PL228981B1 - Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania - Google Patents

Description

(12)OPIS PATENTOWY ₍i₉₎PL ₍n)228981 (13) B1 (51) Int.CI.

(21) Numer zgłoszenia: 419800 C07C 51/09 (2006.01)

C07C 57/26 (2006.01)

Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 14.12.2016 (54) Kwas (4-tert-butylo-1 -etenylocykloheks-1 -ylojoctowy i sposób jego wytwarzania

	(73) Uprawniony z patentu: POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL
(43) Zgłoszenie ogłoszono: 17.07.2017 BUP 15/17	(72) Twórca(y) wynalazku:
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono:	STANISŁAW LOCHYŃSKI, Wrocław, PL AGATA KOZIOŁ, Wrocław, PL MATEUSZ JASNOWSKI, Słubice Lubuskie, PL
30.05.2018 WUP 05/18	(74) Pełnomocnik: rzecz, pat. Anna Meissner

oo σ>

oo

CM

CM

Ω.

PL 228 981 B1

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest kwas (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy znajdujący zastosowanie jako półprodukt w syntezie organicznej laktonów.

Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania, kwasu (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo) octowego.

Dotychczas nie jest znany z literatury związek będący przedmiotem wynalazku oraz sposób jego wytwarzania.

Istotą rozwiązania według wynalazku jest kwas (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy o wzorze 1.

Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowego o wzorze 1, który polega na tym, że redukcja grupy alkilowej (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octanu etylu następuje w wyniku hydrolizy estru, przy czym reakcję prowadzi się w podwyższanej temperaturze w obecności wodorotlenku potasu, etanolu i wody. Reakcję prowadzi się do momentu całkowitego przereagowania estru.

Korzystnie surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej typu Flash, gdzie eluentem jest heksan : eter dietylowy : aceton w stosunku 23:6:1.

P r z y k ł a d 1

W kolbie o pojemności 50 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, kamyczki grzejne, chłodnicę zwrotną i zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 0,252 g (1 mmol) (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octanu etylu i 1,3 ml H2O. Następnie do kolby dodaję się 9 ml sporządzonej mieszaniny KOH (0,86 g) i EtOH (90 ml). Całość doprowadza się do wrzenia i pozostawia na 26 godzin pod chłodnicą do całkowitego przereagowania substratu kontrolując reakcję chromatografii TLC. Kolejno odparowuje się EtOH na wyparce rotacyjnej do sucha i rozpuszcza się pozostałość w 10 ml H2O destylowanej. Mieszaninę ekstrahuje się 3 x 10 ml Et2O. Pozostałą fazę wodną po ekstrakcji zakwasza się 2M HCl do pH 3. Tak przygotowaną fazę wodną ekstrahuję się 6 x 8 ml Et2O. Połączone ekstrakty przemywa się dwukrotnie nasyconym roztworem NaCl i H2O. Warstwę organiczną osusza się bezwodnym MgSO4. Po osuszeniu środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 0,43 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą błyskawicznej chromatografii kolumnowej typu Flash stosując eluent heksan : eter dietylowy : aceton w stosunku 23:6:1. W wyniku oczyszczania otrzymuje się 0,070 g związku będącym kwasem (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowym, co stanowi 31% wydajności tej reakcji.

Wzór sumaryczny: C14H22O2

Masa molowa: 224,3440

[a]D²⁴ = -17,1 ° (c = 0.7, CH3OH)

HRMS (TOF MS ES+) obliczone dla [C14H22O2] 225,177, znaleziono 225,1767.

IR (ATR, cm^-1): 2923 (vs), 2650 (vm), 1698 (vs), 1401 (w), 1265 (vs), 920 (w).

¹H NMR (600 MHz, CDCb, δ, ppm): 1,15 (s, 9H, przy C-8, C-9, C-10), 1.18 (d, J = 6,5 Hz, 1H, przy C-4), 1.24-1.27 (m, 2H, przy C-2 i C-6), 1.33-1.39 (m, 2H, przy C-3 i C-5), 1.95-2.00 (m, 2H, przy C-2 i C-6), 2.11 (d, J = 7.7 Hz, 2H, przy C-3 i C-5), 2.33 (d, J = 4.8 Hz, 2H, przy C-13), 5.46 (dt, J = 7.0, 4.0 Hz, 2H, przy C-12), 5.71 (dt, J = 7.4, 3.7 Hz, 1H, przy C-11), 9.00 (s, 1H, przy COOH).

¹³C NMR (150 MHz, CDCI3, δ, ppm): 22.53 (C-2 i C-6), 26.68 (C-8, C-9 i C-10), 29.12 (C-7), 29.32 (C-3 i C-5), 43.14 (C-1), 48.79 (C-13), 59.99 (C-4), 108.62 (C-12), 159.83 (C-11), 175.81 (C-14).

Claims (3)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Kwas (4-te/t-butyl-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy o wzorze 1.
2. 2. Sposób wytwarzania kwasu (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowego, znamienny tym, że redukcja grupy alkilowej (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octanu etylu następuje w wyniku hydrolizy estru, przy czym reakcję prowadzi się w podwyższonej temperaturze w obecności wodorotlenku potasu, etanolu i wody do momentu całkowitego przereagowania estru.
3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej typu Flash, gdzie eluentem jest heksan : eter dietylowy : aceton w stosunku 23:6:1.