PL214895B1 - Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL214895B1 PL214895B1 PL392101A PL39210110A PL214895B1 PL 214895 B1 PL214895 B1 PL 214895B1 PL 392101 A PL392101 A PL 392101A PL 39210110 A PL39210110 A PL 39210110A PL 214895 B1 PL214895 B1 PL 214895B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- ethyl
- new
- preparation
- propionate
- Prior art date
Links
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 (±) -2- (6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl Chemical group 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XOYZZYLFPYMGOX-UHFFFAOYSA-N 2-(6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl)ethanol Chemical compound CC1(C)CCC=CC1CCO XOYZZYLFPYMGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CCC(O)C=C1 YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FWIOHQZTYSIRBR-UHFFFAOYSA-N 2-(6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetic acid Chemical compound CC1(CCC=CC1CC(=O)O)C FWIOHQZTYSIRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017788 Cydonia oblonga Nutrition 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 241000219095 Vitis Species 0.000 description 2
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 2
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- MAOAKYUAKCDDMJ-UHFFFAOYSA-N CCOC(=O)CC1C=CCCC1(C)C Chemical compound CCOC(=O)CC1C=CCCC1(C)C MAOAKYUAKCDDMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, przedstawiony na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Związek ten może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu propionianu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Istotą wynalazku jest nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yIo)etylu przedstawiony na rysunku.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania nowego propionianu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Sposób otrzymania nowego propionianu polega na tym, że znany alkohol (±)-4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego uzyskując ester etylowy kwasu (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który redukuje się z LiAlH4 do (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu. W reakcji alkoholu z chlorkiem propionylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymuje się propionianu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorze przedstawionym na rysunku i o słabo intensywnym, owocowym zapachu z nutą pigwowo-winogronową.
Sposób według wynalazku objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d
Mieszaninę (±)-4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (3,00 g; 0,0238 mola), ortooctanu etylu (8,73 33 cm3, 0,0486 mola) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm3) ogrzewa się w 138°C oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nie przereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan-eter dietylowy, 20:1). Otrzymuje sie w ten sposób 3,30 g (wydajność 71%; 0,0168 mol) czystego estru etylowego kwasu (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)-octowego.
Otrzymany w ten sposób ester etylowy (3,30 g, 0,0168 mol) rozpuszcza się w bezwodnym ete3 rze dietylowym (100 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlR4 (0,84 g, 0,0221 mola) 3 w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6 h. Następnie, do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan-aceton, 9:1) i otrzymuje się w ten sposób 2,50 g (wydajność 96%) (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu.
Do mieszaniny alkoholu (0,15 g, 1.0 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,17 g, 2,2 mmol) w eterze 3 dietylowym (10 cm3) wkrapla się chlorek propionylu (0,102 g 1,1 mmol) rozpuszczony w bezwodnym 33 eterze dietylowym (5 cm3). Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy 3 eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką, a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan-aceton, 9:1) uzyskując 0,18 g (wydajność 86 %) propionianu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o słabo-intensywnym, owocowym zapachu z nutą pigwowo-winogronową.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu:
n6 * * * * * * * * * * * * * 20D = 1,4565;
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0,78 i 0,94 (dwa s, 6H, (CH3)2C<), 1,14 (t, J = 7,6 Hz, 3H,
-C(O)CH2CH3), 1,25-1,47 (m, 3H, CH2-5 i jeden z CH2-7), 1,82 (m, 1H, H-1), 1,90 (m, 1H, jeden z CH2-7),
1,98 (m, 2H, CH2-4), 2,32 (q, J = 7,6 Hz, 2H, -C(O)CH2CH3), 4,10 (ddt, J = 10,8, 7,8 i 7,2 Hz, 1H, jeden z CH2-8), 4,21 (ddd, J = 10,8, 8,0 i 4,8 Hz, 1H, jeden z CH2-8), 5,53 (ddd, J = 10,1, 2,4 i 2,2 Hz,
1H, H-2), 5,65 (ddt, J = 10,1, 3,6 i 3,0 Hz, 1H, H-3);
IR (film, cm-1): 3021 (w), 2959 (s), 1739 (s), 1463 (m), 1348 (m), 1184 (s), 1083 (m).
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-l-ylo)etylu o wzorze przedstawionym na rysunku.
- 2. Sposób otrzymywania nowego propionianu (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, znamienny tym, że znany alkohol (±)-4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego uzyskując ester etylowy kwasu (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który redukuje się z LiAlH4 do (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu, a następnie w reakcji alkoholu z chlorkiem propionylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymuje się propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392101A PL214895B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392101A PL214895B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL214895B1 true PL214895B1 (pl) | 2013-09-30 |
Family
ID=49231141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392101A PL214895B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214895B1 (pl) |
-
2010
- 2010-08-10 PL PL392101A patent/PL214895B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4482729A (en) | Fluoroalkyl silyl ketene acetals and a process for preparing the same | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| CN107151201B (zh) | 末端共轭的三烯醛缩醛化合物以及使用其生产末端共轭的三烯醛化合物的方法 | |
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL214466B1 (pl) | Sposób przeprowadzania testu diagnostycznego do wykrywania in vitro niealergicznej nadwrażliwości na aspirynę i niesteroidowe leki przeciwzapalne, znamienny tym, że do wyizolowanych leukocytów z krwi obwodowej pacjenta, zawieszonych w medium wprowadza się aspirynę lub niesteroidowe leki przeciwzapalne użyte w stężeniu 0,2 do 200,0 mM, a następnie inkubuje i po 60 minutach inkubacji w uzyskanym nadsączu mierzy stężenie kwasu 15 hydroksyeikozatetraenowego. | |
| PL214899B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205501B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL212513B1 (pl) | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL215432B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL212690B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214900B1 (pl) | Nowe octany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL213613B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu (6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL212689B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| JP6921127B2 (ja) | ポリサントール型化合物の製造方法 | |
| PL214896B1 (pl) | Nowy octan R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214909B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu S -(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL212512B1 (pl) | Nowe aldehydy (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL214898B1 (pl) | Nowy propionian R-(-)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| Lee et al. | Economical Synthesis of Grapevine Moth Sex Pheromone. | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20130425 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130810 |