PL217880B1 - Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania - Google Patents
Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL217880B1 PL217880B1 PL398496A PL39849612A PL217880B1 PL 217880 B1 PL217880 B1 PL 217880B1 PL 398496 A PL398496 A PL 398496A PL 39849612 A PL39849612 A PL 39849612A PL 217880 B1 PL217880 B1 PL 217880B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fenchone
- reaction
- preparation
- propyloxymofenchone
- imine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- -1 Imine (-)-fenchone derivative Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229930006729 (1R,4S)-fenchone Natural products 0.000 claims description 4
- LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N alpha-fenchone Natural products C1CC2(C)C(=O)C(C)(C)C1C2 LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- LHXDLQBQYFFVNW-OIBJUYFYSA-N (-)-Fenchone Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C(C)(C)[C@@H]1C2 LHXDLQBQYFFVNW-OIBJUYFYSA-N 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest iminowa pochodna (-)-fenchonu znajdująca zastosowanie jako związek zapachowy oraz sposób jej wytwarzania.
Iminowa pochodna (-)-fenchonu będąca (-) -(1R,4S) - O propylooksymofenchonu nie została dotychczas opisana w literaturze.
Przedmiotem wynalazku jest iminowa pochodna (-)-fenchonu będąca (-) -(1R,4S) - O propylooksymofenchonu przedstawiona wzorem 1.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania iminowej pochodnej (-)-fenchonu będącej (-) -(1R,4S) - O propyIooksymofenchonem o wzorze 1 polegającego na tym, że sól sodową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania jodkiem propylu w obecności toluenu jako rozpuszczalnika, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem.
Korzystnie po zakończeniu procesu dodaje się nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu, po czym oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym, a następnie połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
Korzystnie kontroluje się przebieg reakcji przy użyciu chromatografii gazowej.
Przedmiot wynalazku został bliżej określony w przykładzie wykonania oraz na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania oraz na schemacie reakcji.
W dwuszyjnej, okrągłodennej kolbie o pojemności 100 ml, zaopatrzonej w kosz grzejny, chłodnicę zwrotną oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 5.0 g (29.8 mmol) oksymu (-)-fenchonu, 50 ml toluenu i 1.43 g (35.8 mmol) 60% wodorku sodu. Po całkowitym wydzieleniu się wodoru do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 15.2 g (89.4 mmol, 8.7 ml) jodku propylu. Reakcję prowadzi się pod refluksem. Przebieg reakcji monitoruje się za pomocą chromatografii gazowej. Po upływie 72 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i dodaje 50 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu. Zawartość kolby umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela warstwę organiczną od wodnej, a tę drugą ekstrahuje się dwukrotnie 20 ml eteru dietyIowego. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 5.83 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej w wyniku której otrzymuje się 2.52 g czystej iminowej pochodnej (-)-fenchonu, co stanowi 40.4% wydajności.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
Tw = 84-86°C (2 mbar); [ab25 - 47.8°
HRMS (TOFMS EI+) obliczone dla [C13H23NO] 209.1780, znaleziono 209.1580
IR (KBr, cm-1): 2966 (vs), 2868 (s), 1743 (w), 1654 (w), 1467 (m); 1383 (m), 1069 (m), 982 (s) 1H NMR (CDCI3, δ, ppm): 0.96 (t, 3H, przy C-13, 2J=7.2 Hz), 1.23 (s, 3H, przy C-10), 1.26 i 1.29 (2s, 6H, przy C-8 i C-9), 1.33 (d, 1H, przy C-7, 2J=9.6 Hz), 1.42-1.46 (m, 1H, przy C-5), 1.52-1.59 (m, 2H przy C-5 i C-6), 1.65 (sekstet, 2H przy C-12, 2J=7.2 Hz) 1.71-1.73 (m, 1H, przy C-7), 1.79-1.81 (m, 2H przy C-6 i C-4), 3.92 (t, 2H, przy C-11, 2J=6.55 Hz) 13C NMR (CDCI3, δ, ppm): 10.74 (C-13), 17.23 (C-10), 22.44 (C-12), 22.60 i 23.39 (C-8 i C-9), 25.31 (C-6), 34.48 (C-5), 43.40 (C-7), 44.37 (C-3), 48.59 (C-4), 49.91 (C-1), 74.88 (C-11), 172.09 (C-2).
Claims (4)
1. Iminowa pochodna (-)-fenchonu będąca (-) -(1R,4S) - O propylooksymofenchonem o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania iminowej pochodnej (-)-fenchonu będącej (-) - (1R,4S) - O propylooksymofenchonem o wzorze 1, znamienny tym, że sól sodową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania jodkiem propylu w obecności toluenu jako rozpuszczalnika, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że po zakończeniu procesu dodaje się nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu, po czym oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym, a następnie połączone warstwy organiczne suszy się
PL 217 880 B1 nad bezwodnym siarczanem magnezu, odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kontroluje się przebieg reakcji przy użyciu chromatografii gazowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398496A PL217880B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398496A PL217880B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398496A1 PL398496A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL217880B1 true PL217880B1 (pl) | 2014-08-29 |
Family
ID=47392373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398496A PL217880B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217880B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2751773C1 (ru) * | 2020-12-11 | 2021-07-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения анилов L-фенхона |
-
2012
- 2012-03-19 PL PL398496A patent/PL217880B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2751773C1 (ru) * | 2020-12-11 | 2021-07-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения анилов L-фенхона |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398496A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Morandi et al. | Regioselective Wacker oxidation of internal alkenes: rapid access to functionalized ketones facilitated by cross-metathesis | |
| Mondal et al. | Copper promoted Chan–Lam type O-arylation of oximes with arylboronic acids at room temperature | |
| CN104520275A (zh) | 用于制备整合酶抑制剂的方法和中间产物 | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| Wang et al. | First total synthesis of antihypertensive natural products S-(+)-XJP and R-(−)-XJP | |
| Maekawa et al. | Regioselective coupling reaction of azulene with α, β-unsaturated ketones by Mg-promoted reduction | |
| PL217513B1 (pl) | -)-(1R)-(butyroksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217516B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-(etoksyimino)fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| JP6132656B2 (ja) | ピセン及びその誘導体の製造方法 | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL221469B1 (pl) | (-)-O-izoamyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL221468B1 (pl) | O-izobutyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania | |
| PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL218822B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| Xu et al. | Enhanced etherification of calix [4] arenes by microwave irradiation | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
| CN106045911B (zh) | 一种气相沉积法提纯吡唑醚菌酯的工艺方法 | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| Khaibulova et al. | Regioselectivity of the methanolysis of polychlorinated biphenyls | |
| CN102675204B (zh) | 一种合成(-)-石杉碱甲的中间体、合成方法和用途 | |
| Kisula et al. | Agro-waste as source of fine and industrial chemicals: synthesis of 2-formyl-6 hydroxybenzoic acid and 4-methoxyisobenzofuran-1, 3-dione from cashew nut shell liquid |