PL222816B1 - (-)-(1R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania - Google Patents
(-)-(1R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL222816B1 PL222816B1 PL404963A PL40496313A PL222816B1 PL 222816 B1 PL222816 B1 PL 222816B1 PL 404963 A PL404963 A PL 404963A PL 40496313 A PL40496313 A PL 40496313A PL 222816 B1 PL222816 B1 PL 222816B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- epoxy
- propoxyimino
- reaction
- fenchan
- fenchane
- Prior art date
Links
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims description 12
- HINAOCRDJFBYGD-UHFFFAOYSA-N beta-Fenchen Natural products C1CC2C(C)(C)CC1(C)C2 HINAOCRDJFBYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930006738 fenchane Natural products 0.000 claims description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011989 jacobsen's catalyst Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 2
- LJVAWOSDJSQANR-RUIQGICGSA-K jacobsen's catalyst Chemical compound N(/[C@H]1CCCC[C@@H]1/N=C/1)=C\C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2O[Mn](Cl)OC2=C\1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C LJVAWOSDJSQANR-RUIQGICGSA-K 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- IPPVOGCPVWDIKK-UHFFFAOYSA-N n-[(3,5-dimethoxyphenyl)methyl]-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC(OC)=CC(OC)=C1 IPPVOGCPVWDIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest (-)-1 R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan znajdujący zastosowanie jako półprodukt w syntezie czystych optycznie aminoalkoholi i dioli.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania (-)-(1 R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksy imino}fenchanu.
(-)-(1 R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan oraz sposób jego wytwarzania nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotą wynalazku jest (-)-(1 R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan o wzorze 1.
Istotą wynalazku jest również sposób wytwarzania (-)-(1 R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchanu o wzorze 1 polegający na tym, że (-)-(1 R,4S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan poddaje się reakcji hydrolitycznego rozdziału kinetycznego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w obecności katalizatora Jacobsena, lodowatego kwasu octowego, tetrahydrofuranu i wody aż do momentu całkowitego przereagowania S-epoksydu, a następnie po zakończeniu reakcji odparowuje się rozpuszczalniki.
Korzystnie surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
Korzystnie przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chiralnej chromatografii gazowej.
Wynalazek został bliżej przedstawiony w przykładzie jego wykonania oraz określony wzorem 1.
P r z y k ł a d 1
W dwuszyjnej, okrągłodennej kolbie o pojemności 100 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 4.78 g (21.4 mmol) (-)-(1 R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchanu, 65.27 mg RR-katalizatora Jacobsena i 25 pl lodowatego kwasu octowego. Utworzoną mieszaninę miesza się przez pół godziny, aż do zmiany zabarwienia z czerwonej na brązową, po czym kolbę schładza się do 0°C i dodaje się po 214 pl tetrahydrofuranu i wody. Reakcję prowadzi się do momentu całkowitego przereagowania S-epoksydu, co monitoruje się za pomocą chiralnej chromatografii gazowej. Otrzymuje się 5.01 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej, w wyniku której otrzymuje się 1.45 g czystego (-)-(1 R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchanu, co stanowi 30% wydajności.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
Tw = 112-113°C (2mbar); [α^24= -37°,
HRMS (TOFMS EI+) obliczone dla [C13H21NO2] 223.1572, znaleziono 223.1591
