z 92% wydajnością.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 0,84 - 0,87 (t, 3H); 1,27 - 1,33 (m, 24H); 1,74 (m, 2H); 3,10 (s, 9H); 3,29 - 3,34 (m, 2H); 3,58 - 3,63 (m, 1H); 3,71 - 3,72 (m, 2H); 3,76 - 3,79 (m, 1H); 3,98 - 4,00 (m, 1H); 4,06 - 4,07 (m, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 15,9; 24,8; 28,1; 31,3; 31,6; 31,9; 32,0; 34,0; 54,9; 64,8; 72,9; 73,2; 74,7; 76,2; 180,3.
Analiza elementarna CHN dla C25H53NO7 (M = 479,69 g/mol): wartości obliczone: C = 62,60; H = 11,14; N = 2,92; wartości zmierzone: C = 62,93; H = 10,79; N = 3,15.
P r z y k ł a d VI
Glukonian oktadecylotrimetyloamoniowy
Do reaktora z mieszadłem magnetycznym wprowadzono 0,05 mola kwasu glukonowego rozpuszczonego w wodzie i poddano układ intensywnemu mieszaniu. Następnie do reaktora dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku oktadecylotrimetyloamoniowego w postaci roztworu w metanolu. Reakcję zobojętniania prowadzono w temperaturze otoczenia w czasie 10 minut. W kolejnym etapie metanol i produkt uboczny odparowano, a otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 6 godzin. Produkt końcowy otrzymano z 91% wydajnością.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 0,83 - 0,87 (t, 3H); 1,27 - 1,33 (m, 26H); 1,73 (m, 2H); 3,12 (s, 9H); 3,29 - 3,34 (m, 2H); 3,59 - 3,63 (m, 1H); 3,71 - 3,73 (m, 2H); 3,76 - 3,78 (m, 1H); 3,98 - 4,01 (m, 1H); 4,06 - 4,07 (m, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 16,0; 24,8; 28,1; 31,3; 31,5; 31,9; 32,1; 34,0; 54,8; 64,8; 72,9; 73,2; 74,6; 76,2; 180,4.
Analiza elementarna CHN dla C27H57NO7 (M = 507,74 g/mol): wartości obliczone: C = 63,87; H = 11,32; N = 2,76; wartości zmierzone: C = 64,19; H = 11,68; N = 3,09.
PL 230 032 B1
P r z y k ł a d VII
Glukonian dokozylotrimetyloamoniowy
Do 0,05 mola kwasu glukonowego w postaci wodnego roztworu umieszczonego w kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wprowadzono porcjami stechiometryczną ilość metanolowego roztworu wodorotlenku dokozylotrimetyloamoniowego. Mieszaninę poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 10 minut. W kolejnym etapie rozpuszczalnik i wodę usunięto przez odparowanie, a następnie otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 6 godzin. Produkt reakcji otrzymano z 90% wydajnością.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 0,83 - 0,87 (t, 3H); 1,27 - 1,33 (m, 30H); 1,73 (m, 2H); 3,11 (s, 9H); 3,28 - 3,34 (m, 2H); 3,59 - 3,65 (m, 1H); 3,70 - 3,73 (m, 2H); 3,76 - 3,78 (m, 1H); 3,99 - 4,01 (m, 1H); 4,06 - 4,07 (m, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 16,0; 24,7; 28,1; 31,3; 31,4; 31,9; 32,1; 34,0; 54,9; 64,8; 72,9; 73,2; 74,6; 76,1; 180,4.
Analiza elementarna CHN dla C31H65NO7 (M = 563,85 g/mol): wartości obliczone: C = 66,03; H = 11,62; N = 2,48; wartości zmierzone: C = 65,65; H = 11,311; N = 2,86.
P r z y k ł a d VIII
Glukonian benzalkoniowy
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono wodny roztwór 0,05 mola kwasu glukonowego, po czym dodano porcjami stechiometryczną ilość wodorotlenku benzalkoniowego (rozkład łańcucha alkilowego: 60% C12, 40% C14). Układ poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 10 minut. Po zakończeniu reakcji rozpuszczalnik i wodę, jako produkt uboczny reakcji, odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt w końcowym etapie suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 6 godzin. Wydajność reakcji otrzymywania glukonianu benzalkoniowego wyniosła 93%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 0,87 (t, 3H); 1,25 - 1,30 (m, 20H); 3,20 (s, 6H); 3,36 (m, 2H); 3,61 - 3,63 (m, 1H); 3,67 - 3,69 (m, 1H); 3,76 - 3,77 (m, 1H); 3,80 - 3,83 (m, 1H); 4,01 - 4,05 (m, 1H); 4,11 - 4,12 (d, J = 3,8 Hz, 1H); 4,86 - 4,89 (m, 2H); 7,47 - 7,50 (m, 3H); 7,58 - 7,61 (m, 2H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 16,0; 21,9; 25,9; 52,3; 60,9; 65,5; 68,6; 73,7; 75,4; 76,7; 128,2; 129,1; 130,4; 133,1; 180,2.
