PL214899B1 - Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents

Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL214899B1
PL214899B1 PL392176A PL39217610A PL214899B1 PL 214899 B1 PL214899 B1 PL 214899B1 PL 392176 A PL392176 A PL 392176A PL 39217610 A PL39217610 A PL 39217610A PL 214899 B1 PL214899 B1 PL 214899B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dimethylcyclohex
ethyl
diethyl ether
new
reaction
Prior art date
Application number
PL392176A
Other languages
English (en)
Other versions
PL392176A1 (pl
Inventor
Katarzyna Winska
Czesław Wawrzeńczyk
Józef Kula
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wroclawiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority to PL392176A priority Critical patent/PL214899B1/pl
Publication of PL392176A1 publication Critical patent/PL392176A1/pl
Publication of PL214899B1 publication Critical patent/PL214899B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorze 1 i 2, przedstawione na rysunku i sposób ich otrzymywania. Związki te charakteryzują się wartościowymi zapachami i mogą znaleźć zastosowanie jako składniki kompozycji zapachowych, w przemyśle perfumeryjnym oraz spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono publikacji o otrzymywaniu propionianów 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Istotą wynalazku są nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu przedstawione na rysunku.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania nowych propionianów 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Sposób otrzymania nowych propionianów polega na tym, że znany racemiczny (±)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol albo S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol (K. Wińska, K. Grudniewska, Chojnacka, A. Białońska, C. Wawrzeńczyk; Tetrahedron: Asymmetry 2010, 21, 670-678) poddaje się reakcji przegrupowania Claisena z ortooctanem etylu, w obecności katalizatora kwasowego. Otrzymany w tej reakcji ester etylowy kwasu (±)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego albo ester etylowy kwasu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się z LiAIH4 uzyskując (±)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol, z którego w reakcji z chlorkiem propionylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymuje się propionian (±)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, o wzorze 1, albo uzyskując S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol, z którego w takiej samej reakcji otrzymuje się propionian S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorze 2.
Sposób według wynalazku objaśniony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1 3
Mieszaninę (±)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (4,93 g; 0,039 mola), ortooctanu etylu (57 cm3, 3
51,5 g, 0,31 mola) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm3) ogrzewa się w 138°C, oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nie przereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan-eter dietylowy, 20:1). Otrzymuje sie w ten sposób 3,71 g (wydajność 48%) czystego estru etylowego kwasu (±)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
3
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3) chlorek propionylu (0,10 g, 1,1 mmol) wkrapla się do mieszaniny alkoholu (0,15 g. 1,0 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,17 g, 2,2 mmol) 33 w eterze dietylowym (10 cm3). Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy 3 eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką, a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan-aceton, 9:1) uzyskując 0,20 g (wydajność 94%) propionianu (±)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o średnio intensywnym zapachu, owocowym, gruszkowym typu odmiana Konferencja.
Związek charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi: n20D = 1,4540;
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0,81 i 0,94 (dwa s, 6H, (CH3)2C<)), 1,02 (dd, J= 12,7 i 12,0 Hz, 1H, jeden z CH2-6), 1,14 (t, J = 7,6 Hz, -C(O)CH2CH3), 1,44 (dd, J = 12,7 i 5,6 Hz, 1H, jeden z CH2-6), 1,57 ( m, 1H, jeden z CH2-7), 1,64-1,73 (dwa m, 2H, jeden z CH2-4 i jeden z CH2-7), 1,83 (m, 1H, jeden z CH2-4), 2,21 (m, 1H, H-1), 2,32 (kw, J = 7,6 Hz, -C(O)CH2CH3), 4,13 i 4,17 (dwa dt, J = 10,8 i 6,9 Hz, 2H, -CH2CH2O-), 5,50 (dm, J = 10,0 Hz, 1Η, H-2), 5,61 (m, 1H, H-3);
IR (film, cm-1): 3017 (w), 2951 (s), 1739 (s), 1462 (m), 1184 (s),1083 (m).
P r z y k ł a d 2
Mieszaninę alkoholu S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (1,02 g; 8.10 mmol), ortooctanu 33 etylu (5,4 cm3, 29,4 mmol) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm3) ogrzewa się w 138°C, oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nie przereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę heksanu i eter dietyPL 214 899 B1 lowy w stosunku objętościowym 20:1. Otrzymuje się w ten sposób 1,40 g (wyd. 88%, 8,76 mmol) czystego enancjomeru estru etylowego kwasu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
3
Ester etylowy (1,38 g, 7,03 mmola) rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (100 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlH4 (0,15 g, 3,87 mmola) w bezwodnym eterze dietylo3 wym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6 h. Następnie, do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan-aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 1,00 g (wydajność 91%) S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu.
Do mieszaniny alkoholu (0,08 g, 0,5 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,10 g, 1,2 mmol) w eterze 3 dietylowym (10 cm3) wkrapla się chlorek propionylu (0,055 g, 0,6 mmol) rozpuszczony w bezwodnym 3 eterze dietylowym (5 cm3), a następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 3 cm3) po 5 godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl i po oddzieleniu 3 warstwy eterowej fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką, a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan-aceton, 9:1) uzyskując 0,11 g, (wydajność 94%) propionianu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o zapachu średnio intensywnym, owocowym, gruszka z jabłkiem.
Otrzymany propionian charakteryzuje się takimi samymi właściwościami fizycznymi i spektro22 skopowymi, jak związek racemiczny poza skręcalnością właściwą: [α] D = + 22,2 (c = 0,73, CHCl3).

