PL241187B1

PL241187B1 - (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-N-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6- -dien-1-imina i sposób jej wytwarzania

Info

Publication number: PL241187B1
Application number: PL432400A
Authority: PL
Inventors: Daniel Strub; Stanisław Lochyński; Maria Błaszczyk; Alicja Surowiak
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 2019-12-24
Filing date: 2019-12-24
Publication date: 2022-08-22
Also published as: PL432400A1

Abstract

Wynalazek ujawnia (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-N-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-imina o wzorze 1 mającą zastosowanie jako środek zapachowy. Wynalazek ujawnia również sposób wytwarzania (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-N-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-iminy będącą terpenoidową pochodną o wzorze 1 polegający na tym, że oksym 3,7-dimetylookta-2,6-dienalu poddaje się reakcji O-alkilowania epichlorohydryną, przy czym reakcję prowadzi się w kolbie na mieszadle magnetycznym w obecności dimetylosulfotlenku jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a po zakończeniu reakcji rozcieńcza się mieszaninę reakcyjną wodą destylowaną i umieszcza się całość w rozdzielaczu, następnie mieszaninę ekstrahuje się trzykrotnie heksanem i tak połączone warstwy organiczne suszy się bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest {EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-A/-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-imina będąca pochodną acyklicznego terpenu oksymu 3,7-dimetylookta-2,6-dienalu i posiadająca właściwości zapachowe.

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-A/-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-iminy.

(EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-A/-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-imina będąca terpenoidową pochodną, przedstawiono wzorem 1, nie została dotychczas opisana w literaturze.

Istotą rozwiązania według wynalazku jest (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-A/-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-imina o wzorze 1.

Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania (EZ, 2EZ)-3,7-dimetyloA/-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-iminy będącą terpenoidową pochodną o wzorze 1 polega na tym, że oksym 3,7-dimetylookta-2,6-dienalu poddaje się reakcji O-alkilowania epichlorohydryną, przy czym reakcję prowadzi się w kolbie na mieszadle magnetycznym w obecności dimetylosulfotlenku jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a po zakończeniu reakcji rozcieńcza się mieszaninę reakcyjną wodą destylowaną i umieszcza się całość w rozdzielaczu, następnie mieszaninę ekstrahuje się trzykrotnie heksanem i tak połączone warstwy organiczne suszy się bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.

Rozwiązanie według wynalazku jest przedstawione w przykładzie wykonania oraz na schemacie reakcji i określona wzorem.

Przykład

W kolbie jednoszyjnej, okrągłodennej o pojemności 250 ml umieszczono 5 g (28,9 mmol) oksymu 3,7-dimetylookta-2,6-dienalu i 40 ml dimetylosulfotlenku.

Kolbę umieszcza się na mieszadle magnetycznym i dodaje małymi porcjami 1,06 g (44,31 mmol) wodorku sodu. Po całkowitym wydzieleniu się wodoru do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 5,47 g (59,08 mmol, 4,64 ml) epichlorohydryny. Po upływie 24 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się około 120 ml wody destylowanej i umieszcza w rozdzielaczu. Mieszaninę reakcyjną trzykrotnie ekstrahuje się 40 ml heksanu. Połączone warstwy organiczne suszy się bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, odfiltrowuje się środek suszący, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 9 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej, w wyniku której otrzymuje się 4,1 g czystej (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-A/-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-iminy, co stanowi 64% wydajności.

Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne: Tw = 128°C; zapach ziołowo-cytrynowy

IR (ATR, v_mxvcm'^!): 2967 (br). 2I28 (w), 1647 (m), 1467 (m), 1380 (s), 1025 (s) 'H NMR (600 MHz. CDCIj): δ_Η 0:96-0.98 (3H, m): 1.62 i 1.71 (6H, 2x s); 1.84 i

1.89 (3H, l:L 2x s); 2.12-2.30 (4H, m); 2.67-2.69 i 2.86-2.88 (2H, 2x m); 3.26-3.30 (HŁ m); 4.004,09 t 4.27-4.34 (2H, 2x m); 5.09-5.13 (IM, m); 5.93 (0.8H, pseudo t,

9.3 Hz); 6.48 (0.2H, d, V™ 10.8 Hz); 7.31-734 (0.411 m); 8.07 i 8,10 (0.6H,

1:1,2x d, ³Jim 10.8 Hz) ^,JC NMR (CDCh, 150 MHz): δ_ί: 17.12, 17.23, 24.27 i 24.41; 17.70. 17.73, 25.65 i

25.68;,26.13, 26.25, 26.76, 26.83, 32.67, 32.79, 40.07 i 40.28; 44.83. 44.85 i 44.86;

50.16, 50.18, 50.37; 74.43, 74.44. 74.66 i 74.67; i 13.5, i 14.3, 117.7 i 118.6; i23.0,

123.1 i 123.3; 132.2, 1323, 132.7 i 132.8; 148.2; 145.2, 145.5, 1483 i 148.6

HRMS (TOFMS El) w/z obliczone dla [CnlĘiNCh] 223.1572, znaleziono 223.1566

PL241 187 Β1

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-A/-(oksiran-2(RS)-ylomeloksy)okta-2,6-dien-1-imina o wzorze 1 mającą zastosowanie jako środek zapachowy.

2. Sposób wytwarzania (EZ, 2EZ)-3,7-dimetylo-A/-(oksiran-2(RS)-ylometoksy)okta-2,6-dien-1-iminy będącą terpenoidową pochodną o wzorze 1 znamienny tym, że oksym 3,7-dimetylookta-2,6dienalu poddaje się reakcji O-alkilowania epichlorohydryną, przy czym reakcję prowadzi się w kolbie na mieszadle magnetycznym w obecności dimetylosulfotlenku jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a po zakończeniu reakcji rozcieńcza się mieszaninę reakcyjną, wodą destylowaną i umieszcza, się całość w rozdzielaczu, następnie mieszaninę ekstrahuje się trzykrotnie heksanem i tak połączone warstwy organiczne suszy się bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.