PL212513B1 - Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL212513B1 PL212513B1 PL392177A PL39217710A PL212513B1 PL 212513 B1 PL212513 B1 PL 212513B1 PL 392177 A PL392177 A PL 392177A PL 39217710 A PL39217710 A PL 39217710A PL 212513 B1 PL212513 B1 PL 212513B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- new
- acetic
- aldehyde
- preparation
- Prior art date
Links
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 3
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DRORSPJLYCDESA-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylcyclohexene Chemical compound CC1(C)CCC=CC1 DRORSPJLYCDESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy aldehyd 5-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy przedstawiony na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Związek ten charakteryzuje się wartościowym zapachem i może znaleźć zastosowanie, jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym oraz spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono publikacji o otrzymywaniu aldehydu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
Istotą wynalazku jest nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy, przedstawiony na rysunku.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania nowego aldehydu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
Sposób otrzymania nowego aldehydu, polega na tym, że znany S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol (K. Wińska, K. Grudniewska, A. Chojnacka, A. Białońska, C. Wawrzeńczyk; Tetrahedron:Asymmetry 2010, 21, 670-678), poddaje się reakcji przegrupowania Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego. Otrzymany w tej reakcji ester etylowy kwasu S-(+)-(5,5dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się z LiAIH4 uzyskując S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol.
Otrzymany alkohol utlenia się kompleksem CrO3Py w chlorku metylenu otrzymując aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy.
Sposób według wynalazku objaśniony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d
Mieszaninę alkoholu S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol (1.02 g; 8.10 mmol), ortooctanu etylu (5.4 cm3, 29.4 mmol) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0.1 cm3) ogrzewa się w 138°C oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując, jako eluent mieszaninę heksanu i eteru dietylowego w stosunku objętościowym 20 : 1. Otrzymuje się w ten sposób 1.40 g (wyd. 88%, 8.76 mmol) czystego enancjomeru estru etylowego kwasu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
Ester etylowy (1.38 g, 7.03 mmola) rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (100 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlH4 (0.15 g, 3.87 mmola) w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6 h. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan : aceton, 9 : 1). Otrzymuje się w ten sposób 1.00 g (wydajność 91%) S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu.
Alkohol (0.20 g, 1.19 mmol) rozpuszcza się w chlorku metylenu i wkrapla się do chłodzonej wodą z lodem (1 h) mieszaniny tlenku chromu (VI) (0.8 g, 8 mmol) i pirydyny (4 cm3, 52 mmol) w bezwodnym chlorku metylenu. Całość miesza się w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji (TLC) mieszaninę reakcyjną przesącza się przez Florisil używając heksanu (50 cm3) jako eluentu. Otrzymany roztwór przemywa się wodą, 5% roztworem CuSO4, nasyconym roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan : aceton, 9:1). Otrzymuje się 0.10 g (wydajność 51%) czystego, S-(+)-aldehydu o zapachu średnio-intensywnym, świeżym zapachu, owocowo-kwiatowy.
Otrzymany aldehyd charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi: [α] D 23 = + 15.3 (c = 0.72, CHCl3), nD 20= 1.4735; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.92 i 0.94 ( dwa s, 6H, (CH3)2Cc)), 1.05 (dd, J = 12,7 i 12.1 Hz, 1H, jeden z CH2-6), 1.48 (dd, J = 12.7 i 5.5 Hz, 1H, jeden z 60 CH2-6), 1.71 i 1.85 (dm, J = 17.7 Hz, 2H, CH2-4), 2.36 i 2.44 (dwa ddd, J = 16.4, 7.3 i 1.9 Hz, m, 2H, CH2-7), 2.70 (m, 1H, H-1), 4.70 (dm, J = 10.0 Hz, 1H, H-2), 5.66 (ddt, J = 10.0, 5.4 i 2.3 Hz, 1H, H-3), 9.79 (t, J = 2.0 Hz, 1H, -C(O)H); IR (film, cm-1): 3019 (m), 2951 (s), 1726 (s).
PL 212 513 B1
Claims (2)
1. Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy, przedstawiony na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego aldehydu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, znamienny tym, że znany enancjomerycznie wzbogacony alkohol S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego po czym otrzymany w tej reakcji ester etylowy kwasu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się glino wodorkiem litu w bezwodnym eterze uzyskując S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol a następnie otrzymany alkohol utlenia się kompleksem CrOrPy w chlorku metylenu otrzymując aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392177A PL212513B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392177A PL212513B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392177A1 PL392177A1 (pl) | 2011-02-14 |
| PL212513B1 true PL212513B1 (pl) | 2012-10-31 |
Family
ID=43798184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392177A PL212513B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212513B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022540110A (ja) * | 2019-07-09 | 2022-09-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ２－（２，４，５－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）アセトアルデヒド及び誘導体、並びにそれらの香料としての使用 |
-
2010
- 2010-08-19 PL PL392177A patent/PL212513B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022540110A (ja) * | 2019-07-09 | 2022-09-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ２－（２，４，５－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）アセトアルデヒド及び誘導体、並びにそれらの香料としての使用 |
| JP7574272B2 (ja) | 2019-07-09 | 2024-10-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ２－（２，４，５－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）アセトアルデヒド及び誘導体、並びにそれらの香料としての使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392177A1 (pl) | 2011-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | An enantioselective synthesis of phomopsolide D | |
| Juma'a et al. | The synthesis of one enantiomer of the α-methyl-trans-cyclopropane unit of mycolic acids | |
| PL212513B1 (pl) | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL212512B1 (pl) | Nowe aldehydy (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowe i sposób ich otrzymywania | |
| Lochyński et al. | Synthesis and odour characteristics of new derivatives from the carane system | |
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL212514B1 (pl) | Nowy aldehyd R-(-)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL214899B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| Wan et al. | Two-step, stereoselective synthesis of linalyl oxides by asymmetric allylic o-alkylation | |
| CN103880705B (zh) | 二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用 | |
| JP6921127B2 (ja) | ポリサントール型化合物の製造方法 | |
| PL215432B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214467B1 (pl) | Nowe 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanole i sposób ich otrzymywania | |
| PL214909B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu S -(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214466B1 (pl) | Sposób przeprowadzania testu diagnostycznego do wykrywania in vitro niealergicznej nadwrażliwości na aspirynę i niesteroidowe leki przeciwzapalne, znamienny tym, że do wyizolowanych leukocytów z krwi obwodowej pacjenta, zawieszonych w medium wprowadza się aspirynę lub niesteroidowe leki przeciwzapalne użyte w stężeniu 0,2 do 200,0 mM, a następnie inkubuje i po 60 minutach inkubacji w uzyskanym nadsączu mierzy stężenie kwasu 15 hydroksyeikozatetraenowego. | |
| PL214900B1 (pl) | Nowe octany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| Xue et al. | Synthesis and determination of absolute configuration of tetracetate 4a-carba-D-xylofuranoside | |
| PL213529B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób ich otrzymywania | |
| PL209580B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL214896B1 (pl) | Nowy octan R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120615 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130819 |