PL217513B1 - -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania - Google Patents
-)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL217513B1 PL217513B1 PL398493A PL39849312A PL217513B1 PL 217513 B1 PL217513 B1 PL 217513B1 PL 398493 A PL398493 A PL 398493A PL 39849312 A PL39849312 A PL 39849312A PL 217513 B1 PL217513 B1 PL 217513B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- butyroxyimino
- fenchone
- formula
- fenchane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N Fenchone Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(C)(C)C1C2 LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- LHXDLQBQYFFVNW-XCBNKYQSSA-N (+)-Fenchone Natural products C1C[C@]2(C)C(=O)C(C)(C)[C@H]1C2 LHXDLQBQYFFVNW-XCBNKYQSSA-N 0.000 title 1
- 229930006735 fenchone Natural products 0.000 title 1
- HINAOCRDJFBYGD-UHFFFAOYSA-N fenchane Chemical compound C1CC2C(C)(C)CC1(C)C2 HINAOCRDJFBYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- -1 butyroxyimino Chemical group 0.000 claims description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- LHXDLQBQYFFVNW-OIBJUYFYSA-N (-)-Fenchone Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C(C)(C)[C@@H]1C2 LHXDLQBQYFFVNW-OIBJUYFYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930006729 (1R,4S)-fenchone Natural products 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N butyl iodide Chemical compound CCCCI KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 3
- 229930006738 fenchane Natural products 0.000 claims description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest (-)-(1 R)-(butyroksyimino)fenchan znajdujący zastosowanie jako związek zapachowy oraz jego sposób wytwarzania.
(-)-(1 R)-(butyroksyimino)fenchan nie został dotychczas opisany w literaturze.
Przedmiotem wynalazku jest (-)-(1 R)-(butyroksyimino)fenchan przedstawiony wzorem 1.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania (-)-(1 R)-(butyroksyimino)fenchanu o wzorze 1 polegający na tym, że sól sodową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania jodkiem butylu w obecności toluenu jako rozpuszczalnika, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem.
Korzystnie po zakończeniu procesu dodaje się nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu, po czym oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym, natomiast połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
Korzystnie kontroluje się przebieg reakcji przy użyciu chromatografii gazowej.
P r z y k ł a d I
Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania oraz na schemacie reakcji.
W dwuszyjnej, okrągłodennej kolbie o pojemności 100 ml, zaopatrzonej w kosz grzejny, chłodnicę zwrotną oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 5.0 g (29.8 mmol) oksymu (-)-fenchonu, 50 ml toluenu i 2 g (50 mmol) 60% wodorku sodu. Po całkowitym wydzieleniu się wodoru do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 16.45 g (89.4 mmol, 10.2 ml) jodku butylu. Reakcję prowadzi się pod refluksem. Przebieg reakcji monitoruje się za pomocą chromatografii gazowej. Po upływie 25 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i dodaje 50 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu. Zawartość kolby umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela warstwę organiczną od wodnej, a tę drugą ekstrahuje się dwukrotnie 20 ml eteru dietylowego. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 6.00 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej, w wyniku której otrzymuje się 4.55 g (-)-(1 R)-(butyroksyimino)fenchanu, co stanowi 68.4 % wydajności.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
Tw = 98°C (2mbar); [ab25 = -34.9°,
HRMS (TOFMS EI+) obliczone dla [C14H25NO] 223.1936, znaleziono 223.1908
IR (KBr, cm-1): 2928 (vs), 2867 (vs), 1654 (w), 1467 (s); 1379 (s), 1086 (s), 918 (s) 1H NMR (CDCl3, δ, ppm): 0.96 (t, 3H, przy C-14, 2J=7.5 Hz), 1.23 (s, 3H, przy C-10), 1.26 i 1.28 (2s, 6H, przy C-8 i C-9), 1.33 (d, 1H, przy C-7, 2J=9.6 Hz), 1.42 (sekstet, 2H, przy C-13, 2J=7.5 Hz), 1.45-1.46 (m, 1H, przy C-5), 1.52-1.58 (m, 2H przy C-5 i C-6), 1.62 (sekstet, 2H przy C-12, 2J=7.1 Hz) 1.71-1.73 (m, 1H, przy C-7), 1.78-1.81 (m, 2H przy C-6 i C-4), 3.96 (t, 2H, przy C-11, 2J=6.6 Hz) 13C NMR (CDCl3, δ, ppm): 14.00 (C-14), 17.23 (C-10), 19.42 (C-13), 22.59 i 23.39 (C-8 i C-9), 25.31 (C-6), 31.32 (C-12), 34.48 (C-5), 43.40 (C-7), 44.35 (C-3), 48.59 (C-4), 49.90 (C-1), 73.03 (C-11), 172.05 (C-2).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowa pochodna, będąca (-)-(1 R)-(butyroksyimino)fenchanem przedstawiona wzorem 1.
- 2. Sposób wytwarzania nowej pochodnej, będącej (-)-(1 R)-(butyroksyimino)fenchanem o wzorze 1, znamienny tym, że sól sodową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania jodkiem butylu w obecności toluenu jako rozpuszczalnika, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że po zakończeniu procesu dodaje się nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu, po czym oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym, natomiast połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kontroluje się przebieg reakcji przy użyciu chromatografii gazowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398493A PL217513B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398493A PL217513B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398493A1 PL398493A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL217513B1 true PL217513B1 (pl) | 2014-07-31 |
Family
ID=47392370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398493A PL217513B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217513B1 (pl) |
-
2012
- 2012-03-19 PL PL398493A patent/PL217513B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398493A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Morandi et al. | Regioselective Wacker oxidation of internal alkenes: rapid access to functionalized ketones facilitated by cross-metathesis | |
| Mondal et al. | Copper promoted Chan–Lam type O-arylation of oximes with arylboronic acids at room temperature | |
| CN103880790B (zh) | 一种呋喃偶联化合物的合成方法 | |
| CN105541573B (zh) | 一种制备2,6,11,15‑四甲基‑2,4,6,8,10,12,14‑十六碳七烯二醛的方法 | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| PL217513B1 (pl) | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217516B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-(etoksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Maekawa et al. | Regioselective coupling reaction of azulene with α, β-unsaturated ketones by Mg-promoted reduction | |
| PL221469B1 (pl) | (-)-O-izoamyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL221468B1 (pl) | O-izobutyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| JP6132656B2 (ja) | ピセン及びその誘導体の製造方法 | |
| PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| CN106117225A (zh) | 苯并菲癸烷氧基桥连异辛烷氧基苯基卟啉金属Zn配合物的合成方法 | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
| CN104447606B (zh) | 一种2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物的合成方法与应用 | |
| PL218822B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Xu et al. | Enhanced etherification of calix [4] arenes by microwave irradiation | |
| CN116396209B (zh) | 一种烷基全氟烷基酮类化合物及其制备方法 | |
| CN102675204B (zh) | 一种合成(-)-石杉碱甲的中间体、合成方法和用途 | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| Haupt et al. | Synthesis of calix [4] arene-based polycarboxylate ligands and their chemical immobilization onto controlled-pore glass | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania |