PL217517B1 - Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania - Google Patents
Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL217517B1 PL217517B1 PL398495A PL39849512A PL217517B1 PL 217517 B1 PL217517 B1 PL 217517B1 PL 398495 A PL398495 A PL 398495A PL 39849512 A PL39849512 A PL 39849512A PL 217517 B1 PL217517 B1 PL 217517B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fenchone
- oxime
- methyl ether
- reaction
- preparation
- Prior art date
Links
- LHXDLQBQYFFVNW-OIBJUYFYSA-N (-)-Fenchone Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C(C)(C)[C@@H]1C2 LHXDLQBQYFFVNW-OIBJUYFYSA-N 0.000 title claims description 12
- 229930006729 (1R,4S)-fenchone Natural products 0.000 title claims description 12
- LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N alpha-fenchone Natural products C1CC2(C)C(=O)C(C)(C)C1C2 LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest eter metylowy oksymu (-)-fenchonu znajdujący zastosowanie jako związek zapachowy.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania eteru metylowego oksymu (-)-fenchonu.
W literaturze nie jest znany eter metylowy oksymu (-)-fenchonu.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest eter metylowy oksymu (-)-fenchonu o wzorze 1.
Istotą wynalazku jest również sposób wytwarzania eteru metylowego oksymu (-)-fenchonu o wzorze 1, polegający na tym, że sól sodową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania jodometanem w obecności toluenu jako rozpuszczalnika, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem.
Korzystnie po zakończeniu procesu dodaje się nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu, po czym oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym, a następnie połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
Korzystnie kontroluje się przebieg reakcji przy użyciu chromatografii gazowej.
Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania oraz na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
W dwuszyjnej, okrągłodennej kolbie o pojemności 100 ml, zaopatrzonej w kosz grzejny, chłodnicę zwrotną oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 5.0 g (29.8 mmol) oksymu (-)-fenchonu, 50 ml toluenu i 1.43 g (35.8 mmol) 6 0% wodorku sodu. Po całkowitym wydzieleniu się wodoru do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 12.69 g (89.4 mmol, 5.6 ml) jodometanu. Reakcję prowadzi się pod refluksem. Przebieg reakcji monitoruje się za pomocą chromatografii gazowej. Po upływie 19 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i dodaje 50 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu. Zawartość kolby umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela warstwę organiczną od wodnej, a tę drugą ekstrahuje się dwukrotnie 20 ml eteru dietylowego. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 4.56 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej, w wyniku której otrzymuje się 2.58 g czystego eteru metylowego oksymu (-)-fenchonu, co stanowi 47.8% wydajności.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
Tw = 63-64°C (2mbar); [a]D25 = -39.8°,
HRMS (TOFMS EI+) obliczone dla [C11H19NO] 181.1467, znaleziono 181.1452
IR (KBr, cm-1): 2967 (vs), 2927 (vs), 2868 (s), 1742 (m), 1654 (w), 1467 (m); 1085 (s), 1066 (s), 880 (s) 1H NMR (CDCl3, δ, ppm): 1.23 (s, 3H, przy C-10), 1.25 i 1.27 (2s, 6H, przy C-8 i C-9), 1.34 (d, 1H, przy C-7, 2J=10.1Hz), 1.42-1.48 (m, 1H, przy C-5), 1.52-1.60 (m, 2H przy C-5 i C-6), 1.711.74 (m, 1H, przy C-7), 1.78- 1.81 (m, 2H przy C-6 i C-4), 3.78 (s, 3H przy C-11) 13C NMR (CDCl3, δ, ppm): 17.19 (C-10), 22.54 i 23.38 (C-8 i C-9), 25.28 (C-6), 34.42 (C-5), 43.39 (C-7), 44.57 (C-3), 48.59 (C-4), 49.92 (C-1), 61.05 (C-11), 172.75 (C-2).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania eteru metylowego oksymu (-)-fenchonu o wzorze 1, znamienny tym, że sól sodową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania jodometanem w obecności toluenu jako rozpuszczalnika, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że po zakończeniu procesu dodaje się nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu, po czym oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym, a następnie połączone warstwy organiczne suszy sięPL 217 517 B1 nad bezwodnym siarczanem magnezu, odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kontroluje się przebieg reakcji przy użyciu chromatografii gazowej.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL398495A PL217517B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL398495A PL217517B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL398495A1 PL398495A1 (pl) | 2012-12-17 |
PL217517B1 true PL217517B1 (pl) | 2014-07-31 |
Family
ID=47392372
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL398495A PL217517B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL217517B1 (pl) |
-
2012
- 2012-03-19 PL PL398495A patent/PL217517B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL398495A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Cui et al. | 2, 3, 10, 11‐Tetrahydroxytetraphenylene and Its Application in Molecular Recognition | |
Wang et al. | First total synthesis of antihypertensive natural products S-(+)-XJP and R-(−)-XJP | |
PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania | |
PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
Maekawa et al. | Regioselective coupling reaction of azulene with α, β-unsaturated ketones by Mg-promoted reduction | |
PL217516B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-(etoksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
Abe et al. | Synthesis of alternariol through an intramolecular biaryl coupling reaction using palladium reagent | |
PL217513B1 (pl) | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
PL221468B1 (pl) | O-izobutyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
PL221469B1 (pl) | (-)-O-izoamyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
Suryawanshi et al. | Efficient Ultrasound Synthesis, Characterisation and Biological Screening of Novel Cyclic β-Diketones | |
PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
PL218822B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
Haupt et al. | Synthesis of calix [4] arene-based polycarboxylate ligands and their chemical immobilization onto controlled-pore glass | |
Slavík et al. | meta-Bridged calix [4] arenes with the methylene moiety possessing in/out stereochemistry of substituents | |
PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
CN102675204B (zh) | 一种合成(-)-石杉碱甲的中间体、合成方法和用途 | |
PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
PL241187B1 (pl) | (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-N-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6- -dien-1-imina i sposób jej wytwarzania |