Claims (2)

1. Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorach 1 i 2, przedstawionych na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowych propionianów 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorach 1 i 2 przedstawionych na rysunku, znamienny tym, że znany racemiczny (±)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol albo S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol, poddaje się reakcji przegrupowania Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego, a następnie otrzymany w tej reakcji ester etylowy kwasu (±)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego albo ester etylowy kwasu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się z LiAlH4 uzyskując (±)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol, z którego w reakcji z chlorkiem propionylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymuje się propionian (±)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu albo uzyskując S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol, z którego w takiej samej reakcji otrzymuje się propionian S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
PL392176A 2010-08-19 2010-08-19 Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania PL214899B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL392176A PL214899B1 (pl) 2010-08-19 2010-08-19 Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL392176A PL214899B1 (pl) 2010-08-19 2010-08-19 Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL392176A1 PL392176A1 (pl) 2011-02-14
PL214899B1 true PL214899B1 (pl) 2013-09-30

Family

ID=43798183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL392176A PL214899B1 (pl) 2010-08-19 2010-08-19 Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL214899B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL392176A1 (pl) 2011-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204044B (en) Process for producing trans-aryltetraloncarboxylic acid derivatives
PL214899B1 (pl) Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania
PL214897B1 (pl) Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania
PL212513B1 (pl) Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania
PL215432B1 (pl) Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania
CN107954873B (zh) 一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法
PL214895B1 (pl) Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania
PL212512B1 (pl) Nowe aldehydy (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowe i sposób ich otrzymywania
PL214894B1 (pl) Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania
PL214469B1 (pl) Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania
PL212511B1 (pl) Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania
PL214900B1 (pl) Nowe octany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania
CN103880705B (zh) 二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用
PL213529B1 (pl) Nowe estry etylowe kwasu (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób ich otrzymywania
JP6921127B2 (ja) ポリサントール型化合物の製造方法
PL214467B1 (pl) Nowe 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanole i sposób ich otrzymywania
PL205498B1 (pl) Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania
JP5080776B2 (ja) エステル化合物
PL214898B1 (pl) Nowy propionian R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1ylo)etylu i sposób jego otrzymywania
PL212514B1 (pl) Nowy aldehyd R-(-)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania
PL214896B1 (pl) Nowy octan R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania
PL205501B1 (pl) Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania
PL212690B1 (pl) Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania
PL214466B1 (pl) Sposób przeprowadzania testu diagnostycznego do wykrywania in vitro niealergicznej nadwrażliwości na aspirynę i niesteroidowe leki przeciwzapalne, znamienny tym, że do wyizolowanych leukocytów z krwi obwodowej pacjenta, zawieszonych w medium wprowadza się aspirynę lub niesteroidowe leki przeciwzapalne użyte w stężeniu 0,2 do 200,0 mM, a następnie inkubuje i po 60 minutach inkubacji w uzyskanym nadsączu mierzy stężenie kwasu 15 hydroksyeikozatetraenowego.
PL214909B1 (pl) Nowy ester etylowy kwasu S -(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania

Legal Events

Date Code Title Description
LICE Declarations of willingness to grant licence

Effective date: 20130425

LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130819