PL214894B1 - Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL214894B1 PL214894B1 PL392100A PL39210010A PL214894B1 PL 214894 B1 PL214894 B1 PL 214894B1 PL 392100 A PL392100 A PL 392100A PL 39210010 A PL39210010 A PL 39210010A PL 214894 B1 PL214894 B1 PL 214894B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- ethyl acetate
- new
- ethyl
- preparation
- Prior art date
Links
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 (±) -2- (6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl Chemical group 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XOYZZYLFPYMGOX-UHFFFAOYSA-N 2-(6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl)ethanol Chemical compound CC1(C)CCC=CC1CCO XOYZZYLFPYMGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CCC(O)C=C1 YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MAOAKYUAKCDDMJ-UHFFFAOYSA-N CCOC(=O)CC1C=CCCC1(C)C Chemical compound CCOC(=O)CC1C=CCCC1(C)C MAOAKYUAKCDDMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- FWIOHQZTYSIRBR-UHFFFAOYSA-N 2-(6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetic acid Chemical compound CC1(CCC=CC1CC(=O)O)C FWIOHQZTYSIRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, przedstawiony na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Związek ten może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu octanu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Istotą wynalazku jest nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu przedstawiony na rysunku.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania nowego octanu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Sposób otrzymania nowego octanu polega na tym, że znany alkohol (±)-4,4-dimetylocykloheks2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego, uzyskując ester etylowy kwasu (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który redukuje się z LiAIH4 do (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu. W reakcji alkoholu z chlorkiem acetylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymuje się octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorze przedstawionym na rysunku i o średnio intensywnym, interesującym owocowym zapachu z nutą owoców leśnej jagody.
Sposób według wynalazku objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d
Mieszaninę (±)-4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (3,00 g; 0,0238 mola), ortooctanu etylu (8,73 33 cm3, 0,0486 mola) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm3) ogrzewa się w 138°C, oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nie przereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan-eter dietylowy, 20:1). Otrzymuje sie w ten sposób 3,30 g (wydajność 71%; 0,0168 mol) czystego estru etylowego kwasu (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)-octowego.
Otrzymany w ten sposób ester etylowy (3,30 g, 0,0168 mol) rozpuszcza się w bezwodnym ete3 rze dietylowym (100 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAIH4 (0,84 g, 0,0221 mola) 3 w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6 h. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan-aceton, 9:1) i otrzymuje się w ten sposób 2,50 g (wydajność 96%) (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu.
Do mieszaniny alkoholu (0,15 g, 1,0 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,17 g, 2,2 mmol) w eterze 3 dietylowym (10 cm3) wkrapla się chlorek acetylu (0,085 g, 1,1 mmol) rozpuszczony w bezwodnym 33 eterze dietylowym (5 cm3). Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy 3 eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką, a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan-aceton, 9:1) uzyskując 0,19 g (wydajność 98%) octanu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o średnio-intensywnym, interesującym owocowym zapachu z nutą owoców leśnej jagody.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu:
N20D =1,4619;
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0,78 i 0,94 (dwa s, 6H, (CH3)2C<), 1,25-1,47 (m, 3H, CH2-5 i jeden z CH2-7), 1,82 (m, 1H, H-1), 1,90 (m, 1H, jeden z CH2-7), 1,98 (m, 2H, CH2-4), 2,05 (s, 3H, -C(O)CH3), 4,10 (dt, J = 10,8 i 7,3 Hz, 1H, jeden z CH2-8), 4,20 (ddd, J = 10,8, 8,0 i 4,7 Hz, 1H, jeden z CH2-8), 5,52 (ddt, J = 10,1, 2,4 i 2,2 Hz, 1H, H-2), 5,65 (ddt, J = 10,1, 3,0 i 3,0 Hz, 1H, H-3);
13C NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 20,98 (-C(O)CH3), 21,31 (-CH3), 22,78 (C-4), 28,58 (-CH3), 29,07 (C-7), 35,37 (C-5), 41,35 (C-1), 63,34 (C-8), 126,55 (C-3), 128,65 (C-2), 171,02 (-C(O)-)IR (film, cm-1): 3012 (w), 2959 (s), 1741 (s),1366 (m) 1239 (s),1037 (m).
PL 214 894 B1
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorze przedstawionym na rysunku.
- 2. Sposób otrzymywania nowego octanu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, znamienny tym, że znany alkohol (±)-4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego uzyskując ester etylowy kwasu (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który redukuje się z LiAIH4 do (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu, a następnie w reakcji alkoholu z chlorkiem acetylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego, otrzymuje się octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392100A PL214894B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392100A PL214894B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL214894B1 true PL214894B1 (pl) | 2013-09-30 |
Family
ID=49231140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392100A PL214894B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214894B1 (pl) |
-
2010
- 2010-08-10 PL PL392100A patent/PL214894B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| CN109956850B (zh) | 3,7-二甲基-7-辛烯醇和3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物的生产方法 | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| EP3214063B1 (en) | Terminal conjugated trienal acetal compound and method for producing terminal conjugated trienal compound using the same | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL214900B1 (pl) | Nowe octany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL214466B1 (pl) | Sposób przeprowadzania testu diagnostycznego do wykrywania in vitro niealergicznej nadwrażliwości na aspirynę i niesteroidowe leki przeciwzapalne, znamienny tym, że do wyizolowanych leukocytów z krwi obwodowej pacjenta, zawieszonych w medium wprowadza się aspirynę lub niesteroidowe leki przeciwzapalne użyte w stężeniu 0,2 do 200,0 mM, a następnie inkubuje i po 60 minutach inkubacji w uzyskanym nadsączu mierzy stężenie kwasu 15 hydroksyeikozatetraenowego. | |
| PL214899B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205501B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL212513B1 (pl) | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL215432B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL212690B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL213613B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu (6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL212689B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| TW201307276A (zh) | 製備４，４－二烷氧基－１－丁烯－１－基芳烴 | |
| JP6921127B2 (ja) | ポリサントール型化合物の製造方法 | |
| PL212512B1 (pl) | Nowe aldehydy (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowe i sposób ich otrzymywania | |
| Lee et al. | Economical Synthesis of Grapevine Moth Sex Pheromone. | |
| PL214896B1 (pl) | Nowy octan R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL214898B1 (pl) | Nowy propionian R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1ylo)etylu i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20130425 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130810 |