Analiza elementarna CHN dla C27.8H48.8NO7 (M = 510,90 g/mol): wartości obliczone: C = 65,34; H = 9,98; N = 2,74; wartości zmierzone: C = 65,71; H = 10,31; N = 3,10.
P r z y k ł a d IX
Glukonian dioktylodimetyloamoniowy
Do reaktora zawierającego wodny roztwór 0,05 mola kwasu glukonowego wprowadzono porcjami stechiometryczną ilość wodorotlenku dioktylodimetyloamoniowego w postaci roztworu w metanolu. Całość poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. Po osiągnięciu obojętnego pH mieszaniny, rozpuszczalniki odparowano, a powstały produkt suszono pod obniżon ym ciśnieniem w temperaturze 40°C w czasie 8 godzin. Wydajność reakcji wyniosła 91%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 0,86 - 0,89 (t, 6H); 1,29 - 1,36 (m, 20H); 1,66 (m, 4H); 3,09 (s, 6H); 3,24 (m, 4H); 3,60 - 3,65 (m, 1H); 3,73 - 3,75 (m, 2H); 3,77 - 3,81 (m, 1H); 4,01 - 4,02 (m, 1H); 4,08 (d, J = 3,8 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 15,9; 24,0; 24,8; 26,1; 27,8; 30,9; 31,4; 31,6; 34,2; 54,2; 64,8; 72,9; 73,3; 74,8; 76,2; 180,4.
Analiza elementarna CHN dla C24H51NO7 (M = 465,66 g/mol): wartości obliczone: C = 61,90; H = 11,04; N = 3,01; wartości zmierzone: C = 62,21; H = 11,34; N = 2,65.
P r z y k ł a d X
Glukonian didecylodimetyloamoniowy
Do kolby okrągłodennej wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,05 mola kwasu glukonowego w formie roztworu w wodzie. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu, po czym dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego w postaci metanolowego roztworu. Reakcję prowadzono w temperaturze otoczenia w czasie 10 minut. W kolejnym etapie rozpuszczalnik i powstającą wodę odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C przez 6 godzin. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
PL 230 032 Β1
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-c/6) δ ppm: 0,85 - 0,88 (t, 6H); 1,29 - 1,36 (m, 24H); 1,66 (m, 4H); 3,11 (s, 6H); 3,24 (m, 4H); 3,61 - 3,65 (m, 1H); 3,72 - 3,75 (m, 2H); 3,77 - 3,82 (m, 1H); 4,01 - 4,02 (m, 1H); 4,09 (d, J = 3,8 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-c/6) δ ppm: 15,9; 24,0; 24,8; 26,2; 27,8; 30,9; 31,4; 31,5; 34,2; 54,2; 64,8; 72,8; 73,3; 74,7; 76,2; 180,4.
Analiza elementarna CHN dla C28H59NO7 (M = 521,77 g/mol): wartości obliczone: C = 64,45; H = 11,40; N = 2,68; wartości zmierzone: C = 64,07; H = 11,12; N = 2,95.
Przykład zastosowania czwartorzędowych glukonianów amoniowych
Na płytce polietylenowej o wymiarach 2x2 cm umieszczono 2 cm3 oleju rzepakowego. Tak przygotowany układ zanurzono w 5% wodnym roztworze odpowiedniego czwartorzędowego glukonianu amoniowego. Po upływie 1 minuty płytki wyciągnięto z roztworu, przemyto 60 cm3 bieżącej wody i wizualnie określono ilość oleju rzepakowego pozostałego na płytce. Wszystkie badane preparaty pozwoliły na usunięcie oleju rzepakowego z co najmniej 95% skutecznością.
