PL214469B1 - Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL214469B1 PL214469B1 PL392179A PL39217910A PL214469B1 PL 214469 B1 PL214469 B1 PL 214469B1 PL 392179 A PL392179 A PL 392179A PL 39217910 A PL39217910 A PL 39217910A PL 214469 B1 PL214469 B1 PL 214469B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- ethanol
- new
- preparation
- mmol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol przedstawiony na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Związek ten może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu.
Istotą wynalazku jest nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania nowego S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu.
Sposób ten polega na tym, że znany S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol (K. Wińska, K. Grudniewska, A. Chojnacka, A. Białońska, C. Wawrzeńczyk; Tetrahedron: Asymmetry 2010, 21, 670-678) poddaje się reakcji przegrupowania Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego. Otrzymany w tej reakcji ester etylowy kwasu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się z LiAIH4 uzyskując S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania i przedstawiony na rysunku:
P r z y k ł a d
Mieszaninę alkoholu S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol (1,02 g; 8,10 mmol), ortooctanu etylu 33 (5,4 cm , 29,4 mmol) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm ) ogrzewa się w 138°C oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcję kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując, jako eluent mieszaninę heksanu i eteru dietylowego w stosunku objętościowym 20:1.
Otrzymuje się w ten sposób 1,40 g (wyd. 88%, 8,76 mmol) estru etylowego kwasu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
3
Ester etylowy (1,38 g, 7,03 mmola) rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (100 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAIH4 (0,15 g, 3,87 mmola) w bezwodnym eterze dietylo3 wym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6h. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan : aceton, 9:1). W Otrzymuje się w ten sposób 1,00 g (wydajność 91 %) S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol o zapachu mało intensywnym, przypominającym wysuszone igliwie - ściółkę, ziemistym, drzewnym.
Otrzymany ester charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi:
[α] 2D2 = + 51,4 (c = 0,96, CHCI3), n2D0 =1,4715, 1H NMR (600 MHz, CDCh) δ: 0,89 i 0,94 ( dwa s, 6H, (CH3)2C<)), 1,03 (dd, J= 12,6 i 12,1 Hz, 1H, jeden z CH2-6), 1,43 (s, 1H, OH), 1,44 (dd, J = 12,6 i 5,4 Hz, 1H, jeden z CH2-6), 1,54 (dkw, J = 16,8, 7,0 Hz, 2H, jeden z CH2-7), 1,62 (dkw, J = 16,8, 6,9 Hz, 2H, jeden z CH2-7), 1,69 i 1,85 (dm, J = 17,5 Hz, 2H, CH2-4), 2,26 (m, 1H, H-1), 3,72 i 3,75 (dwa dt, J = 10,8, 6,9 Hz, 2H, -CH2OH), 5,53 (m, 1H, H-2), 5,60 (ddt, J = 10,0, 5,4 i 2,4 Hz, 1H, H-3);
IR (film, cm-1): 3337 (s,b), 3017 (m), 1456 (m), 1363 (m), 1055 (m).
Claims (2)
1. Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol przedstawiony na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol, znamiennym tym, że S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się reakcji przegrupowania Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego, po czym otrzymany w tej reakcji ester etylowy kwasu S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się z LiAlH4 uzyskując S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392179A PL214469B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392179A PL214469B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392179A1 PL392179A1 (pl) | 2011-02-14 |
| PL214469B1 true PL214469B1 (pl) | 2013-08-30 |
Family
ID=43798186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392179A PL214469B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214469B1 (pl) |
-
2010
- 2010-08-19 PL PL392179A patent/PL214469B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392179A1 (pl) | 2011-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL212513B1 (pl) | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL214466B1 (pl) | Sposób przeprowadzania testu diagnostycznego do wykrywania in vitro niealergicznej nadwrażliwości na aspirynę i niesteroidowe leki przeciwzapalne, znamienny tym, że do wyizolowanych leukocytów z krwi obwodowej pacjenta, zawieszonych w medium wprowadza się aspirynę lub niesteroidowe leki przeciwzapalne użyte w stężeniu 0,2 do 200,0 mM, a następnie inkubuje i po 60 minutach inkubacji w uzyskanym nadsączu mierzy stężenie kwasu 15 hydroksyeikozatetraenowego. | |
| Chatterjee et al. | A convenient chiron approach to (4R, 5R)-5-hydroxyalkylbutan-4-olides and the corresponding 7-oxa analogues from d-(+)-mannitol via an advanced common precursor: syntheses of (−)-muricatacin, 7-oxa-(−)-muricatacin,(4R, 5R)-(−)-5-hydroxy-4-decanolide, and (4R, 5R)-(−)-7-oxa-5-hydroxy-4-dodecanolide | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| Lochyński et al. | Synthesis and odour characteristics of new derivatives from the carane system | |
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214899B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214909B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu S -(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| JP6921127B2 (ja) | ポリサントール型化合物の製造方法 | |
| PL212514B1 (pl) | Nowy aldehyd R-(-)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL213613B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu (6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL209580B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL212512B1 (pl) | Nowe aldehydy (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL214896B1 (pl) | Nowy octan R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL213529B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób ich otrzymywania | |
| PL214900B1 (pl) | Nowe octany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL212690B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214467B1 (pl) | Nowe 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanole i sposób ich otrzymywania | |
| CN103880705B (zh) | 二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用 | |
| PL215432B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205501B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20130116 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130819 |