PL220069B1 - O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL220069B1 PL220069B1 PL404962A PL40496213A PL220069B1 PL 220069 B1 PL220069 B1 PL 220069B1 PL 404962 A PL404962 A PL 404962A PL 40496213 A PL40496213 A PL 40496213A PL 220069 B1 PL220069 B1 PL 220069B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- hydroxyethyloxyiminobornane
- formula
- preparation
- chloroethanol
- Prior art date
Links
- XGBZOBZVSBDZTC-UHFFFAOYSA-N 2-[(1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanylidene)amino]oxyethanol Chemical compound OCCON=C1C2(CCC(C1)C2(C)C)C XGBZOBZVSBDZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- OVFDEGGJFJECAT-RZIOALPKSA-N (ne)-n-[(1r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanylidene]hydroxylamine Chemical compound C1C[C@@]2(C)\C(=N\O)C[C@@H]1C2(C)C OVFDEGGJFJECAT-RZIOALPKSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku O -2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania znajdująca zastosowanie jako związek zapachowy.
O -2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jej wytwarzania nie był dotychczas opisany w literaturze.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest O-2-hydroksyetyloksyiminobornan o wzorze 1.
Istotą rozwiązanie według wynalazku jest również sposób wytwarzania O-2-hydroksyetyloksyiminobornanu o wzorze 1 polegający na tym, że sól sodową oksymu (+)-kamfory poddaje się reakcji O-alkilowania chloroetanolem, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem w obecności toluenu jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a następnie po zakończeniu reakcji do kolby z mieszaniną reakcyjną wlewa się nasycony roztwór wodorowęglanu sodu, całość umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym i połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki.
Korzystnie że surowy produkt reakcji oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
Korzystnie przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej.
Wynalazek został bliżej przedstawiony w przykładzie jego wykonania oraz określony wzorem 1.
P r z y k ł a d 1
W dwuszyjnej, okrągłodennej kolbie o pojemności 100 ml, zaopatrzonej w kosz grzejny, chłodnicę zwrotną oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 5,0 g (29,8 mmol) oksymu (+)-kamfory, 50 ml toluenu i 2 g (50 mmol) 60% wodorku sodu. Po całkowitym wydzieleniu się wodoru do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 3,6 g (44,7 mmol, 3,0 ml) chloroetanolu.
Reakcję prowadzi się pod refluksem. Przebieg reakcji monitoruje się za pomocą chromatografii gazowej. Po upływie 24 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i dodaje 50 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu. Zawartość kolby umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę drugą ekstrahuje się dwukrotnie 20 ml eteru dietylowego. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje się na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 5,99 g surowego produktu o czystości 30%. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej w wyniku której otrzymuje się 2,87 g pochodnej hydroksyetylowej (+)-bornanu, co stanowi 45,6% wydajności.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
Tw = 115°C - 116°C (2 mbar); [a]D25 = +39,8°,
HRMS (TOFMS EI+) obliczone dla [C12H21NO2] 211,1572, znaleziono 211,1599
IR (KBr, cm-1): 3395 (m, szeroki), 2955 (vs), 2874 (s), 1664 (w), 1448 (m); 1370 (m), 1082 (s), 1040 (vs), 932 (m) 1H NMR (CDCI3, δ, ppm): 0,80 (s, 3H, przy C-10), 0,93 i 1,00 (2s, 6H, przy C-8 i C-9), 1,25 (ddt, 1H, J = 13,3, 9,4, 4,6 Hz, przy C-6), 1,45 (ddd, 1H, J = 13,2, 9,4, 4,4 Hz, przy C-5), 1,72 (td, 1H, J = 12,3, 4,2 Hz, przy C-5), 1,85 (tq, 1H, J = 12,1, 4,2 Hz, przy C-6), 1,92 (t, 1H, J = 4,4 Hz, przy C-4), 2,01 (d, 1H, J = 17,9 Hz, przy C-3), 2,51 (dt, 1H, J = 17,9, 3,9 Hz, przy C-3), 3,87-3,88 (m, 2H, przy C-11) 4,14 (q, 2H, przy C-12, J = 4,1 Hz) 13C NMR (CDCI3, δ, ppm): 11,10 (C-10), 18,51 i 19,44 (C-8 i C-9), 27,23 (C-6), 32,71 (C-5), 33,62 (C-3), 43,70 (C-4), 48,21 (C-7), 51,92 (C-1), 63,80 (C-11), 73,92 (C-12), 170,48 (C-2).
Claims (4)
1. O-2-hydroksyetyloksyiminobornan o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania O-2-hydroksyetyloksyiminobornanu o wzorze 1, znamienny tym, że sól sodową oksymu (+)-kamfory poddaje się reakcji O-alkilowania chloroetanolem , przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem w obecności toluenu jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a następnie po zakończeniu reakcji do kolby z mieszaniną reakcyjną wlewa się nasycony roztwór
PL 220 069 B1 wodorowęglanu sodu, całość umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym i połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt reakcji oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404962A PL220069B1 (pl) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404962A PL220069B1 (pl) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404962A1 PL404962A1 (pl) | 2014-03-31 |
| PL220069B1 true PL220069B1 (pl) | 2015-08-31 |
Family
ID=50350353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404962A PL220069B1 (pl) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220069B1 (pl) |
-
2013
- 2013-08-02 PL PL404962A patent/PL220069B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL404962A1 (pl) | 2014-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cao et al. | Synthesis of the pyridinyl analogues of dibenzylideneacetone (pyr-dba) via an improved Claisen–Schmidt condensation, displaying diverse biological activities as curcumin analogues | |
| Puigmartí et al. | An improved and convenient new synthesis of the pheromone components of the tomato leafminer Tuta absoluta | |
| Wang et al. | First total synthesis of antihypertensive natural products S-(+)-XJP and R-(−)-XJP | |
| PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
| JP4756608B2 (ja) | α−アミノホスホン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| PL221468B1 (pl) | O-izobutyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL221469B1 (pl) | (-)-O-izoamyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217516B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-(etoksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania | |
| PL217513B1 (pl) | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Xu et al. | Enhanced etherification of calix [4] arenes by microwave irradiation | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| CN102675204B (zh) | 一种合成(-)-石杉碱甲的中间体、合成方法和用途 | |
| PL218822B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Zens et al. | Synthesis of 1-Acyl-2-vinylcyclopropanes: utilizing copper-carbenoid versus sulfur ylide methodology | |
| PL214603B1 (pl) | Oksym (+)-(1S,4R,5S)-4-izopropenylo-1-metylobicyklo[3.1.0]heksan-2-onu i sposób jego wytwarzania | |
| Li et al. | Regioselective FeCl3-Promoted Biomimetic Synthesis of Dimeric Isorhapontigenin | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
| Ma et al. | Studies on t-BuOK-catalyzed Michael addition of 1, 2-allenic ketones with 2-substituted diethyl malonates: highly selective synthesis of β, γ-unsaturated enones | |
| Shaji et al. | Synthesis of 1-octacosanol from 1, 12 dodecanediol and cetyl alcohol |