PL234189B1 - (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania - Google Patents
(2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL234189B1 PL234189B1 PL423669A PL42366917A PL234189B1 PL 234189 B1 PL234189 B1 PL 234189B1 PL 423669 A PL423669 A PL 423669A PL 42366917 A PL42366917 A PL 42366917A PL 234189 B1 PL234189 B1 PL 234189B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- butanoate
- ethyl
- cyclohexylidene
- propan
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- HAEXOARIBYAPQW-LKOUJHMZSA-N ethyl (2E)-2-[(2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexylidene]butanoate Chemical compound C[C@@H]1CC[C@H](\C(\C1)=C(\C(=O)OCC)/CC)C(C)C HAEXOARIBYAPQW-LKOUJHMZSA-N 0.000 title 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- NFLGAXVYCFJBMK-BDAKNGLRSA-N (-)-menthone Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)CC1=O NFLGAXVYCFJBMK-BDAKNGLRSA-N 0.000 claims description 8
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GYUCVQSNZFRDRL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-diethoxyphosphorylbutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)P(=O)(OCC)OCC GYUCVQSNZFRDRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006130 Horner-Wadsworth-Emmons olefination reaction Methods 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu znajdujący zastosowanie do produkcji perfum, artykułów spożywczych, artykułów kosmetycznych.
Dotychczas nie jest znany z literatury związek będący przedmiotem wynalazku oraz sposób jego wytwarzania.
Istotą rozwiązania według wynalazku (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanianu etylu o wzorze 1 polegający na tym, że (2S,5R)-2-isopropylo-5-metylocykloheksanon, poddaje się reakcji redukcji z użyciem 2-(dietoksyfosforylo)butanianu etylu jako reagenta i tetrahydrofuranu jako środowiska reakcji, przy czym reakcja prowadzona jest w łaźni lodowej, a po zakończeniu procesu odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt oczyszcza się przy wykorzystaniu chromatografii kolumnowej.
Korzystnie przebieg reakcji kontroluje się przy wykorzystaniu chromatografii cienkowarstwowej.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładzie jego wykonania, na schemacie reakcji i wzorem 1.
P r z y k ł a d 1 (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu został otrzymany w wyniku reakcji Hornera-Wadswortha-Emmonsa (HWE) (-)-mentonu z 2-(dietoksyfosforylo)butanianu etylu wobec wodorkiem sodu. Do dwuszyjnej kolby okrągłodennej umieszczonej w łaźni lodowej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną i zabezpieczonej przed dostępem wilgoci dodano 0.45 g (19 mmol) wodorku sodu oraz został wkroplone przy jednoczesnym mieszaniu 10 ml tetrahydrofuranu. Następnie dodano 1,5 g (2,0 mmol) 2-(dietoksyfosforylo)butanianu etylu w 10 ml tetrahydrofuranu i całość mieszano przez 15 minut. Po tym czasie wkroplono, przy jednoczesnym mieszaniu, roztwór 0,5 g ketonu, będącego (2S,5R)-2-isopropylo-5-metylocykloheksanonem, w 20 ml tetrahydrofuranu. Po odczekaniu 30 minut od zakończenia wkraplania łaźnia lodowa została zdjęta. Reakcja przebiegała według schematu (Fig. 1).
Reakcja była kontrolowana za pomocą TLC i prowadzona do momentu całkowitego przereagowania substratu (72 h). Po zakończeniu reakcji do mieszaniny reakcyjnej dodano 45 ml wody destylowanej i całość ekstrahowano trzykrotnie 30 ml porcjami heksanu. Fazę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i przesączono. Następnie odparowano nadmiar rozpuszczalnika. Otrzymano 0,12 g surowego produktu, który następnie oczyszczono przy użyciu kolumny chromatograficznej typu „Flash” jako eluent stosując heksan i octan etylu w stosunku 5:3. Uzyskano 0,10 g czystego produktu co stanowi 21% wydajności.
Wzór sumaryczny: C16H28O2
Masa molowa: 252,21 [a]24 = -33.60 (c = 1.0, CH3OH), n20 = 1.5080
HRMS: (TOFMS ES+) obliczone dla [C16H26O2] 253.2168, znaleziono 253.1568.
1H NMR: (601 MHz, CDCI3, δ, ppm) 0.80 (d, J = 3.8 Hz, 1H przy C-4), 1.07 (d, J = 4.3 Hz, 6H przy
C-8, C-9), 1.11 (d, J = 4.3 Hz, 3H przy C-10), 1.20 (dd, J = 14.2 Hz i J = 7.0 Hz, 3H przy C-15), 1.32 (t, J = 7.1 Hz, 3H przy C-14), 1.44-1.47 (m, 1H przy C-3), 1.61-1.65 (m, 1H przyC-6), 1.66-1.71 (m, 1H przy C-4), 1.82-1.89 (m, 1H przy C-2), 2.14-2.07 (m, 1H przy C-6) , 2.61 (dd, J = 14.1 Hz i J = 3.3 Hz, 1H przy
C-7), 2.72 (dq, J = 16.3 Hz, J = 5.4 Hz, 2H przy C-16), 4.46-4.35 (m, 2H przy C-13) 13C NMR: (151 MHz, CDCla, δ, ppm) 15.29 (C-14), 15.72 (C-15), 20.54 (C-9), 22.21 (C-10), 22.75 (C-16), 28,39 (C-3), 28.89 (C-7), 31.24 (C-5), 32.47 (C-4), 35.93 (C-6), 46.63 (C-2), 60.38 (C-13), 135.45 (C-11), 144.62 (C-6), 168.82 (C-12).
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanianu etylu o wzorze 1, znamienny tym, że (2S,5R)-2-isopropylo-5-metylocykloheksanon, poddajePL 234 189 Β1 się reakcji redukcji z użyciem 2-(dietoksyfosforylo)butanianu etylu jako reagenta i tetrahydrofuranu jako środowiska reakcji, przy czym reakcja prowadzona jest w łaźni lodowej, a po zakończeniu procesu odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt oczyszcza się przy wykorzystaniu chromatografii kolumnowej.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że przebieg reakcji kontroluje się przy wykorzystaniu chromatografii cienkowarstwowej.Rysunki
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423669A PL234189B1 (pl) | 2017-12-01 | 2017-12-01 | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423669A PL234189B1 (pl) | 2017-12-01 | 2017-12-01 | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL423669A1 PL423669A1 (pl) | 2019-06-03 |
| PL234189B1 true PL234189B1 (pl) | 2020-01-31 |
Family
ID=66649291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL423669A PL234189B1 (pl) | 2017-12-01 | 2017-12-01 | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL234189B1 (pl) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3266266D1 (en) * | 1981-03-13 | 1985-10-24 | Givaudan & Cie Sa | New odoriferous compounds |
| GB0410134D0 (en) * | 2004-05-07 | 2004-06-09 | Givaudan Sa | Organic compounds |
| PL405905A1 (pl) * | 2013-11-04 | 2014-04-14 | Politechnika Wrocławska | Octan etylo-2-[2-metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)]cykloheks-2-enylidenu i sposób jego wytwarzania |
-
2017
- 2017-12-01 PL PL423669A patent/PL234189B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL423669A1 (pl) | 2019-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6384230B1 (en) | Thiazole derivatives, method for their production and use | |
| AU2010100309A4 (en) | A process for the preparation of cyanoalkylpropionate derivatives | |
| PL234189B1 (pl) | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| JP4756608B2 (ja) | α−アミノホスホン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| PL234190B1 (pl) | (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| Akhmetova et al. | Heterocyclization of dimethyl malonate with SH acids and formaldehyde in the presence of catalysts | |
| EP2963007B1 (en) | Synthesis of Calebin-A and its biologically active analogs | |
| EP2647621A1 (en) | Method for producing sanshool | |
| Jiang et al. | Methyl 3, 3-difluoro-2-trimethylsilyloxyacrylate: preparation and Mukaiyama-type aldol condensation as a novel route to β, β-difluoro-α-keto ester derivatives | |
| PL228981B1 (pl) | Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL222164B1 (pl) | Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania | |
| Linder et al. | A short synthesis of the mould metabolite (R)-(+)-carolinic acid from (S)-lactic acid | |
| SU472127A1 (ru) | Способ получени -иминокетонов | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL218830B1 (pl) | [4-[2-hydroksy-3-(4-hydroksy-3-metoksyfenylo)propylo]piperazyn-1-ylo]fenylometanon i sposób jego wytwarzania | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
| JP5731403B2 (ja) | アルキル５−メチル−５−ヘキセノエートの製造方法 | |
| PL211582B1 (pl) | Chiralny N-Cbz blokowany aminokwas dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL221469B1 (pl) | (-)-O-izoamyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania |