PL218822B1 - (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania - Google Patents
(-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL218822B1 PL218822B1 PL397363A PL39736311A PL218822B1 PL 218822 B1 PL218822 B1 PL 218822B1 PL 397363 A PL397363 A PL 397363A PL 39736311 A PL39736311 A PL 39736311A PL 218822 B1 PL218822 B1 PL 218822B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- epoxy
- reaction
- propoxyimino
- formula
- terpenoid derivative
- Prior art date
Links
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N Fenchone Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(C)(C)C1C2 LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- LHXDLQBQYFFVNW-XCBNKYQSSA-N (+)-Fenchone Natural products C1C[C@]2(C)C(=O)C(C)(C)[C@H]1C2 LHXDLQBQYFFVNW-XCBNKYQSSA-N 0.000 title 1
- 229930006735 fenchone Natural products 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HINAOCRDJFBYGD-UHFFFAOYSA-N beta-Fenchen Natural products C1CC2C(C)(C)CC1(C)C2 HINAOCRDJFBYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 3
- 229930006738 fenchane Natural products 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 sodium oxime Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- IPPVOGCPVWDIKK-UHFFFAOYSA-N n-[(3,5-dimethoxyphenyl)methyl]-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC(OC)=CC(OC)=C1 IPPVOGCPVWDIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan będący terpenoidową pochodną znajdujący zastosowanie jako półprodukt w syntezie alkoholi i dioli.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchanu.
(-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan będący terpenoidową pochodną przedstawiono wzorem 1, nie został dotychczas opisany w literaturze.
Sposób wytwarzania (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchanu będącego terpenoidową pochodną o wzorze 1 polega na tym, że sól sodową oksymu (-)-(1R,4S)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania racemiczną epichlorohydryną. Reakcję prowadzi się pod refluksem w obecności toluenu jako rozpuszczalnika przez 24 godziny. Po zakończeniu reakcji do kolby z mieszaniną reakcyjną wlewa się nasycony roztwór wodorowęglanu sodu, całość umieszcza w rozdzielaczu, oddziela warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje rozpuszczalniki. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
Reakcja O-alkilowania z wykorzystaniem halogenków alkilowych jest z powodzeniem wykorzystywana w syntezach między innymi epoksyeterów, mających zastosowanie jako półprodukty w syntezie organicznej.
(-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan znajduje zastosowanie jako półprodukt w syntezie aminoalkoholi i dioli.
Rozwiązanie według wynalazku jest przedstawione w przykładzie wykonania oraz na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d
W dwuszyjnej, okrągłodennej kolbie o pojemności 500 ml, zaopatrzonej w kosz grzejny, chłodnicę zwrotną oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 17.75 g (106.1 mmol) oksymu (-)-(1R,4S)-fenchonu, 110 ml toluenu i 5.09 g (127.3 mmol) wodorku sodu w 60 ml toluenu. Po całkowitym wydzieleniu się wodoru do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 28.8 g (312.2 mmol, 24.45 ml) racemicznej epichlorohydryny. Reakcję prowadzi się pod refluksem. Przebieg reakcji monitoruje się za pomocą chromatografii gazowej. Po upływie 24 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i dodaje 200 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu. Zawartość kolby umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela warstwę organiczną od wodnej, a tę drugą ekstrahuje się dwukrotnie 100 ml eteru dietylowego. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 26.8 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej, w wyniku której otrzymuje się 7.36 g czystego (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchanu, co stanowi 31% wydajności.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
Tw = 112-113°C (1.5 mm Hg); [a]D24 = - 28.0°,
HRMS (TOFMS EI+) obliczone dla [C13H21NO2] 223.1572, znaleziono 223.1591
IR (KBr, cm-1): 3455 (w), 2967 (vs), 2927 (vs), 2868 (s), 1739 (w), 1654 (w), 1468 (m); 1025 (s) 1H NMR (CDCI3, δ, ppm): 1.22 (s, 3H, przy C-10), 1.26 i 1.28 (2s, 3H, przy C-8 lub C-9), 1.29 i 1.30 (2s, 3H, przy C-8 lub C-9), 1.3 (d, 1H, przy C-7, 2J=10.2 Hz), 1.41-1.44 (m, 1H, przy C-5), 1.53-1.60 (m, 2H przy C-5 i C-6), 1.71-1.73 (m, 1H, przy C-7), 1.78-1.80 (m, 1H przy C-6), 1.80-1.82 (m, 1H przy C-4), 2.63-2.64 (m, 1H przy C-13), 2.81-2.83 (m, 1H przy C-13), 3.20-3.24 (m, 1H przy C-12), 3.92-3.95 (m, 1H przy C-11), 4.14-4.17 (m, 1H przy C-11), 13C NMR (CDCI3, δ, ppm): 17.11 i 17.14 (C-10), 22.54 i 22.56 (C-8 lub C-9), 23.30 i 23.35 (C-8 lub C-9), 25.26 (C-6), 34.36 i 34.41 (C-5), 43.4 (C-7), 44.60 i 44.62 (C-3), 44.78 i 44.85 (C-13),
48.56 (C-4), 50.09 (C-1), 50.37 i 50.42 (C-12), 73.91 i 73.95 (C-11), 173.44 i 173.45 (C-2).
PL 218 822 B1
Claims (4)
1. (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan będący terpenoidową pochodną o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchanu będącego terpenoidową pochodną o wzorze 1, znamienny tym, że sól sodową oksymu (-)-(1R,4S)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania racemiczną epichlorohydryną w obecności toluenu jako rozpuszczalnika, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że po zakończeniu procesu dodaje się nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu, oddziela warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje rozpuszczalniki. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kontroluje się przebieg reakcji przy użyciu chromatografii gazowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL397363A PL218822B1 (pl) | 2011-12-12 | 2011-12-12 | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL397363A PL218822B1 (pl) | 2011-12-12 | 2011-12-12 | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL397363A1 PL397363A1 (pl) | 2012-04-23 |
| PL218822B1 true PL218822B1 (pl) | 2015-01-30 |
Family
ID=46002844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL397363A PL218822B1 (pl) | 2011-12-12 | 2011-12-12 | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218822B1 (pl) |
-
2011
- 2011-12-12 PL PL397363A patent/PL218822B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL397363A1 (pl) | 2012-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3019491A1 (en) | An improved process for the preparation of butorphanol tartrate | |
| WO2024139373A1 (zh) | 一种合成咯菌腈中间体2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂-4-甲醛的方法 | |
| PL218822B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Bates et al. | A synthesis of 5-hydroxysedamine using hydroformylation | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| CN102659658A (zh) | 一种高度官能化的吡咯类化合物的合成方法 | |
| KR101698124B1 (ko) | 3-(메틸아미노)-3-((r)-피롤리딘-3-일)프로판니트릴 또는 이의 염의 제조방법 | |
| PL221468B1 (pl) | O-izobutyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL221469B1 (pl) | (-)-O-izoamyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217513B1 (pl) | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217516B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-(etoksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
| PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania | |
| 市川淳士 et al. | Synthesis of isochromanes and isothiochromanes bearing fluorinated one-carbon units via intramolecular cyclizations of ortho-substituted α-(trifluoromethyl) styrenes | |
| PL241187B1 (pl) | (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-N-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6- -dien-1-imina i sposób jej wytwarzania | |
| Raghavan et al. | Stereoselective synthesis of the C13–C22 fragment of callystatin A by a non-aldol approach | |
| JP6837494B2 (ja) | トレプロスチニルの製造方法及びそのための中間体 | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL213902B1 (pl) | Chlorowodorek N-benzoilo-N-1-[(2R,S)-fenylopropylo]piperazyny i sposób jego wytwarzania |