Określenie aktywności powierzchniowej
Badane związki w ilości 1 grama rozpuszczono w 250 cm3 wody destylowanej, uzyskując roztwory podstawowe, z których, metodą kolejnych rozcieńczeń, sporządzono poszczególne roztwory testowe. Pomiary wartości napięcia powierzchniowego wykonano metodą kształtu kropli w temperaturze 25°C, stosując analizator kształtu kropli DSA100 firmy Kriiss (Niemcy).
Aktywność powierzchniową wodnych roztworów czwartorzędowych glukonianów amoniowych opisują poszczególne parametry: krytyczne stężenie micelowania (CMC), napięcie powierzchniowe oraz kąt zwilżania (Θ). Wyniki dla badanych związków przestawiono w tabeli 1:
Tabela 1.
| — Przykład | Kation | CMC [mmol/dm3] | Y [mN/m] | θ Π |
| V | tetradecylotrimetyloamoniowy | 6,31 | 36,6 | 81,9 |
| VII | oktadecylotrimetyloamoniowy | 0,67 | 47,7 | 102,3 |
| VIII | dokozylotrimetyloamoniowy | 0,06 | 44,3 | 84,2 |
| X | dioktylodimetyloamoniowy | 2,24 | 29,4 | 59,2 |
Prezentowane wyniki wykazują, że badane związki wykazują aktywność powierzchniową na poziomie pozwalającym na wykorzystywanie ich jako środków powierzchniowo czynnych.
Claims (6)
1. Czwartorzędowe glukoniany amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 22 atomów węgla, a R2 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 12 atomów węgla lub podstawnik benzylowy, lub podstawnik 2-hydroksyetylowy.
2. Sposób otrzymywania soli określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 22 atomów węgla, a R2 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 12 atomów węgla lub podstawnik benzylowy, lub podstawnik 2-hydroksyetylowy, poddaje się reakcji z kwasem glukonowym o wzorze ogólnym 3 w środowisku wodnym lub środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, w temperaturze otoczenia, w czaPL 230 032 Β1 sie od 5 do 15 minut, korzystnie 10 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się, a otrzymany produkt suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie 40°C w czasie od 2 do 12 godzin, korzystnie 8 godzin.
3. Zastosowanie soli określonych zastrz. 1 jako środki powierzchniowo czynne.
4. Zastosowanie soli określonych zastrz. 3, znamienne tym, że sole stosuje się w postaci czystej.
5. Zastosowanie soli określonych zastrz. 3, znamienne tym, że sole stosuje się w postaci roztworów wodnych.
6. Zastosowanie soli określonych zastrz. 3 i 5, znamienne tym, że roztwór wodny stosuje się o stężeniu co najmniej 0,1%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415067A PL230032B1 (pl) | 2015-12-01 | 2015-12-01 | Czwartorzędowe glukoniany dialkilodimetyloamoniowe sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki powierzchniowo czynne |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415067A PL230032B1 (pl) | 2015-12-01 | 2015-12-01 | Czwartorzędowe glukoniany dialkilodimetyloamoniowe sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki powierzchniowo czynne |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL415067A1 PL415067A1 (pl) | 2017-06-05 |
| PL230032B1 true PL230032B1 (pl) | 2018-09-28 |
Family
ID=58793888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL415067A PL230032B1 (pl) | 2015-12-01 | 2015-12-01 | Czwartorzędowe glukoniany dialkilodimetyloamoniowe sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki powierzchniowo czynne |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230032B1 (pl) |
-
2015
- 2015-12-01 PL PL415067A patent/PL230032B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL415067A1 (pl) | 2017-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pernak et al. | Herbicidal ionic liquids based on esterquats | |
| EP3092898B1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| Kaczmarek et al. | Amino acid-based dicationic ionic liquids as complex crop protection agents | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| US2974082A (en) | Process of inhibiting microorganisms with alkylene bis-dithiocarbamate esters | |
| PL230032B1 (pl) | Czwartorzędowe glukoniany dialkilodimetyloamoniowe sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki powierzchniowo czynne | |
| NO121153B (pl) | ||
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| KR100310169B1 (ko) | 4급암모늄인산염화합물및그제조방법 | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230034B1 (pl) | Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240024B1 (pl) | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL248344B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym | |
| PL237983B1 (pl) | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL244228B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL248343B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| JPH0459282B2 (pl) | ||
| Martiryan et al. | Synthesis and Analysis of Sodium Tripolyphosphate Peroxo Solvate | |
| PL246761B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 3-karbamoilo-1-alkilopirydyniowym i anionem salicylanowym |