IR (KBr, cm-1): 3455 (w), 2967 (vs), 2927 (vs), 2868 (s), 1739 (w), 1654 (w), 1468 (m); 1025 (s) 1H NMR (CDCI3, δ, ppm): 1.22 (s, 3H, przy C-10), 1.27 (s, 3H, przy C-8 lub C-9), 1.30 (s, 3H, przy C-8 lub C-9), 1.33-1.37 (m, 1H, przy C-7), 1.41-1.44 (m, 1H, przy C-5), 1.53-1.60 (m, 2H przy C-5 i C-6), 1.71-1.73 (m, 1H, przy C-7), 1.78-1.80 (m, 1H przy C-6), 1.80-1.82 (m, 1H przy C-4), 2.64 (dd, J2=5.0 Hz, J1=2.7 Hz, 1H przy C-13), 2.83 (dd, J2=5.0 Hz, J1=4.3 Hz, 1H przy C-13), 3.27-3.16 (m, 1H przy C-12), 3.94 (dd, J2=12.2 Hz, J1=5.8 Hz, 1H przy C-11), 4.16 (dd, J2=12.2 Hz, J1=3.4 Hz, 1H przy C-11) 13C NMR (CDCla, δ, ppm): 17.11 (C-10), 22.54 i 22.56 (C-8 lub C-9), 23.30 i 23.35 (C-8 lub C-9), 25.26 (C-6), 34.36 (C-5), 43.4 (C-7), 44.60 (C-3), 44.78 (C-13), 48.56 (C-4), 50.09 (C-1), 50.37 (C-12), 73.91 (C-11), 173.44 (C-2).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. (-)-(1 R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania (-)-(1 R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]-propoksyimino}fenchanu o wzorze 1, znamienny tym, że (-)-(1 R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]-propoksyimino}fenchan poddaje się reakcji hydrolitycznego rozdziału kinetycznego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w obecności katalizatora Jacobsena, lodowatego kwasu octowego, tetrahydrofuranu i wody aż do momentu całkowitego przereagowania S-epoksydu, a następnie po zakończeniu reakcji odparowuje się rozpuszczalniki.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kontroluje się przebieg reakcji przy użyciu chiralnej chromatografii gazowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404963A PL222816B1 (pl) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | (-)-(1R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404963A PL222816B1 (pl) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | (-)-(1R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404963A1 PL404963A1 (pl) | 2014-01-20 |
| PL222816B1 true PL222816B1 (pl) | 2016-09-30 |
Family
ID=49920892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404963A PL222816B1 (pl) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | (-)-(1R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222816B1 (pl) |
-
2013
- 2013-08-02 PL PL404963A patent/PL222816B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL404963A1 (pl) | 2014-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Reddy et al. | PEG-SO3H catalyzed synthesis and cytotoxicity of α-aminophosphonates | |
| Venkateshwarlu et al. | Synthesis and biological evaluation of (−)-kunstleramide and its derivatives | |
| Ren et al. | Asymmetric synthesis of emericellamide B | |
| PL222816B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Lee et al. | A novel synthesis of flavanones from 2-hydroxybenzoic acids | |
| CN103922992A (zh) | 一种抗癌活性吲哚酮衍生物、合成方法及其用途 | |
| Kawamura et al. | Palladium-catalyzed highly regio-and stereoselective carbon–carbon bond formation reaction of γ-substituted vinylaziridines with a silylated masked acyl cyanide reagent | |
| Reddy et al. | First stereoselective synthesis of cytotoxic (−)-kunstleramide | |
| Nishimura et al. | Total synthesis of a monomeric phloroglucinol derivative isolated from Myrtus communis | |
| JP5291335B2 (ja) | トリシンの製造方法 | |
| PL218822B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
| Jakubowska et al. | Cyclic sulfates as useful tools in the asymmetric synthesis of 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acid derivatives | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| Noamane et al. | Synthesis of multivalent oxamate ligands based on calix [4] arene and thiacalix [4] arene backbones in 1, 3-Alternate conformation | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| CN107118141B (zh) | 一种替格瑞洛中间体的合成方法及其中间体 | |
| PL231974B1 (pl) | Kwas 6-amino-5-metylo-2-propan-2-ylo)heks-5-enowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Takahashi et al. | Synthetic Approach toward α-Aminomethyl-γ-butyrolactones from β-Lactam Synthons Elaborated by SmI2-mediated Reductive Coupling Reactions | |
| PL217513B1 (pl) | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL221468B1 (pl) | O-izobutyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL221469B1 (pl) | (-)-O-izoamyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania |