PL222164B1 - Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL222164B1 PL222164B1 PL401724A PL40172412A PL222164B1 PL 222164 B1 PL222164 B1 PL 222164B1 PL 401724 A PL401724 A PL 401724A PL 40172412 A PL40172412 A PL 40172412A PL 222164 B1 PL222164 B1 PL 222164B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hept
- trimethylbicyclo
- acetate
- formula
- ene
- Prior art date
Links
- -1 hept-4-en-3-yl Chemical group 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 4
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 3
- GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphonoacetate Chemical compound CCOC(=O)CP(=O)(OCC)OCC GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(21) Numer zgłoszenia: 401724 (51) Int.Cl.
C07C 69/145 (2006.01) C07C 67/46 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 22.11.2012
Octan-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | |
| 10.06.2013 BUP 12/13 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| STANISŁAW LOCHYŃSKI, Wrocław, PL AGNIESZKA STRYJEWSKA, Wrocław, PL | |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | |
| 29.07.2016 WUP 07/16 | (74) Pełnomocnik: |
| rzecz. pat. Anna Meissner |
PL 222 164 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest octan-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-en znajdujący zastosowanie jako substancja zapachowa oraz sposób otrzymywania octanu-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu.
Dotychczas nie jest znany z literatury związek będący przedmiotem wynalazku oraz sposób jego otrzymywania.
Istotą wynalazku jest octan-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-en o wzorze 1.
Wynalazek dotyczy również sposobu otrzymywania octanu-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu o wzorze 1 polegający na tym, że w kolbie dwuszyjnej umieszcza się 0,17 g NaH w 10 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu po czym dodaje się kroplami 1,2 g trietylofosfonooctanu w 5 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu, a następnie przy intensywnym mieszaniu dodaje się 0,3 g (+)-1-[(1R,3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]etanonu o wzorze 2 w 10 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu, całość ogrzewa się do temperatury 70-80°C przez około 3 godziny i dodaje się 100 ml wody destylowanej i całość ekstrahuje się trzykrotnie eterem naftowym, warstwę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalnik odparowuje na wyparce rotacyjnej.
Korzystnie postęp reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, gdzie eluentem jest heksan: eter dietylowy w stosunku 5:1.
Korzystnie surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, gdzie eluent to heksan: octan etylu w stosunku 2,5:1.
Wynalazek został bliżej przedstawiony w przykładzie realizacji, na schematach reakcji oraz wzorem 1.
P r z y k ł a d 1
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 100 ml zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną zabezpieczoną rurką z CaCl2 i mieszadło magnetyczne, umieszcza się 0,17 g NaH w 10 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu. Do tak przygotowanej zawiesiny dodaje się kroplami 1,2 g trietylofosfonooctanu w 5 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu. Do tak przygotowanego roztworu soli fosfonowej przy intensywnym mieszaniu dodaje się 0,3 g (+)-1-[(1R,3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]etanonu o wzorze 2 w 10 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 70-80°C przez około 3 godziny. Postęp reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, gdzie eluentem jest heksan: eter dietylowy w stosunku 5:1. Po upływie około 3 godzin dodaje się 100 ml wody destylowanej i całość ekstrahuje się trzykrotnie eterem naftowym. Warstwę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalnik odparowuje na wyparce rotacyjnej. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, gdzie eluentem jest heksan: octan etylu w stosunku 2,5:1. W wyniku procesu oczyszczenia otrzymuje się 0,23 g octan-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu o wzorze 1.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
[a]20D = +104.2° (c 0,019; CHCI3)
IR (KBr, cm-1): 1687,31 (vs); 1353,43 (s);
1H NMR (601 MHz, CDCh, δ ppm): 5.82 (d, J = 14.7 Hz, 1H (C-13)), 5.68 (d, J = 14.2 Hz, 1H (C-1)), 4.19 (m, 2H (C-15)), 2.47 (s, 1H (C-3)), 2.21 (m, 3H (C-12)), 1.75 (m, 1H (C-4)), 1.62 (d, J = 12 Hz, 3H (C-10)), 1.10 (d, J = 12 Hz, 3H (C-16)) 1.00 (d, J = 12 Hz, 2H (C-4, C-6)), 0.9 (s, 6H (C-8, C-9)), 0.79 (td, J = 9, J = 6, J = 7.5 Hz, 1H (C-5)) 13C NMR (601 MHz, CDCl3 δ ppm): 122.57; 121.84; 59.93; 50.63; 42.93; 30.95; 24.90; 24.15; 24.13; 23.97; 22.13; 17.43; 14.35
Claims (4)
1. Octan-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-en o wzorze 1.
2. Sposób otrzymywania octanu-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu o wzorze 1, znamienny tym, że w kolbie dwuszyjnej umieszcza się 0,17 g NaH w 10 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu po czym dodaje się kroplami 1,2 g trietylofosfonooctanu w 5 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu, a następnie przy intensywnym mieszaniu dodaje się 0,3 g (+)-1-[(1R,3R,6S)-4,7,7PL 222 164 B1
-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]etanonu o wzorze 2 w 10 ml bezwodnego dimetyloformaldehydu, całość ogrzewa się do temperatury 70-80°C przez około 3 godziny i dodaje się 100 ml wody destylowanej i całość ekstrahuje się trzykrotnie eterem naftowym, warstwę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalnik odparowuje na wyparce rotacyjnej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że postęp reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, gdzie eluentem jest heksan: eter dietylowy w stosunku 5:1.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, gdzie eluent to heksan: octan etylu w stosunku 2,5:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL401724A PL222164B1 (pl) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL401724A PL222164B1 (pl) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL401724A1 PL401724A1 (pl) | 2013-06-10 |
| PL222164B1 true PL222164B1 (pl) | 2016-07-29 |
Family
ID=48539658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL401724A PL222164B1 (pl) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222164B1 (pl) |
-
2012
- 2012-11-22 PL PL401724A patent/PL222164B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL401724A1 (pl) | 2013-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6560685B2 (ja) | 有機化合物における、または有機化合物に関する改良 | |
| PL222164B1 (pl) | Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania | |
| Zhou et al. | Effect of para-substituents on alkaline earth metal ion extraction by proton di-ionizable calix [4] arene-crown-6 ligands in cone, partial-cone and 1, 3-alternate conformations | |
| PL218153B1 (pl) | Oksym1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu i sposób jego otrzymywania | |
| PL234189B1 (pl) | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| PL221469B1 (pl) | (-)-O-izoamyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL234190B1 (pl) | (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| PL221468B1 (pl) | O-izobutyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania | |
| PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
| PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL217513B1 (pl) | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL214505B1 (pl) | Chiralny N-Cbz blokowany γ-aminokwas gem-dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania | |
| PL213903B1 (pl) | Chlorowodorek (-)-1-[(1S,3R)-3-[2-(4-benzoilopiperazyn-1-ylo)etylo]-2,2- -dimetylocyklopropylo]propan-2-onu i sposób jego wytwarzania | |
| PL218822B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Jie et al. | Synthesis and nuclear magnetic resonance spectroscopic properties of some acetylenic tellura fatty acid esters | |
| PL228981B1 (pl) | Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania |