PL235331B1 - 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania - Google Patents
1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL235331B1 PL235331B1 PL419799A PL41979916A PL235331B1 PL 235331 B1 PL235331 B1 PL 235331B1 PL 419799 A PL419799 A PL 419799A PL 41979916 A PL41979916 A PL 41979916A PL 235331 B1 PL235331 B1 PL 235331B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- oxaspiro
- decan
- bromomethyl
- Prior art date
Links
- IPJVQNOMCLHGRR-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-8-tert-butyl-2-oxaspiro[4.5]decan-3-one Chemical compound BrCC1OC(CC11CCC(CC1)C(C)(C)C)=O IPJVQNOMCLHGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010722 bromolactonization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RBBDGKWNFKTMNM-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butyl-1-ethenylcyclohexyl) acetate Chemical compound C(C)(=O)OC1(CCC(CC1)C(C)(C)C)C=C RBBDGKWNFKTMNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- -1 ethyl (4-tert-butyl-1-ethenylcyclohex-1-yl) Chemical group 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000002531 positive electrospray ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest 1-(bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan-3-on znajdujący zastosowanie w przemyśle kosmetycznym i spożywczym jako związek zapachowy.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania 1-(bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan-3-onu.
Dotychczas nie jest znany z literatury związek będący przedmiotem wynalazku oraz sposób jego wytwarzania.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest 1-(bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan-3-on o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania 1-(bromometylo)-8-tertbutylo-2-oksaspiro[4.5]dekan-3-onu o wzorze 1, który polega na tym, że (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octan etylu poddaje się zmodyfikowanej reakcji bromolaktonizacji, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w obecności N-bromoimid kwasu bursztynowego, tetrahydrofuranu i wody aż do momentu całkowitego przereagowania estru, a następnie oddestylowuje się rozpuszczalniki.
Korzystnie surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej typu, gdzie eluentem jest heksan : izopropanol : aceton : octan etylu w stosunku 60:5:3:1.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładzie jego wykonania, wzorem strukturalnym oraz schematem rysunku.
P r z y k ł a d 1
W kolbie o pojemności 50 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 0,252 g (1,0 mmol) (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octanu etylu, 5,5 ml THF-u i 2 ml H2O. Po 10 minutach do mieszaniny dodaje się 0,44 g (24,72 mmol) N-bromoimid kwasu bursztynowego. Utworzoną mieszaninę miesza się 22 godziny, w temperaturze pokojowej, kontrolując przebieg reakcji za pomocą chromatografii TLC w eluencie heksan : izopropanol : aceton : octan etylu w stosunku 60:5:3:1. Reakcję prowadzi się do momentu całkowitego przereagowania estru. Po zakończeniu reakcji do mieszaniny dodaje się 5 ml Et2O i fazę wodną ekstrahuje się 4 x 7 ml Et2O. Połączone ekstrakt przemywa się dwukrotnie nasyconym NaHCO3 i H2O. Warstwę organiczną osusza się bezwodnym MgSO4. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 0,83 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą błyskawicznej chromatografii kolumnowej stosując eluent heksan : izopropanol : aceton : octan etylu w stosunku 60:5:3:1. W wyniku oczyszczania otrzymuje się 0,110 g związku, który jest 1-(bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan-3-onem, co stanowi 36% wydajności tej reakcji.
Wzór sumaryczny: C14H23BrC2
Masa molowa: 303,2352
[a]22 = - 9,7° (c = 1.0, CH3OH)
HRMS (TOF MS ES+) obliczone dla [C14H23BrO2] 303,0881, znaleziono 303,0861
IR (ATR, cm-1): 2989 (vs), 2864 (vs), 1727 (vs), 1273 (vs), 1123 (m), 1072 (m), 694 (m).
1H NMR (600 MHz, CDCb, δ, ppm): 1.15 (s, 9H, przy C-12, C-13, C-14), 1.18 - 1.21 (m, 2H, przy C-6 i C-10), 1.20 - 1.23 (m, 1H, przy C-8), 1.33 - 1.38 (m, 2H, przy C-7 i C-9), 1.41 - 1.47 (m, 2H, przy C-6 i C-10), 1.76 - 1.83 (m, 2H, przy C-7 i C-9), 1.99 (d, J = 5.6 Hz, 1H, przy C-4), 2.12 (d, J = 5.0 Hz, 1H, przy C-4), 3.42 (dd, J = 7.5, 4.3 Hz, 1H, przy C-15), 3.69 (dd, J = 7.4, 4.1 Hz, 1H, przy C-15), 4.30 (t, J = 7.0 Hz, 1H, przy C-1).
13C NMR (150 MHz, CDCI3, δ, ppm): 20.25 (C-7 i C-9), 22.89 (C-12, C-13, C-14), 26.39 (C-6 i C-10), 29.00 (C-15), 29.60 (C-11), 35.44 (C-4), 38.88 (C-5), 42.39 (C-8), 68.16 (C-1), 167.77 (C-3).
Claims (3)
1. 1-(bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan-3-onem o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania 1-(bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan-3-onu o wzorze 1 znamienny tym, że (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octan etylu poddaje się zmodyfikowanej reakcji bromolaktonizacji, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w obecności N-bromoimid kwasu bursztynowego, tetrahydrofuranu i wody, aż do momentu całkowitego przereagowania estru, po czym oddestylowuje się rozpuszczalniki.
PL 235 331 Β1
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej typu, gdzie eluentem jest heksan : izopropanol : aceton : octan etylu w stosunku 60:5:3:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419799A PL235331B1 (pl) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419799A PL235331B1 (pl) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419799A1 PL419799A1 (pl) | 2018-01-03 |
| PL235331B1 true PL235331B1 (pl) | 2020-06-29 |
Family
ID=60787918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419799A PL235331B1 (pl) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL235331B1 (pl) |
-
2016
- 2016-12-14 PL PL419799A patent/PL235331B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419799A1 (pl) | 2018-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yadav et al. | Ionic liquid-promoted one-pot oxidative Michael addition of TMSCN to Baylis–Hillman adducts | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| EP2963007B1 (en) | Synthesis of Calebin-A and its biologically active analogs | |
| CN107488155A (zh) | 一种α,β‑不饱和γ‑内酯的制备方法 | |
| PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL228981B1 (pl) | Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania | |
| Ma et al. | Studies on t-BuOK-catalyzed Michael addition of 1, 2-allenic ketones with 2-substituted diethyl malonates: highly selective synthesis of β, γ-unsaturated enones | |
| CN106674011B (zh) | 一种由二甲基亚砜合成茚酮衍生物的方法 | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
| Volostnykh et al. | Synthesis of Functionalized 5-Amino-3 (2H)-furanones via Base-Catalyzed Ring-Cleavage/Recyclization of 4-Cyano-3 (2H)-furanones in the Presence of Water | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| PL234189B1 (pl) | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL234190B1 (pl) | (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| Shemyakina et al. | Peculiarities of the tandem reaction between cyanoacetylenic alcohols and aminobenzoic acids: Synthesis of 5, 5-dialkyl-2-(3-aminophenyl)-4-oxo-4, 5-dihydrofuran-3-carbonitriles | |
| CN104892495B (zh) | 一种新的合成含吡啶类化合物的方法 | |
| PL213057B1 (pl) | Chiralny acetoksyester dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania | |
| PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| Brewster et al. | Structure of the indene-3-acetic acids. Part II. Reformatsky reactions of 6-benzyloxy-, 5, 6-dimethoxy-, and 6-methoxy-indan-1-ones | |
| PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania |